FAMILIA IVA (14)
FAMILIA IVA (14) DE LA CLASIFICACIÓN PERIÓDICA
TETRELOS
Héctor J. Fasoli
BREVE PRÓLOGO
Para la familia IVA seguimos el esquema de la familia IIIA, es Dedicamos unos párrafos al equilibrio del “acido carbónico”
decir, el estudio de las características del grupo y sus que en algunos libros siguen escribiéndolo como H2CO3 en
variaciones verticales. sus equilibrios ácido base.
Con este enfoque, el análisis se concentra en propiedades Métodos de obtención como el Solvay se estudió en trabajos
generales, mostrando la tendencia a lo largo de la columna, lo prácticos; aquí preferimos detenernos en la formación del
que se ve favorecido por la gradualidad en el cambio de casi bicarbonato y carbonato por acción del ataque nucleofílico de
todas las propiedades (con excepción de algunas pocas, como bases, lo que justifica lo dicho en el párrafo anterior y lo,
la reducción de los haluros y la hidrólisis de los hidruros). vincula, además, con el comportamiento similar observado
para el SO2.
Aspectos estructurales importantes ya fueron estudiados en
las lecciones de estado sólido, por lo que no nos detenemos HJ:F
Buenos Aires, agosto de 2020
en las estructuras de los alótropos del carbono (diamante,
grafito, grafeno, fullerenos, nanotubos, etc.).
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TETRELOS
C, carbono; Si, silicio; Ge, germanio; Sn, estaño; Pb, plomo
LA FAMILIA IVA EN CONTEXTO
- El nombre tetrelos se refiere al no de valencia común 4 - Como es de esperarse, el estado divalente (EII) forma
de todos los elementos de la familia. compuestos más iónicos que el tetravalente. (EIV). Los
haluros tetravalentes hidrolizan, entre otras formas, dando
- La configuración electrónica externa es ns2 np2. especies que pueden precipitar como oxohaluros:
- La configuración electrónica (y las reglas de Abbeg) EX4 + 2 H2O = EO(OH)+ + 3 H+ + 4 X-
predicen bien, además, el no de valencia 2. - El SnII también hidroliza, precipitando hidroxohaluros:
- El efecto del par inerte es muy claro: el carbono es SnX2 + H2O = Sn(OH)+ + H+ + 2 X-
tetravalente y el plomo, divalente; el SnII es reductor y
el PbIV es oxidante. - La estabilidad témica de los hidruros EH4 sigue la
- El carácter metálico varía muy gradualmente; C y Si tendencia de otras familas: disminuye hacia abajo,
son no metales típicos (aunque el carbono presenta debido que la unión E-X se hace cada vez menos fuerte
el alótropo conductor grafito); Ge es semiconductor, (menor interacción del orbital 1s del H con el np de E).
tiene brillo metálico pero aún conserva la estructura - Todos forman compuestos de alquilo (grupos orgánicos,
de Si y C diamante. Sn y Pb, estructuralmente son como el –CH3, representados por R): ER4. Todos
metales, aunque Sn tiene variedad adamantina, hidrolizan con mayor facilidad hacia abajo (ver haluros).
quebradiza, a baja temperatura (<13 oC).
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LA FAMILIA IVA EN CONTEXTO
Formación de cadenas
- Los compuéstos análogos al CO2 y CS2 son polímeros, por
- La fortaleza de la unión E-E disminuye hacia abajo: ejemplo (SiO2)n de los silicatos.
C-C >…> Pb-Pb. C forma no solo cadenas sino también
“cajas” tipo prismano, C6H6 y cubano, C8H8. Si, Ge y Sn Óxidos
forman compuestos similares con grupos R grandes. El - La basicidad aumenta hacia abajo: CO2 y SiO2 son ácidos,
plomo forma aniones Pb9 , parecido al Sn5 . Ninguno
4- 2-
GeO2 ligeramente anfótero; SnO2 y PbO2 (también SnO y
forma cadenas tan largas como las de los alcanos CnH2n+2. PbO) aún menos anfóteros, con predominio de carácter
Formación de uniones múltiples básico.
- La tendencia a formar uniones múltiples (por ej. E=E)
también disminuye de arriba hacia abajo debido al - La unión Si-O es muy fuerte, lo que conduce a la formación
menor solapamiento lateral de los orbitales p. de polímeros inorgánicos (silicatos) basados en la estructura
tetraédrica [SiO4] (ver diapositivas 8 y 9).
- No hay compuestos análogos al etileno (eteno, C2H4) y Números de coordinación
al acetileno (etino, C2H2), pero Si, Ge y Sn forma
compuestos parecidos con grupos R grandes en vez de - Aumenta hacia abajo en la familia, lo que se refleja en la
H (ver “cajas”, más arriba); en estos compuestos el geometría de oxo e hidroxo aniones:
conjunto R2E=E no es plano. CO32- , plano; SiO44- , tetraédrico; Ge, Sn y Pb forman E(OH)62,
octaédricos.
- Ningún otro elemento forma alótropos similares al
carbono grafito. Es significativa la propiedad del C de - Haluros EX4: cloruros de Ge, Sn y Pb con HCl dan ECl62-. SiCl4
formar múltiples alótropos (diamante, grafito, grafeno, hidroliza y CCl4 no reacciona en medio acuoso.
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fullerenos, nanotubos que tienen el conjunto C2C=C)
LA FAMILIA IVA EN CONTEXTO
- Ge, Sn y Pb forman complejos con oxalato (C2O42- = Ox2-): Carburos
[E(Ox)4]2-. Pb2+ forma complejos estables con acetato - Iónicos. Con los metales más electropositivos. Son sales
(CH3COO-= Ac-): [PbAc]+,…, [PbAc4]2- , muy estables de iones Cnm-: C3- , C22-, C4- . Hidrolizan a hidrocarburos.
(disuelven al PbSO4, que es insoluble en H2SO4). Ejemplos: CaC2, Al4C3:
Reducción de los haluros. Hidruros CaC2 + H2O H2C2 + Ca(OH)2
acetiluro de calcio acetileno (etino)
- Curiosidad: la unión C-Cl y Ge-Cl se reduce con Zn/HCl a C-H, (“carburo”)
pero no las uniones Si-Cl ni Sn-H: (Escribir la ecuación de hidrólisis del Al4C3).
R3E-Cl + Zn + H+ R3E-H + Zn2+ + Cl- - Covalentes. Con átomos de estructura electrónica similar,
capaz de formar compuestos adamantinos: CSi (carburo de
(Ajustar esta reacción por el método del ion-electrón) silicio).
- Interticiales. Con metales relacionados (de transición);
- Otra curiosidad: el SiH4 hidroliza en presencia de trazas de carbono “diseminado” en intersiticios metálicos. Los hay
bases de manera mucho más intensa que los demás EH4: estequiométricos (Fe3C) y no estequiométricos. Duros, no
SiH4 + H2O Si(OH)4 + H2 reactivos.
- Moleculares . Con átomos de electronegatividad similar (H
El Si(OH)4 usualmente se formula como H4SiO4, ácido silícico, y otros átomos monovalentes). Moléculas discretas: CH4,
que en realidad es SiO2.xH2O. CX4.
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SEÑALES
(peliculón de M. Night Shyamadan, 2002)
1. El monóxido de carbono, CO, en un gas tóxico (reemplaza al oxígeno de la hemoglobina de la sangre). Es incoloro,
inodoro y tiene muy bajo momento dipolar. La naturaleza de la unión química se puede explicar por la teoría de
orbitales moleculares (ver lección de la Dra. Jacobo). La teoría de las uniones de valencia propone las siguientes
estructuras de resonancia:
(+1)_ (-1) (0)_ (0) (-1) (+1)
_
C O C =O ↔. C=O
_
_
_
↔.
_
_
_
_
I II III
La forma III tiene la suficiente importancia como para compensar la participación de las estructuras I y II y justificar
el muy bajo momento dipolar del compuesto. Es un ligante “fuerte” (ver lecciones de complejos).
2. El dióxido de carbono, CO2 , en un gas no tóxico que produce asfixia simple (por disminución de la presión parcial de
O2 en el aire). Es incoloro e inodoro. Poco soluble en agua, presenta los siguientes equilibrios de disociación ácida:
CO2(aq) + H2O(l) ⇋ HCO3- + H+ Ka1= 10-7 (aprox.)
HCO3- ⇋. CO32- + H+ Ka2= 10-10 (aprox.)
3. El ácido carbónico, H2CO3, tiene una concentración muy baja en agua; la constante de hidrólisis es:
CO2(aq) + H2O(l) ⇋ H2CO3(aq) Kh= 10-5 (aprox.)
Combinando los equilibrios de Ka1 y K, se obtiene la constante de disociación del H2CO3(aq), Ka1´:
H2CO3(aq) ⇋. HCO3- (aq) + H+ (aq) Ka1´= 10-2 (aprox.)
Es decir que el ácido carbónico cumple con las reglas de Pauling (demostrar que Ka1´= Ka1 / Kh).
4. La constante de hidrólisis baja del CO2 se explica debido a la imposibilidad del agua de “atacar” con un par libre del
átomo de oxígeno al átomo de carbono (que no dispone orbitales “vacíos” de baja energía como para actuar como
ácido de Lewis). En medio básico, el HO- seguramente favorece la forma de resonancia de la derecha:
_ _ _(-) (+)
_
_ C =O
O= C =O ↔ O
_
_
_
_
_
-OH
La entrada del nucleófilo (HO-) conduce a la formación de:
HO- HO-
CO2 HCO3 - CO32- + H2O
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5. Los silicatos, son minerales que estructuralmente pueden considerarse derivados del tetraedro [SiO4], muy estable
debido a la fuerza de la unión simple Si-O y a la prácticamente nula posibilidad de que se formen uniones dobles Si=O
(debido al solapamiento lateral pobre entre orbitales 2p del oxígeno y 3p del Si):
Tetraedro [SiO4]
silicio
oxígeno
Tipos de silicatos
A) La unidad fundamental [SiO4] puede formar silicatos aislados, sales de SiO42-, como en la liberita: LiBeSiO4 .
Las unidades [SiO4] pueden, además, compartir uno, dos o tres oxígenos, dando estructuras poliméricas lineales,
bidimensionales (laminares) y tridimensionales, como se muestra en la diapositiva que sigue:
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B) Los [SiO4] comparten dos oxígenos, formando cadenas -O-Si-O-Si-
silicatos lineales,
fórmula mínima SiO32-
ejemplo: amiantos, como la grunerita Mg7Si8O22(OH)2
C) Los [SiO4] comparten tres oxígenos, formando cadenas cruzadas
silicatos laminares,
fórmula mínima Si2O52-
ejemplo: mica, como la illita
(K,H3O)(Al, Mg, Fe)2(Si, Al)4O10[(OH)2,(H2O)]
D) Los [SiO4] comparten cuatro oxígenos,
fórmula mínima SiO2
ejemplo: cuarzo
(Intentar dibujarla)
AQUÍ TERMINA LA LECCIÓN SOBRE
LA FAMILIA IVA Héctor J. Fasoli
