Problemas de Química Orgánica I

Grupo 22. Primer semestre, curso 2023-2024.

Grado en Química (Universidad de Zaragoza)

Luis Salvatella

Versión de 13/11/2023
Índice
Tema 0. Introducción ............................................................................................1
Tema 1. Alcanos y cicloalcanos ............................................................................7
Tema 2. Haloalcanos .............................................................................................9
Tema 3. Compuestos organometálicos................................................................19
Tema 4. Alquenos ...............................................................................................21
Tema 5. Alquinos ................................................................................................33
Tema 6. Alcoholes, éteres y análogos azufrados ................................................37
Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 0. Introducción

Tema 0. Introducción
0.1. Si en la molécula CH3–CH2–CH2–X, se sustituye –X por uno de los siguientes
grupos o átomos, indica cuáles ejercen sobre la cadena un efecto inductivo +I y cuáles
–I.
–F, –OH, –MgCl, –NH–, –SiH3, –O–, –CH3, –NH2, –S–, –NO2

0.2. De las siguientes parejas de estructuras de Lewis, indica cuáles son

estructuras resonantes y cuáles no.

a)

b)

c)
d)

e)

0.3. Los siguientes iones se forman como intermedios en determinadas

reacciones orgánicas. Formula en cada caso el conjunto de formas resonantes que
pueden servir para describirlos.

a)

b)

c)

d)

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 0. Introducción

0.4. Formula los siguientes compuestos y dibuja tantas formas resonantes

como indica el número a la derecha del nombre:
a) propanoato de metilo (3)
b) 2-metilprop-2-enoato de metilo (metacrilato de metilo) (4)
c) metoxibenceno (anisol) (5)

d) nitrobenceno (7)

0.5. Formula los siguientes compuestos e indica si presentan estereoisomería.

En caso afirmativo, ¿cuántos estereoisómeros presenta? ¿Qué relación tienen
entre ellos? Dibuja la estructura de todos los estereoisómeros.
a) 2-metilpentano
b) 3-metilpentano
c) 1-butanol
d) 2-hexanol
e) 1-penteno
f) 2,3-pentanodiol
g) 3,4-hexanodiol
h) ciclohexanol
i) 1,2-ciclohexanodiol
j) hex-4-en-2-ol

0.6. Compara las acideces de CH3CH2OH y ClCH2CH2OH. Explícalo.

0.7. Indica el resultado de las siguientes reacciones y califica el

comportamiento de cada reactivo como ácido o base.
a) LiH + H2O →
b) H2SO4 + H2O →
c) CH3COOH + NH3 →
d) NaOH + PhCOOH →
e) CH3NH2 + HCl →
f) CF3COOH + KOH →

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 0. Introducción

0.8. Formula los siguientes compuestos e indica si presentan estereoisomería.

En caso afirmativo, ¿cuántos estereoisómeros presenta? ¿Qué relación tienen
entre ellos? Dibuja la estructura de todos los estereoisómeros.
a) 2-penteno
b) ácido 2-aminopentanoico
c) cis-1,2-ciclohexanodiol
d) pent-4-en-2-ol

0.9. Mientras que el cis-1,3-dimetilciclohexano muestra una clara preferencia

por la conformación diecuatorial, el cis-ciclohexano-1,3-diol muestra una ligera
preferencia por la conformación diaxial. Explícalo.

0.10. Representa los siguientes pares de compuestos e indica la relación de

isomería entre cada par.
a) cis-1,4-diclorociclohexano y trans-1,4-diclorociclohexano
b) ácido (R)-2-hidroxipropanoico y ácido (S)-2-hidroxipropanoico
c) (2R,3R)-butano-2,3-diol y (2R,3S)-butano-2,3-diol

0.11. Formula los siguientes compuestos y dibuja tantas formas resonantes

como indica el número a la derecha del nombre:
a) 2-hexanona (2)
b) N,N-dimetilformamida (3)
c) propanonitrilo (2)
d) metil vinil éter (metoxieteno) (2)
e) nitrometano (2)
f) dimetilsulfóxido (CH3SOCH3) (2)
g) acetofenona (1-feniletan-1-ona) (5)

0.12. Formula todas las estructuras resonantes con una contribución

significativa en la descripción de la molécula del 1,3,5-hexatrieno.

0.13. El propenal presenta un mayor momento dipolar que el propanal.

Explícalo.

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 0. Introducción

0.14. ¿Por qué son más ácidos los hidrógenos del acetileno que los del etano?

0.15. Indica qué pares de estructuras constituyen formas resonantes.

a)

b)

c)

d)

0.16. a) Representa las formas resonantes de A y ordénalas según su estabilidad.

b) Indica los átomos electrófilos de A.

0.17. a) Representa las formas resonantes de B y ordénalas según su estabilidad.

b) Indica los átomos nucleófilos de B.

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0.18. Indica la molécula más ácida de cada par.

a)
b)

c)

d)

e)

f)

0.19. Compara la basicidad de las siguientes especies:

a) RC≡N
b) R'CH=NR
c) RNH2

0.20. Representa la reacción de protonación de la guanidina, HN=C(NH2)2.

0.21. Elige el pKa del protón indicado (5, 25, 35, 50).

0.22. En muchos etanoles 2-sustituidos, G-CH2-CH2-OH, la conformación

gauche es más estable que la anti:
G = -OH, -NH2, -F, -OCH3, -NHCH3, -NO2
Propón una explicación.

0.23. Dibuja las conformaciones silla posibles para el cis-1,3-ciclohexanodiol.

a) Indica cuál será más estable considerando el efecto de las interacciones
1,3-diaxiales.
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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 0. Introducción

b) El espectro de infrarrojo muestra enlaces de hidrógeno intramoleculares. Indica

cuál es la conformación responsable y cuál es el origen de su estabilidad.

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 1. Alcanos y cicloalcanos

Tema 1. Alcanos y cicloalcanos

1.1. Representa los dos isómeros del butano e indica, para cada uno, todos los
productos que se forman por monocloración.

1.2. El ciclohexano no reacciona con I2 en presencia de iniciadores de radicales

libres. ¿Por qué?

1.3. Discute la regioselectividad de la siguiente reacción:

1.4. Calcula:
a) DH0 para la bromación de metano (tomar los datos de la tabla).
b) Escribe el mecanismo e indica la probabilidad del mecanismo alternativo con
las siguientes fases:
-Iniciación:
Br2 → 2 Br●
-Propagación:
1) Br● + CH4 → CH3–Br + H●
2) H● + Br2 → H–Br + Br●

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 1. Alcanos y cicloalcanos

1.5. En la cloración de alcanos a temperatura ambiente, la reactividad relativa

de los distintos tipos de hidrógenos es la siguiente: 5.0 : 3.8 : 1.0 (terciario :
secundario : primario). Predice la proporción de productos isómeros en la
cloración de:
a) propano
b) 2,3-dimetilbutano
c) 2-metilpropano
d) 2,2,4-trimetilpentano
e) pentano
f) 2,2,3-trimetilbutano

1.6. En la bromación de alcanos a temperatura ambiente, la reactividad relativa

de los distintos tipos de hidrógenos es la siguiente: 1600 : 82 : 1 (terciario :
secundario : primario). Propón la proporción de productos isómeros en la
bromación de:
a) pentano
b) 2-metilpropano
c) 2,2,4-trimetilpentano

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 2. Haloalcanos

Tema 2. Haloalcanos
2.1. Indica las estructuras y los nombres de los principales compuestos
orgánicos esperados en la reacción de bromuro de butilo con:
a) NH3
b) C6H5NH2
c) NaCN
d) NaOC2H5
e) NaSCH3

2.2. Indica los reactivos orgánicos e inorgánicos necesarios para transformar

bromuro de butilo en:
a) yoduro de butilo
b) cloruro de butilo
c) alcohol butílico
d) pentanonitrilo
e) butilamina

2.3. Indica los productos, incluyendo los minoritarios y el tipo de cinética que
cabe esperar cuando se trata 3-bromo-2,2-dimetilbutano en las siguientes
condiciones:
a) etanol en caliente o una disolución diluida de NaOEt
b) disolución concentrada de NaOEt

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 2. Haloalcanos

2.4. Indica y nombra las estructuras de todos los alquenos que se pueden
esperar en la deshidrohalogenación por una base fuerte de los siguientes
compuestos e indica cuál será mayoritario:
a) 1-bromohexano
b) 2-bromohexano
c) 1-bromo-2-metilpentano
d) 2-bromo-2-metilpentano
e) 3-bromo-2-metilpentano
f) 2-bromo-4-metilpentano
g) 1-bromo-4-metilpentano
h) 3-bromo-2,3-dimetilpentano

2.5. Escribe las reacciones necesarias para la preparación de yoduro de propilo

a partir de:
a) bromuro de propilo
b) tosilato de propilo

2.6. Predice el orden de reactividad para la deshidrohalogenación E2 de los

siguientes compuestos: bromuro de etilo, bromuro de propilo, bromuro de
isobutilo, bromuro de neopentilo.

2.7. Explica la relación entre productos de sustitución y de eliminación (SN/E)

que se obtiene en la reacción bimolecular de los siguientes bromuros de alquilo
primarios con etóxido de sodio:
a) bromuro de etilo SN/E = 99/1
b) bromuro de propilo SN/E = 91/9
c) bromuro de isobutilo SN/E = 40/60

2.8. Propón y nombra las estructuras de todos los alquenos que pueden
esperarse en la deshidrohalogenación por una base fuerte de los siguientes
derivados clorados, e indica cuál sería mayoritario:
a) 2-cloropentano
b) 2-cloro-2-metilbutano

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 2. Haloalcanos

c) 2-cloro-2,3-dimetilbutano
d) 1-cloro-2,2-dimetilbutano

2.9. Indica los productos de las siguientes reacciones:

a) CH3I + NaCN →
b) CH3CH2CH2CH2Br + CH3SNa →
c) 1-cloro-2,2-dimetilpropano + CH3ONa →

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 2. Haloalcanos

2.10. Propón métodos de síntesis de los siguientes compuestos a partir de

alcanos (o cicloalcanos) y reactivos inorgánicos.
a) yodoetano
b) ciclohexilacida
c) metilamina

2.11. En la siguiente reacción, indica el reactivo usado con la letra G y el

disolvente más adecuado para efectuarla.

2.12. En la siguiente reacción, dibuja el producto A con su estereoquímica.

2.13. Completa las siguientes reacciones SN2, indicando la estereoquímica del

producto formado.

a)

b)

2.14. La reacción de 1-bromopropano e hidróxido de sodio en etanol transcurre

mediante un mecanismo SN2. Indica lo que ocurre bajo las siguientes condiciones.
a) Se duplica la concentración de NaOH.
b) Se duplican las concentraciones de NaOH y de 1-bromopropano.
c) Se diluye la mezcla de reactivos hasta el doble de volumen.

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 2. Haloalcanos

2.15. Selecciona el nucleófilo más fuerte de cada par:

a) H2O o HO-
b) CH3COO- o HO-
c) CH3SH o CH3S-
d) Cl- o I- en DMSO
e) Cl- o I- en metanol

2.16. El tratamiento de 1,3-dicloropropano con cianuro de potasio provoca la

formación de pentanodinitrilo. La velocidad de esta reacción es unas 1000 veces
mayor en DMSO que en etanol. Explica la diferencia de velocidad.

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2.17. Selecciona el miembro de cada par que muestra una mayor velocidad de
reacción SN2 con KI en acetona.

a)

b)

c)

d)

2.18. Selecciona el miembro de cada par que muestra una mayor velocidad de
reacción SN2 con KN3 en acetona.

a)

b)

2.19. El clorometil metil éter (ClCH2OCH3) sufre la solvólisis SN1 a pesar de

ser un halogenuro primario. Explícalo.

2.20. Las velocidades de solvólisis de los bromuros siguientes en 80 % etanol

son 1: 10-6. Explica la razón de las velocidades relativas.

a)

b)

2.21. Las reacciones de sustitución SN1 se ven fuertemente aceleradas al

aumentar la polaridad del disolvente. Sin embargo, en la reacción que se muestra

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 2. Haloalcanos

a continuación con agua o etanol, el aumento de la polaridad provoca una ligera

disminución en la velocidad de reacción. Propón una explicación.
R–S(CH3)2+ → (CH3)2S + R+ → ROH o R–OC2H5

2.22. Ordena los siguientes iones en orden decreciente de reactividad SN2 frente
a yoduro de metilo en DMSO.
a) F–
b) I–
c) PhO–
d) CH3O–

2.23. Ordena los compuestos en cada apartado de acuerdo con su reactividad en

reacciones SN2:
a) 2-bromo-2-metilbutano, 1-bromopentano, 2-bromopentano
b) 1-bromo-3-metilbutano, 2-bromo-2-metilbutano, 2-bromo-3-metilbutano
c) 1-bromobutano, 1-bromo-2,2-dimetilpropano, 1-bromo-2-metilbutano,
1-bromo-3-metilbutano

2.24. Propón una explicación al hecho de que en el disolvente DMSO el orden

de reactividad de los iones halogenuro con bromuro de metilo sea F– > Cl– > Br–
> I–, justo lo contrario de lo que se observa en una disolución en metanol.

2.25. Propón y nombra las estructuras de todos los alquenos que pueden
esperarse en la deshidrohalogenación por una base fuerte de los siguientes
derivados clorados, e indica cuál sería mayoritario:
a) 1-cloropentano
b) 3-cloropentano
c) 2-cloro-3-metilbutano

2.26. La reacción del ion hidróxido con bromuro de isopropilo en una disolución
de etanol al 80 % y a 55 ºC, puede transcurrir a través de un mecanismo SN1 y de
un mecanismo SN2. Si las ecuaciones de velocidad de ambos mecanismos son:
v (SN2) = 4.7 ´ 10-5[RX][HO-]
v (SN1) = 0.24´10-5 [RX]

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Indica qué porcentaje del bromuro de isopropilo reacciona por el mecanismo SN2
cuando [HO-] tiene cada uno de los siguientes valores:
a) 0.001 M
b) 0.01 M
c) 0.1 M
d) 1.0 M
e) 5 M

2.27. ¿Por qué son inertes los halogenuros de vinilo y de arilo frente a las
reacciones SN1 y SN2?

2.28. El reactivo de la siguiente reacción tiene configuración S. A partir de la

composición de la mezcla de productos, ¿cuál es el mecanismo de reacción?

2.29. El trans-1-metil-3-yodociclopentano reacciona con KF en DMSO para

generar un compuesto fluorado. ¿Cuál es su estereoquímica? El compuesto
yodado reacciona con KF en etanol para generar productos que no contienen flúor.
Explica estos datos.

2.30. El siguiente estereoisómero del 1,2,3,4,5,6-hexaclorociclohexano sufre la

eliminación E2 unas 1000 veces más despacio que cualquiera de los otros
estereoisómeros. ¿Por qué?

2.31. Las reacciones E2 de estos dos compuestos generan isómeros

estructurales. Indica la estructura de cada producto.

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2.32. En las siguientes reacciones o secuencias de reacciones, rellena los huecos

de reactivos, condiciones o productos (con su correspondiente estereoquímica), lo
que proceda en cada caso. Ten en cuenta que algunas flechas pueden indicar varias
etapas de reacción o varios reactivos. Si en algún caso se obtiene una mezcla de
productos, indícalo también.

a)

b)

c)

d)
2.33. Propón mecanismos para las siguientes reacciones:

a)

b)

2.34. Explica los resultados de las siguientes reacciones:

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 3. Compuestos organometálicos

Tema 3. Compuestos organometálicos

3.1. Indica los reactivos orgánicos e inorgánicos necesarios para transformar
bromuro de butilo en:
a) bromuro de butilmagnesio
b) dibutilcuprato de litio

3.2. Propón la estructura y el nombre del compuesto orgánico principal que

resulta en cada caso de la reacción (si la hay) del bromuro de butilo con:
a) Zn, H+
b) Li, luego CuI y después, bromuro de etilo
c) Mg, éter
d) producto c) + D2O

3.3. Propón una síntesis viable para el butilbenceno a partir de bromobenceno

y otro(s) compuesto(s) orgánico(s).

3.4. Diseña una síntesis del siguiente alcohol usando un organomagnesiano.

3.5. Completa las siguientes rutas sintéticas.

a)

b)

3.6. Propón dos métodos de síntesis para el 2-metilpentano a partir de

compuestos de tres átomos de carbono.

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 3. Compuestos organometálicos

3.7. Desarrolla todos los pasos de una posible síntesis de laboratorio para la
síntesis de octano, partiendo de alcohol butílico, empleando los reactivos
inorgánicos necesarios.

3.8. Propón una síntesis para los siguientes compuestos a partir de halogenuros
de alquilo de cuatro carbonos o menos.
a) 2-metilhexano
b) 2,2-dimetilhexano

3.9. Indica los productos de la reacción:

a)

b)

c)

d)

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 4. Alquenos

Tema 4. Alquenos
4.1. Coloca los alquenos de cada grupo en orden de estabilidad creciente del
doble enlace.

a)

b)

c)

4.2. Indica el producto mayoritario que puede esperarse de la reacción de cada

uno de los siguientes alquenos con HBr libre de peróxidos y con HBr en presencia
de peróxidos:
a) 1-hexeno
b) 2-metil-1-penteno
c) 2-metil-2-penteno
d) (Z)-3-hexeno

4.3. Indica los productos que se obtendrían por tratamiento de los alquenos del
problema 4.2 con KMnO4 frío y diluido (reactivo alternativo al OsO4).

4.4. Escribe un mecanismo para la siguiente transposición.

4.5. Tomando como única materia prima orgánica el 1-metilciclopenteno,

diseña métodos de síntesis de:
a) cis-1-metilciclopentano-1,2-diol
b) trans-2-bromo-1-metilciclopentanol
c) ácido 5-oxohexanoico

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 4. Alquenos

4.6. ¿Cuál sería un buen alqueno de partida para obtener una mezcla racémica
de (2R,3R)- y (2S,3S)-2-bromo-3-metoxipentano? ¿Se podrían esperar otros
productos?

4.7. Indica el producto mayoritario que puede esperarse de la hidrogenación

catalítica de cada uno de los alquenos:

a)

b)

4.8. En la siguiente reacción, dibuja el producto C con su estereoquímica.

4.9. Indica el mecanismo detallado por el que se produce la siguiente

transformación. Utiliza flechas para señalar el movimiento de los electrones.

4.10. Se realizan las siguientes reacciones y los productos se separan

cuidadosamente por destilación, recristalización o cromatografía en columna.
Indica cuántas fracciones se obtendrán en cada reacción y dibuja la fórmula
(utilizando proyecciones para indicar la estructura tridimensional de los
compuestos cuando sea necesario) para el o los compuestos contenidos en cada
fracción. Indica si cada fracción, tal y como se obtiene, será ópticamente activa o
inactiva.
a) (R)-ciclohex-2-en-1-ol + OsO4 y H2O2 → C6H12O3
b) rac-4-metilciclohex-1-eno + Br2 en diclorometano → C7H12Br2
c) trans-4-metil-1-bromociclohexano + NaOH en DMF → C7H14O + C7H12

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 4. Alquenos

4.11. Predice el resultado de la adición de HBr a los siguientes compuestos:

a) 1-hexeno
b) trans-2-penteno
c) 2-metilbut-2-eno
¿Cuántos isómeros pueden formarse en cada caso?

4.12. Indica el producto esperado de la reacción del (E)-3-metilhex-3-eno con

cada uno de los reactivos siguientes:
a) H2, Pd-C
b) i. [Link]; ii. H2O2, OH-
c) HCl
d) HBr + peróxidos
e) H2SO4 / H2O
f) Cl2
g) Br2 / CH3OH
h) MCPBA
i) i. OsO4; ii. H2O2
j) i. O3; ii. Zn / CH3COOH
k) i. Hg(OOCCH3)2, H2O; ii. NaBH4

4.13. Un compuesto A (C12H23ClO) se deshidrata fácilmente en medio ácido

diluido dando una olefina trisustituida B que se puede deshidrohalogenar a C. Por
ozonólisis de C se obtienen cantidades equimoleculares de 4,4-dimetil-1,1,4-
butanotricarbaldehído y acetona. Deduzca la estructura de A.

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 4. Alquenos

4.14. En las siguientes reacciones, dibuja los productos que se corresponden con
las letras mayúsculas: E y F. Indica con claridad, cuando sea pertinente, la
estereoquímica de los mismos.

a)

b)

4.15. Indica los reactivos necesarios para llevar a cabo las siguientes
transformaciones, así como los productos intermedios por los que tales procesos
transcurren.

a)

b)

4.16. El limoneno, C10H16, es un terpeno que se encuentra en las cáscaras de

naranjas y limones, solo absorbe dos equivalentes de hidrógeno para dar
p-mentano, C10H20. La oxidación con permanganato concentrado y caliente,
convierte al limoneno en ácido 3-acetil-6-oxoheptanoico.
a) ¿Cuál es la estructura más probable para el limoneno teniendo en cuenta que es
un terpeno y sigue la regla isoprénica? ¿Cuál es la estructura del p-mentano?
¿Cuántos estereoisómeros tienen el limoneno y el p-mentano, respectivamente?
b) La adición de un equivalente de agua en medio ácido convierte al limoneno en
un alcohol ¿Cuáles serán las estructuras más probables para este alcohol?
c) La adición de dos equivalentes de agua en medio ácido al limoneno da hidrato
de terpina (un expectorante) ¿Cuál es la estructura más probable para el hidrato
de terpina?

4.17. La reacción de 1-octeno con cloroformo en presencia de radicales o con

luz ultravioleta, proporciona 1,1,1-triclorononano. Indica todos los pasos de un
posible mecanismo para esta reacción.

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 4. Alquenos

4.18. La reacción de 1-octeno con con bromoformo en presencia de radicales o

con luz ultravioleta, proporciona 1,1,3-tribromononano. Justifica el resultado y
propón un mecanismo para la reacción.

4.19. Indica los alquenos que por ozonólisis dan:

a) butanal y metanal
b) 2-metilbutanal y etanal
c) acetona
d) acetaldehído, formaldehído y propanodial
e) pentanodial

4.20. Deduce las fórmulas estructurales para los alquenos que generan los
siguientes productos de ozonólisis.

a)

b)

c)

d)

e)

f)

25
Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 4. Alquenos

4.21. Cuando se trata el bromuro de alilo con bromo en agua se obtiene

mayoritariamente el alcohol primario 2,3-dibromopropan-1-ol. Por el contrario,
el propeno proporciona principalmente el alcohol secundario 1-bromopropan-2-
ol. Sugiere una explicación para esta diferencia en la orientación.

4.22. Al tratar cis-2-buteno con tetraóxido de osmio y agua oxigenada se obtiene

2,3-butanodiol de punto de fusión de 34 ºC; mientras que cuando se pone a
reaccionar trans-2-buteno en las mismas condiciones se obtiene un diol de punto
de fusión 19 ºC. Representa la estructura tridimensional de los dos dioles.
El tratamiento de los mismos alquenos con ácido meta-cloroperoxibenzoico en
diclorometano y la posterior hidrólisis del producto resultante en medio ácido
proporciona resultados opuestos. Explica por qué.

4.23. a) ¿Qué relación desde el punto de vista de la estereoquímica guardan

entre sí los iones bromonio resultantes del ataque del bromo por la cara superior
e inferior del trans-2-buteno? Responde a la misma pregunta para los siguientes
casos:
b) cis-2-buteno
c) trans-2-penteno
d) cis-2-penteno.

4.24. La reacción E2 sobre cloruro de sec-butilo proporciona mayoritariamente

2-buteno con una proporción trans/cis de 6/1. Propón una explicación.

4.25. Propón un mecanismo para la siguiente reacción.

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 4. Alquenos

4.26. Sugiere los mecanismos y productos de estas reacciones:

a)

b)

c)

d)

4.27. Sugiere un mecanismo para la siguiente reacción.

4.28. Propón la estructura del compuesto insaturado a partir del cual se puede
obtener cada uno de los siguientes compuestos. Indica en cada caso los reactivos
y condiciones.
a) eritro-2,3-dicloropentano
b) meso-3,4-hexanodiol
c) meso-3,4-hexanodiol a partir de un alqueno diferente.
d) treo-3-bromobutan-2-ol
NOTA: La configuración relativa eritro indica que los dos sustituyentes situados
en carbonos contiguos se encuentran al mismo lado en la proyección de Fischer
del compuesto; mientras que la configuración relativa treo indica que los dos
sustituyentes se encuentran en distinto lado en la proyección de Fischer.

4.29. El (3S,4R)-3-cloro-3,4-dimetilhexano se trata en caliente con KOH en

etanol y el producto obtenido mayoritariamente se hace reaccionar con:
i) H2/Pt ii) Br2
¿Qué producto o productos se obtienen en cada caso? Explica las reacciones que
ocurren y sus implicaciones (mecanismos, estereoquímica, etc).
27
Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 4. Alquenos

4.30. Indica las estructuras de todos los productos con su estereoquímica.

4.31. Indica el producto mayoritario de las siguientes reacciones.

a)

b)

4.32. La epoxidación del siguiente alqueno con MCPBA genera dos productos.
Represéntalos.

4.33. Explica la isomerización catalizada por ácido de (Z)-2-buteno en (E)-2-

buteno.

4.34. Los vinil alquil éteres, RCH=CHOR’, son hidrolizados muy rápidamente
por ácidos acuosos diluidos para formar el alcohol R’OH y el aldehído
RCH2CHO. La hidrólisis en H218O da el alcohol que solo tiene oxígeno ordinario
y todo el 18O se incorpora al aldehído. Describe todos los pasos del mecanismo
más probable para la hidrólisis. Indica cómo este mecanismo no solo explica el
destino final del oxígeno isotópico, sino también la enorme facilidad con que se
realiza la hidrólisis.

4.35. Propón mecanismos para las siguientes reacciones:

a)
28
Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 4. Alquenos

b)

c)

d)

4.36. El compuesto A, que es un producto de degradación del antibiótico

vermiculina, tiene la siguiente estructura:

La estructura fue confirmada convirtiendo A en el compuesto B, C11H18O4, que a

su vez fue preparado por ozonólisis del compuesto C, C11H18O2.

Asigna estructuras a los compuestos B y C.

4.37. Completa las siguientes rutas sintéticas.

a)

b)

29
Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 4. Alquenos

4.38. A partir de alcoholes de cuatro átomos de carbono o menos, propón una

síntesis para los siguientes compuestos.
a) 1,2-dicloropropano
b) 1,2-propanodiol
c) 1,2-diclorobutano
d) 1-bromo-2-metilpropan-2-ol

4.39. Sugiere una síntesis del ácido 6-oxo-6-fenilhexanoico a partir de

ciclohexano. Una de las posibles rutas sintéticas implicaría el uso de siete de los
reactivos que se indican a continuación. Reactivos:
a) Br2, luz UV
b) HBr
c) PhCl
d) tBuOK
e) MCPBA
f) PCC
g) K2Cr2O7
h) O3
i) H2SO4
j) C6H5MgBr
k) LiAlH4

30
Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 4. Alquenos

4.40. Diseña síntesis para las siguientes transformaciones:

a)

b)

c)

d)

e)

f)

4.41. Diseña una síntesis para llevar a cabo la siguiente transformación:

4.42. Los terpenos son hidrocarburos que se obtienen de fuentes naturales.

Indica los nombres IUPAC (indicando la estereoquímica si procede) de los
siguientes terpenos:

a)

31
Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 4. Alquenos

b)

c)

d)

e)

f)

32
Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 5. Alquinos

Tema 5. Alquinos
5.1. La muscalura es una feromona sexual de la mosca casera común.
Basándote en la siguiente síntesis, da la estructura de la muscalura y de los
intermedios A y B.
n-C13H27CºCH + BuLi → A (C15H27Li)
A + n-C8H17Br → B (C23H44)
B + H2, cat. Lindlar → muscalura (C23H46)

5.2. Cuando un mol de un alquino terminal A se trata con hidrógeno y un

catalizador de platino, adiciona 5 moles de hidrógeno para formar
butilciclohexano. Al tratamiento de A con un exceso de ozono, seguido de
disulfuro de dimetilo y agua, da lugar a una mezcla equimolecular de los
siguientes productos: 2-oxopentanodial, etanodial, ácido 2-oxoetanoico y ácido
fórmico. Propón una estructura para el compuesto A. ¿Hay alguna incerteza en la
estructura propuesta?

5.3. Propón síntesis razonables para cada una de las siguientes moléculas,
empleando al menos una vez un alquino en la síntesis.

(e) (2R,3R)-2,3-dibromobutano y su enantiómero

5.4. Diseña un procedimiento sintético para transformar 1-butino (puedes

utilizar cualquier otro reactivo orgánico distinto al 1-butino siempre y cuando no
tenga más de un átomo de carbono y cualquier reactivo inorgánico) en:
a) octano
b) trans-2-penteno
33
Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 5. Alquinos

5.5. El tratamiento de ciclooctino con sodio en amoniaco genera cis-

cicloocteno. Explica este resultado.

5.6. El ácido mincuartinoico es un producto natural con actividad

anticancerígena, obtenido de la corteza de un árbol. Indica su nombre sistemático.

5.7. Propón métodos de síntesis para los siguientes compuestos desde

acetileno, empleando los reactivos orgánicos e inorgánicos que sean necesarios.
a) eteno
b) cloruro de vinilo
c) 1,2-dicloroetano
d) 1-butino
e) 2-butino
f) cis-2-buteno
g) trans-2-buteno

5.8. Diseña una síntesis del 3,3-dimetilbutanal a partir de 3,3-dimetilbut-1-ino.

5.9. Utilizando los reactivos apropiados, explica como trasformarías acetileno

y bromuro de isobutilo en meso-2,7-dimetiloctano-4,5-diol.

5.10. Indica los pasos necesarios para la síntesis de propino a partir de los
siguientes productos:
a) 1,2-dibromopropano
b) propeno
c) 1-propanol
d) bromuro de isopropilo
e) acetileno
f) 1,1-dicloropropano

5.11. La mayoría de los métodos para preparar alquenos 1,2-disustituidos

proporcionan predominantemente el isómero más estable trans. Propón un

34
Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 5. Alquinos

método para transformar una mezcla de 2-penteno con una relación trans/cis de
75/25 en el isómero cis-2-penteno puro exclusivamente.

5.12. La adición de HCl a 3,3-dimetilbut-1-ino proporciona como producto

mayoritario 2,2-dicloro-3,3-dimetilbutano y como subproducto 2,3-dicloro-2,3-
dimetilbutano. Propón una explicación mecanística que justifique la obtención de
los dos compuestos.

5.13. Completa la siguiente reacción:

1,3-butadieno + KMnO4/calor

5.14. ¿Qué reactivos son necesarios para llevar a cabo las siguientes
transformaciones?

RCH2CH3 RCH2CH2Br

RHC CH2 RCHCH3

RC CH Br
RBrClCCH3 O
RCCH3
RC CH2 O

Br RCH2CH

5.15. Escribe los productos mayoritarios esperados para la reacción del propino
con cada uno de los siguientes reactivos:
a) D2, catalizador de Lindlar
b) 1 equivalente de HI
c) exceso de HI
d) 1 equivalente de Br2

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 5. Alquinos

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 6. Alcoholes, éteres y análogos azufrados

Tema 6. Alcoholes, éteres y análogos

azufrados
6.1. En las siguientes parejas, indica cuál es el ácido más fuerte.
a) 2-cloroetan-1-ol y etanol
b) alcohol isopropílico y 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol
c) alcohol bencílico y alcohol p-nitrobencílico

6.2. El tratamiento de 2-metoxibutano ópticamente activo con HBr anhidro

proporciona principalmente bromuro de metilo y 2-butanol con la misma
configuración y pureza óptica que el éter de partida. Interpreta los resultados.

6.3. Cuando se trata el trans-2-metilciclopentanol con cloruro de tosilo, y el

producto resultante con terc-butóxido potásico se obtiene un único alqueno.
Justifica el resultado.

6.4. El tratamiento de una mezcla de etanol y 1-propanol con ácido sulfúrico

proporciona una mezcla de tres éteres. ¿Cuáles son? Por el contrario, el
tratamiento en las mismas condiciones de una mezcla de etanol y terc-butanol
proporciona un buen rendimiento de un único producto. ¿Cuál es, y cómo se
justifica?

6.5. En un experimento, se añadió sodio metálico sobre terc-butanol y se dejó

reaccionar. Una vez consumido el metal, se agregó bromuro de etilo a la mezcla
resultante. Al finalizar la reacción se obtuvo un compuesto de fórmula C6H14O.
En un experimento similar, se dejó reaccionar sodio con etanol y posteriormente
se añadió bromuro de terc-butilo, observándose en este caso el desprendimiento
de un gas. Finalizada la reacción, se encontró etanol como único producto
orgánico.
Escribe las ecuaciones para cada reacción y justificar la diferencia de
comportamiento.

37
Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 6. Alcoholes, éteres y análogos azufrados

6.6. Al tratar un mol de cada una de las siguientes sustancias con HIO4, ¿cuáles
son los productos?
a) CH3-CHOH-CH2OH
b) CH3-CHOH-CHO
c) HOCH2-CHOH-CH2-O-CH3
d) HOCH2-CH(OCH3)-CH2OH
e) cis-1,2-ciclopentanodiol

6.7. Indica la estructura de cada uno de los compuestos siguientes:

a) A + 1 mol de HIO4 → CH3-CO-CH3 + HCHO
b) B + 1 mol de HIO4 → OHC-(CH2)4-CHO
c) C + 1 mol de HIO4 → HOOC-(CH2)4-CHO
d) D + 1 mol de HIO4 → 2 HOOC-CHO

6.8. Indica la secuencia de reacciones, así como los reactivos necesarios, para
transformar hex-1-eno en hexanal. Indica lo mismo para transformar hex-1-eno
en ácido hexanoico.

6.9. Indica los productos resultantes de la hidrólisis en medio ácido de los

epóxidos de los siguientes alquenos. Indica qué productos son ópticamente
activos y utiliza la representación más adecuada en cada caso para mostrar la
configuración de los centros quirales.

a) ciclopenteno
b) cis-2-buteno
c) trans-2-buteno
d) cis-2-penteno
e) trans-2-penteno

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 6. Alcoholes, éteres y análogos azufrados

6.10. Propón el producto principal de cada una de las siguientes reacciones:

a) óxido de estireno (vinilbenceno) + HCl seco;
b) óxido de estireno + CH3OH + un poco de CH3ONa;
c) óxido de propileno + NH3

6.11. Propón una síntesis a partir de alcoholes o fenoles para los siguientes
éteres:
a) terc-butil etil éter
b) fenil propil éter
c) sec-butil isobutil éter
d) ciclohexil metil éter
e) terc-butil metil éter
f) butil ciclohexil éter
g) isobutil isopropil éter
h) terc-butil isopropil éter

6.12. Justifica por qué la reacción de cloruro de bencilo con un alcóxido de

sodio para dar un éter bencílico (síntesis de Williamson) se acelera enormemente
añadiendo una pequeña cantidad (cantidad catalítica) de una sal de yodo soluble.

6.13. El tratamiento con ácido del 2-ciclobutilpropan-2-ol proporciona 1,2-

dimetilciclopent-1-eno. Propón un mecanismo para la reacción.

6.14. A la vista del siguiente esquema de reacción:

a) Propón una estructura para A y para B.

b) Explica por qué los dos éteres tienen rotaciones ópticas iguales pero opuestas.

39
Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 6. Alcoholes, éteres y análogos azufrados

6.15. Completa la siguiente ruta sintética.

6.16. Predice el resultado de las siguientes reacciones.

a)

b)

c)

6.17. Propón mecanismos detallados para las siguientes transformaciones.

a)

b)

6.18. Se preparó tosilato de sec-butilo a partir del alcohol de [a] +6.9º. La

hidrólisis del tosilato formado, usando una base (OH-) en medio acuoso
proporcionó un alcohol sec-butílico con [a] -6.9º. Sin conocer la configuración o
la pureza óptica del alcohol de partida, ¿puede indicarse algo sobre la
estereoquímica de la hidrólisis?

6.19. El tratamiento de 2-bromooctano ópticamente activo (rotación específica

[a] = -30.3º) con ion etóxido en alcohol etílico, proporciona 2-etoxioctano de
rotación específica +14.7º. Si [a] para el (R)-2-bromooctano puro es -39.6º y para
(S)-2-etoxioctano puro es +19.5º, indica cuál ha sido el transcurso estereoquímico
de la reacción y a través de qué mecanismo ha tenido lugar. Calcula los % e.e. del
reactivo y del producto ¿Es razonable el resultado?

40
Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 6. Alcoholes, éteres y análogos azufrados

6.20. Cuando se convierte 2-octanol ópticamente activo, con rotación específica

-8.24º, en su sal sódica y luego se trata con bromuro de etilo, se obtiene
2-etoxioctano con una rotación específica [a] = -15.6º. Sabiendo que [a] = -10.3º
para el (R)-2-octanol puro, calcula el % e.e. del reactivo ¿cuál será la
configuración del 2-etoxioctano y qué valor tendrá su rotación máxima?

6.21. Escribe ecuaciones para las reacciones que esperas que tengan lugar entre:
a) etanol y bromuro de propilmagnesio
b) etóxido de sodio y ácido sulfúrico acuoso
c) metanol y cloruro de hidrógeno seco
d) alcohol terc-butílico y potasio metálico

6.22. Para la preparación de metil éteres se solía utilizar sulfato de metilo,

(CH3)2SO4. Escribe la reacción correspondiente y justifica por qué este reactivo
es un buen agente metilante.

6.23. Partiendo del alcohol (R)-sec-butílico, propón una síntesis para:

a) (R)-sec-butil etil éter
b) (S)-sec-butil etil éter

6.24. Propón métodos para transformar alcohol propílico en cada uno de los
siguientes compuestos. (Se trata de proponer las síntesis, que proporciones los
productos con el mejor rendimiento y la mayor pureza posible)
a) bromuro de propilo
b) yoduro de propilo
c) propóxido de sodio
d) butanonitrilo
e) propilamina
f) dipropilamina
g) dipropil éter
h) propano
i) propano-1-d (CH3CH3CH2D)
j) hexano

41
Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 6. Alcoholes, éteres y análogos azufrados

6.25. Escribe todas las etapas de la reacción de un alcohol con HCl por el
mecanismo SN1.
b) ¿Cuál es la etapa que determina la velocidad?
c) ¿De la concentración de qué sustancias depende la velocidad de la reacción?
d) ¿De la concentración de qué compuestos depende a su vez la concentración de
esa sustancia?
e) ¿Sigue siempre una reacción SN1 una cinética de primer orden?

6.26. Explica por qué tanto el 2-pentanol como el 3-pentanol reaccionan con
HCl, dando ambos 2- y 3-cloropentano.

6.27. Escribe cómo se prepararía yoduro de propilo a partir de alcohol propílico.

6.28. Explica por qué el alcohol sec-butílico ópticamente activo mantiene su

actividad óptica cuando se trata con una base acuosa y sin embargo se convierte
en alcohol sec-butílico racémico cuando se trata con ácido sulfúrico diluido.

6.29. Explica por qué el trans-2-clorociclohexan-1-ol genera óxido de

ciclohexeno con excelente rendimiento, pero no lo hace el isómero cis.

6.30. Indica los reactivos orgánicos e inorgánicos necesarios para transformar

bromuro de butilo en butil metil éter.

6.31. Debido a la tendencia del catión neopentilo a transponerse, el cloruro de

neopentilo no puede prepararse a partir del alcohol en medio ácido. Propón otro
método de preparación para el cloruro de neopentilo.

6.32. Ordena los alcoholes de cada apartado de acuerdo con su reactividad con
HBr gaseoso:
a) 2-butanol, 2-metil-1-propanol, 2-metil-2-propanol
b) 3-pentanol, 2-fluoro-3-pentanol, 2,2-difluoro-3-pentanol, 1-fluoro-3-pentanol

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 6. Alcoholes, éteres y análogos azufrados

6.33. Completa la siguiente ruta sintética.

6.34. Cuando se calienta alcohol isopropílico en presencia de H2SO4, es posible

obtener diisopropil éter. Propón un mecanismo.

6.35. Al tratar el 2,2-dimetilciclohexanol con ácido sulfúrico diluido en caliente

se obtiene 1,2-dimetilciclohexeno e isopropilidenociclopentano. ¿Cómo se
explica la aparición de estos productos?

6.36. Propón los posibles mecanismos para la deshidratación de un alcohol a

éter:

6.37. El (3S,4R)-3,4-dimetilhexan-3-ol se calienta con trazas de H2SO4. ¿Qué

producto o productos se obtienen? Explica las reacciones que ocurren y sus
implicaciones (mecanismos, estereoquímica, etc).

6.38. Da las estructuras y los nombres de los principales productos de las

reacciones (si las hay) de ciclohexanol con:
a) H2SO4, calor
b) CrO3, H2SO4
c) HBr concentrado, acuoso
d) P + I2
e) Na
f) ácido acético, H+
g) H2, Ni
h) CH3MgBr
i) NaOH(ac)

6.39. Completa la siguiente reacción.

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 6. Alcoholes, éteres y análogos azufrados

6.40. Indica el producto de la siguiente reacción. Si se obtiene una mezcla de

productos, indícalo también.

6.41. El óxido de etileno es un compuesto de gran importancia en la industria

química. Indica cómo preparar los siguientes compuestos a partir del óxido de
etileno:
a) dietilenglicol: HO-CH2-CH2-OCH2-CH2-OH
b) carbitol: CH3-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH

6.42. El almacenamiento de dietil éter puro es peligroso por riesgo de explosión.

Sin embargo, este riesgo no existe con di-terc-butil éter. ¿Por qué?

6.43. Propón una síntesis para los siguientes compuestos a partir de alcoholes
de cuatro carbonos o menos.
a) 2,3-dimetilbutan-2-ol
b) 2-metilbut-1-eno
c) 3-hexanol
d) 3-hexanona

6.44. La deshidratación de 1,2,2-trimetilcicloheptan-1-ol en medio ácido genera

varios productos, incluido 1-terc-butilciclohex-1-eno. Representa el mecanismo.

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 6. Alcoholes, éteres y análogos azufrados

6.45. Indica las estructuras que resultan de la reacción de óxido de etileno con
los siguientes reactivos.
a) H2O, H+
b) H2O, OH-
c) C2H5OH, H+
d) producto de (c), H+
e) HOCH2CH2OH, H+
f) producto de (e), H+
g) HBr anhidro
h) HCN
i) HCOOH
j) C6H5MgBr
k) NH3 (en exceso)
l) dietilamina
m) fenol, H+
n) fenol, OH- (catalítico)
ñ) HC≡CNa

6.46. Propón mecanismos para las siguientes reacciones (Nota: no tienen por
qué ser los únicos productos de la reacción, pero el mecanismo propuesto debe
ser para explicar estos productos en concreto):

a)

b)

c)

d)

45
Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 6. Alcoholes, éteres y análogos azufrados

6.47. Desarrolla los pasos necesarios de una posible síntesis de laboratorio para
cada uno de los compuestos siguientes desde 1-butanol.
a) bromuro de butilo
b) 1-buteno
c) butóxido de potasio
d) butanal
e) ácido butírico
f) butano
g) octano

6.48. Propón los pasos necesarios para una síntesis de laboratorio de los
compuestos siguientes a partir de ciclohexanol y de los reactivos orgánicos e
inorgánicos que sean necesarios.
a) ciclohexanona
b) bromociclohexano

6.49. Propón estructuras para el intermedio y el producto final de esta síntesis.

6.50. El 1,5-dicloropentano no reacciona con agua en medio neutro. Sin

embargo, el gas mostaza (ClCH2CH2SCH2CH2Cl) se hidroliza rápidamente. ¿Por
qué?

46
Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 6. Alcoholes, éteres y análogos azufrados

6.51. Indica los productos de las siguientes reacciones, indicando la

estereoquímica si procede.

a)

b)

c)

d)

e)

6.52. Aunque los tosilatos de alquilo primario no suelen reaccionar con agua, el
indicado a continuación lo hace muy deprisa. Propón una explicación
representando el correspondiente mecanismo.

6.53. Tomando como única materia prima orgánica el 1-metilciclopenteno,

diseña métodos de síntesis de:
a) trans-1-metilciclopentano-1,2-diol
b) trans-2-bromo-2-metilciclopentanol

47
Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 6. Alcoholes, éteres y análogos azufrados

6.54. Dibuja los productos que corresponden a cada una de las letras
mayúsculas. Muestra la estereoquímica de la forma adecuada. Cuando se forme
una mezcla racémica, dibuja un enantiómero y escribe debajo “y su enantiómero”.

HBr

a) Propón unas condiciones de reacción alternativas para transformar el producto

de partida en I en una sola etapa.
b) ¿Qué relación estructural existe entre los productos E y G? ¿y entre los
productos H y J?

6.55. Se realiza la siguiente reacción y los productos se separan cuidadosamente

por destilación, recristalización o cromatografía en columna. Indica cuantas
fracciones se obtendrán en cada reacción y dibuja la fórmula (utilizando
proyecciones para indicar la estructura tridimensional de los compuestos cuando
sea necesario) para el o los compuestos contenidos en cada fracción. Indica si cada
fracción, tal y como se obtiene, será ópticamente activa o inactiva.
(R)-ciclohex-2-en-1-ol + MCPBA y luego NaOH en agua → C6H12O3

6.56. En la siguiente reacción, dibuja los productos que se corresponden con las
letras mayúsculas A y B. Indica con claridad la estereoquímica de los mismos.

48
Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 6. Alcoholes, éteres y análogos azufrados

6.57. Cuando el ciclohexeno se trata con cloro en agua se obtiene un producto

A que por acción del NaOH a temperatura ambiente conduce a B. Este reacciona
con el organomagnesiano del cloruro de isopentilo, dando C. Establezca la
estructura de todos los compuestos, prestando especial interés a la estereoquímica
de todos los pasos. ¿Qué mecanismo sugiere para la transformación A ® B?

6.58. Escribe las estructuras de los compuestos A-C a partir de los siguientes
esquemas de reacción.

¿Qué tipo de estereoisomería existe entre los productos A y C?

6.59. Sugiere una síntesis de trans-2-bencilciclohexan-1-ol a partir de

ciclohexano y cualquier otro reactivo orgánico o inorgánico que creas
conveniente.

6.60. En la siguiente reacción, dibuja el producto B.

6.61. Utilizando los reactivos apropiados, explica como trasformarías acetileno

y bromuro de isobutilo en rac-2,7-dimetiloctano-4,5-diol.

6.62. Completa las siguientes rutas sintéticas.

a)
,D

b)

49
Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 6. Alcoholes, éteres y análogos azufrados

6.63. Completa la siguiente secuencia de reacciones:

6.64. A partir de alcoholes de cuatro átomos de carbono o menos, propón una

síntesis para el 2-bromo-2-metilpropan-1-ol.

6.65. Utilizando ciclopentanol como materia prima, diseña la obtención de:

a) clorociclopentano
b) trans-1,2-diclorociclopentano
c) trans-2-clorociclopentan-1-ol

6.66. Desarrolla todos los pasos de una posible síntesis de laboratorio para cada
uno de los siguientes compuestos, desde alcohol butílico, empleando los reactivos
inorgánicos necesarios.
a) 3-octino
b) trans-3-octeno

6.67. Propón una posible síntesis de laboratorio para cada uno de los siguientes
compuestos a partir de fenoles y otros alcoholes.
a) fenetol (C6H5OC2H5)
b) bencil p-toluil éter

6.68. Propón los pasos necesarios para una síntesis de laboratorio de los
compuestos siguientes a partir de ciclohexanol y de los reactivos orgánicos e
inorgánicos que sean necesarios.
a) 1-metilciclohexeno
b) ciclohexilmetanol
c) ácido ciclohexanocarboxílico

6.69. Desarrolla los pasos necesarios de una posible síntesis de laboratorio para
cada uno de los compuestos siguientes desde 1-butanol.
a) 4-octanona
b) 5-propilnonan-5-ol
50
Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 6. Alcoholes, éteres y análogos azufrados

6.70. Indica el organomagnesiano y el compuesto carbonílico o epóxido que

pueden usarse para preparar los siguientes alcoholes:
a) CH3CH2CH2OH

b)

6.71. Indica los reactivos necesarios para llevar a cabo la siguiente

transformación, así como los productos intermedios por los que transcurre:

6.72. Diseña síntesis para las siguientes transformaciones:

a)

b)

6.73. Los compuestos "marcados" con isótopos en determinadas posiciones son

útiles para determinar mecanismos de reación y seguir el destino de sustancias en
sistemas biológicos. Desarrollar una síntesis para los siguientes compuestos
marcados, empleando 14CH3OH como única fuente de 14C.

a)

b)

c)

d)

e)

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Luis Salvatella, Problemas de Química Orgánica I, 13/11/2023 Tema 6. Alcoholes, éteres y análogos azufrados

6.74. Propón los pasos necesarios para una síntesis de laboratorio de los
compuestos siguientes a partir de ciclohexanol y de los reactivos orgánicos e
inorgánicos que sean necesarios.
a) 1-metilciclohexanol
b) 1-ciclohexiletanol
c) 1-bromo-1-fenilciclohexano

6.75. Desarrolla los pasos necesarios de una posible síntesis de laboratorio para
obtener 4-octanol a partir de 1-butanol.

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