Práctica no.
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Tiempo estimado: 120 minutos.
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
INTRODUCCIÓN:
REACCIONES REVERSIBLES Y DE EQUILIBRIO:
Una reacción reversible puede proceder tanto hacia adelante como hacia atrás. En teoría, la
mayoría de las reacciones son reversibles en un sistema cerrado, aunque algunas pueden ser
consideradas irreversibles si la formación de productos o reactivos se ve mayormente
favorecida. La doble flecha incompleta que usamos al escribir reacciones reversibles es un
buen recordatorio visual de que las reacciones pueden ir ya sea hacia adelante para generar
productos, o hacia atrás para crear reactivos. Un ejemplo de una reacción reversible es la
formación de dióxido de nitrógeno, NO2, a partir del tetraóxido de dinitrógeno, N2O4. (3.1)
𝑁2𝑂4 (𝑔) ⟷ 2𝑁𝑂2 (𝑔)
(3.1)
Imagina que agregamos N2O4 (g) incoloro a un recipiente al vacío a temperatura ambiente. Si
miráramos el vial por un tiempo, podríamos observar que el gas en el vial cambia a un color
anaranjado amarillento volviéndose más oscuro paulatinamente hasta que el color se
mantuviera constante. Podemos graficar la concentración de NO2 Y N2O4 en el tiempo para
este proceso, como lo puedes observar en la gráfica de abajo.
Inicialmente, el vial contiene solo N2O4 y la concentración de NO2 es 0 M. Conforme el
N2O4 se convierte en NO2, la concentración de NO2 se incrementa hasta cierto punto,
indicado por una línea punteada en la gráfica de la izquierda, y después se mantiene
constante. De manera similar, la concentración de N2O4 disminuye de la concentración
inicial hasta alcanzar la concentración de equilibrio. Cuando la concentración de NO2 Y
N2O4 permanece constante, la reacción ha alcanzado el equilibrio.
Todas las reacciones tienden al estado de equilibrio químico, el punto en el cual tanto el
proceso hacia adelante como el proceso inverso suceden a la misma velocidad. Dado que las
velocidades hacia adelante y hacia atrás son iguales, las concentraciones de los reactivos y
productos son constantes en el equilibrio. Es importante recordar que, aunque las
concentraciones son constantes en el equilibrio, ¡la reacción no se ha detenido! Y es por eso
que a este estado también se le llama equilibrio dinámico.
De acuerdo con las concentraciones de todas las especies de reacción en equilibrio, podemos
definir una constante de equilibrio, keq, que a veces también se escribe como kc, kp, ka (para
un ácido), kb (para una base).
La c en el subíndice de kc significa que la constante es calculada en términos de la
concentración, dado que la constante de equilibrio describe las concentraciones molares, en
moles/L , en el equilibrio para una temperatura específica. La constante de equilibrio nos
ayuda a entender si una reacción tiende a mostrar una concentración más alta de productos o
de reactivos en el equilibrio.
TEMAS RELACIONADOS:
Constante de equilibrio, reacciones reversibles y de equilibrio, bases débiles, ácidos fuertes,
curvas de titulación.
Reacciones químicas
Termoquímica
FUNDAMENTOS TEÓRICOS:
Considera la reacción balanceada reversible siguiente:
(3.2)
Si conocemos las concentraciones molares de cada una de las especies de reacción, podemos
encontrar el valor de kc usando la relación (para soluciones ideales donde el coeficiente de
actividad es 1):
(3.3)
donde [C] y [D] son las concentraciones de los productos en el equilibrio; [A] y [B] las
concentraciones de los reactivos en el equilibrio; y a, b, c y d son los coeficientes
estequiométricos de la reacción balanceada. Las concentraciones se expresan comúnmente en
molaridad, M.
Así, para la disociación de un ácido débil en solución acuosa:
HA: ácido débil
En una titulación de un ácido con una base, la ka no cambia y está relacionada con el pH
hasta el punto de inflexión en la curva de titulación (figura 3.1) por las ecuaciones:
En el punto inicial (antes de agregar titulante):
(3.4)
Entre los puntos inicial-Vo/2 ó Vo/2-Vo
(3.5)
En el punto Vo/2:
(3.6)
En el punto de equivalencia, Vo:
(3.7)
Donde:
kw: constante de ionización del agua.
Mo: molaridad inicial de la base.
VA: volumen del ácido a titular.
Por encima del punto de equivalencia, el ácido ha sido completamente neutralizado por lo
que ya no existe relación entre su ka y el pH.
OBJETIVO:
Llevar a cabo una titulación de un ácido débil (ácido acético) con una base fuerte (hidróxido
de sodio) para calcular la constante de equilibrio del ácido.
PROCEDIMIENTO:
1. Preparar la solución de NaOH con una concentración 0.1 M y la solución de ácido
acético con una concentración de 0.03 M.
2. Colocar 20 ml de la solución de ácido acético en un vaso de precipitado y 10 ml de la
solución de NaOH en la bureta.
3. Medir el pH del ácido antes de empezar la titulación.
4. Agregar los volúmenes de NaOH indicados en Tabla 3.1 para titular el ácido y
registrar en Tabla 3.1 el valor medido de pH para cada volumen añadido.
5. Construir la curva de titulación con los datos obtenidos de la titulación.
6. Al finalizar neutralizar residuos ácidos y bases y colocarlos en el contenedor indicado
por el encargado del laboratorio.
RESULTADOS:
A partir de los datos de la titulación (Tabla 3.1) construir la curva de titulación y encontrar el
punto de equivalencia mediante la determinación del máximo de esta curva. Para ello,
construye un gráfico pH/V vs. Vprom.
Tabla 3.1. Datos de titulación.
V NaOH (ml) pH △pH/△V Vprom (ml)
0 4.679 0 0.5
1 4.899 0.22 1.5
2 5.512 0.253 2.5
3 5.436 0.284 3.2
3.4 5.560 0.31 3.5
3.6 5.621 0.305 3.7
3.8 5.693 0.36 3.9
4 5.793 0.5 4.1
4.2 5.862 0.345 4.3
4.4 5.963 0.505 4.5
4.6 6.067 0.52 4.7
4.8 6.183 0.58 4.9
5 6.332 0.745 5.1
5.2 6.537 1.025 5.3
5.4 6.890 1.765 5.5
5.6 7.856 4.815 5.7
5.8 9.405 7.745 5.9
6 10.250 4.225 6.1
6.2 10.647 1.985 6.3
6.4 10.969 1.61 6.9
7.4 11.717 0.748 7.9
8.4 11.982 0.265 8.9
9.4 12.158 0.176 9.9
10.4 12.250 0.092 5.2
GRÁFICOS
El gráfico 2, dentro de la práctica de constante de equilibrio representa la variación del pH
por unidad de volumen promedio de NaOH utilizado durante la titulación, a partir de él se
puede conocer el punto de equivalencia en la titulación, este punto de equivalencia representa
el punto en donde la cantidad de moles de ácido es igual a la cantidad de moles de base
añadidos, lo que resulta en una solución en equilibrio. El punto máximo alcanzado de la
curva se puede usar para calcular la constante de equilibrio para la reacción.
Tabla 3. 2 Datos de constante de equilibrio.
El promedio de la constante de equilibrio (Ka) = 4.45x10^-6
Cálculo de la constante de equilibrio
[𝐻𝐴] = 0. 03𝑀⋅𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻/𝑉𝑝𝑟𝑜𝑚 − 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑝𝐻 =− 21⋅𝑙𝑜𝑔(𝐾𝑎⋅[𝐻𝐴])
𝑝𝐻 = 4. 679 − 𝑙𝑜𝑔(0. 50. 5 − 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻)
𝐾𝑎 = 10 − 2𝑝𝐻/[𝐻𝐴]
𝑃𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝐾𝑎 = 𝑛∑𝐾𝑎
CONCLUSIÓN
Se logró obtener la constante de equilibrio de manera exitosa, a partir de titulaciones a una
cierta reacción e ir midiendo el pH de la misma, en donde se encontró que el promedio de la
constante de equilibrio es de 4.45x10^-6. La constante de equilibrio de equilibrio reportada
en la literatura a la temperatura que fue realizado el experimento es de 1.8x10^-5, con lo cual
se puede concluir que el valor encontrado en esta pr[actica se acerca al reportado, pero no es
igual debido a ciertas condiciones que pudieron ser no muy exactas como, la preparaciones
de las soluciones utilizadas para la reacción, la temperatura no fue controlada, cuestión de
exactitud a la hora de medir el pH, entre otras. Además al utilizar el promedio de la constante
de equilibrio tenemos solo una aproximación.
La constante de equilibrio representa la tendencia de la reacción química, en este caso al
resultar un valor muy pequeño indica que la reacción tiende a favorecer a los reactivos en
lugar de los productos.