Cemento Portland rico en ferrita: análisis comparativo
Cemento Portland rico en ferrita: análisis comparativo
com
INVESTIGACION ORIGINAL
publicado: 01 de mayo de
2019 doi: 10.3389/fmats.2019.00097
1División de Ingeniería de Recursos Sostenibles, Facultad de Ingeniería, Universidad de Hokkaido, Sapporo, Japón,2División de Negocios de
Cemento, Departamento de Desarrollo, Tokuyama Corporation, Yamaguchi, Japón,3Universidad de Hokkaido, Sapporo, Japón
La industria del cemento es una industria que consume mucha energía y mejorar la eficiencia
energética del cemento se ha vuelto necesario para reducir su huella de carbono y competir en el
mercado global. La producción de clinker consume más del 90% de la energía total utilizada en la
industria del cemento. Por tanto, una reducción de la temperatura de combustión del clinker de
Editado por:
cemento puede reducir el consumo de energía; sin embargo, altera la mineralogía de la
Miroslav Komljenovic, composición del clinker. El cemento Portland rico en ferrita se puede producir bajando la
Universidad de Belgrado, Serbia
temperatura de combustión mediante∼100◦C (es decir, a 1.350◦C), que puede reducir el consumo de
Revisado por:
energía en∼5% en comparación con el clinker de cemento Portland ordinario (OPC). En este estudio,
Frantisek Soukal,
Universidad de Brno se examinaron la reacción de hidratación y las propiedades del cemento Portland rico en ferrita
Tecnología, Chequia mediante técnicas experimentales y un enfoque de modelado termodinámico, y los resultados se
Tongbo Sui,
Sinoma Ingeniería Internacional Co., compararon con los del OPC. El cemento rico en ferrita producido tiene casi el doble de cantidad de
Ltd., China fase de ferrita y la mitad de la cantidad de fase de belita presente en el OPC. La reacción de
* Correspondencia: hidratación y la composición de los hidratos se estudiaron mediante difracción de rayos X (XRD)/
Yogarajá Elakneswaran
análisis de Rietveld y termogravimetría (TG) y análisis térmico diferencial (DTA). Las diferentes
elakneswaran@[Link]
proporciones de las fases de ferrita y belita en el cemento rico en ferrita cambian su reacción de
Sección de especialidad: hidratación con respecto a la del OPC, pero no la hidratación total del cemento. Los resultados de
Este artículo fue enviado a
XRD revelan fases similares en ambos cementos, y el análisis no pudo identificar las nuevas fases
Materiales estructurales,
una sección de la revista formadas en el cemento rico en ferrita. Un grado igual de hidratación e hidratos cuantificados a
Fronteras en materiales una edad temprana da como resultado tiempos de fraguado inicial y final casi idénticos en ambos
Recibió:11 de enero de 2019 cementos. El cemento rico en ferrita demuestra una alta resistencia inicial y un desarrollo de
Aceptado:15 de abril de 2019
resistencia relativamente más lento; sin embargo, puede desarrollar la fuerza adecuada a los 28
Publicado:01 mayo 2019
días. El modelo termodinámico predice la hidratación del cemento rico en ferrita y muestra una
Citación:
Elakneswaran Y, Noguchi N, cantidad comparativamente alta de fases que contienen Fe, principalmente Fe-etringita e
Matumoto K, Morinaga Y,
hidrogranate Fe-silíceo. Las predicciones del modelo de las composiciones de hidratos coincidieron
Chabayashi T, Kato H y Nawa T (2019)
Características del cemento Portland rico con los resultados experimentales y se derivó una relación entre la porosidad total prevista y la
en ferrita: comparación con resistencia a la compresión medida.
Cemento Portland ordinario.
Frente. Madre. 6:97. Palabras clave: fases que contienen Fe, hidratación, modelado termodinámico, difracción de rayos X, resistencia a la compresión, tiempo de
doi: 10.3389/fmats.2019.00097 fraguado.
Cemento OPC FC
FIGURA 2 |Hidratación de (A)C3S, (B)C2S, (C)C3A, y (D)C4AF en los cementos en función del tiempo a partir del análisis XRD/Rietveld.
FIGURA 4 |Determinado experimentalmente (A)portlandita, (B)etringita, (C)monosulfato, y (D)Variaciones del contenido amorfo en función del tiempo de hidratación para OPC
y FC.
1993; Negro, 1995); esto a su vez contribuye al desarrollo de la fuerza MATERIALES Y MÉTODOS
en edades posteriores. Durante la hidratación de la fase de ferrita
podrían formarse fases pobres cristalinas que contienen Fe (Dilnesa
Producción de clinker y cemento
et al., 2011, 2014), influyendo en las propiedades de la matriz del La piedra caliza, la piedra de sílice, la ceniza de carbón y la fuente de
cemento. Las dificultades para comprender la reacción de hidratación hierro se utilizaron para la producción de clinker de ambos cementos.
de la fase de ferrita y la identificación de fases que contienen Fe en La mezcla de materias primas para OPC se calentó primero a 1.000◦C
los productos de hidratación limitan el desarrollo y la aplicación de usando horno eléctrico en 30 minutos y quemado a esa temperatura
FC. Por tanto, los objetivos de este estudio son comprender y evaluar durante otros 30 minutos. Además, la temperatura se incrementó a
la reacción de hidratación y el rendimiento mecánico del FC y 1.470◦C en 47 min y se mantuvo constante durante 90 min para
comparar los resultados con los del OPC convencional. Se utilizaron limitar la cantidad de cal libre a <1%. La calcinación de FC hasta 1.000.
difracción de rayos X (XRD)/análisis de Rietveld y termogravimetría ◦C sigue el mismo procedimiento que el utilizado para OPC; a partir de
(TG) y análisis térmico diferencial (DTA) para identificar y cuantificar entonces, la temperatura se eleva a 1.370◦C en 37 min y se mantuvo
los minerales de clinker y sus productos de hidratación, así como para durante 90 min.1 Los clinkers se enfriaron rápidamente a
estimar la cantidad de amorfo en los productos de hidratación. El temperatura ambiente en el aire. Finalmente, a los clinkers
modelo de hidratación termodinámica desarrollado en el estudio producidos se les añadió yeso (yeso: bassanita = 1:1) en una cantidad
anterior de los autores (Elakneswaran et al., 2016) se aplicó al FC para igual al 2% de SO.3, y luego la mezcla se molió usando un molino de
predecir la reacción de hidratación y estimar los productos de bolas hasta el valor Blaine objetivo de 3200±50cm2gramo−1para
hidratación. Los resultados del modelado se verificaron con los producir los cementos. Para los cementos producidos se determinó el
resultados experimentales. Finalmente, se derivó una relación entre área superficial específica de Blaine y la densidad basada en JIS R
la resistencia a la compresión medida de la pasta de cemento y la 5201, la composición de óxidos por fluorescencia de rayos X (XRF) y la
porosidad total prevista. composición mineral por análisis de Bogue; los resultados se
enumeran entabla 1.
Metodos experimentales
Los polvos finos de las muestras se mezclaron con 10% en
peso de corindón (α-Al2oh3) y analizado por XRD. La DRX se
realizó utilizando un generador de rayos X Rigaku MultiFlex
con radiación CuKα. La medición se realizó en las siguientes
condiciones: voltaje del tubo de 40 kV, corriente del tubo de
40 mA, velocidad de escaneo de 1◦2θ mín.−1, rango de
escaneo de 2θ = 5–70◦y ancho de paso de 0,02◦. Para el
análisis cuantitativo de Rietveld se utilizó Siroquant Versión
4.0, fabricado por Sietronics. En el análisis de Rietveld, C
monotrínica y triclínica3S, α- y β-C2S, C cúbico3A, C4AF, Yeso,
Bassanita, Portlandita, Etringita, Monosulfoaluminato
(simplemente llamado monosulfato) y Corindón (α-Al2oh3)
fueron asignados como objetivos. El valor cuantitativo de C.3S
FIGURA 5 |Tiempos de fraguado inicial y final de cementos hidratados.
se tomó como la suma de los valores medidos de minerales
polimórficos con diferentes estructuras cristalinas. La
cantidad de contenido de fase amorfa se calculó según la
Ecuación (1) a partir del valor cuantitativo obtenido
añadiendo un 10% en masa de corindón (α-Al2oh3).
( )
100 A
PAG= ×1− ×100 (1)
(100−A) R
Enfoque de modelado Los hidratos de silicato de calcio (CSH) existen en fase amorfa. Las
El modelo termodinámico acoplado desarrollado en nuestro cantidades cuantitativas de las fases se determinaron mediante
trabajo anterior (Elakneswaran et al., 2016) se utilizó para análisis de Rietveld y TG/DTA, y los resultados se analizan más
modelar el conjunto de hidratos de OPC y FC en función del adelante. No se observa diferencia cualitativa en la formación del
tiempo de hidratación. El modelo termodinámico combina el producto en la disminución del C2Proporción S y aumento de la C4
módulo IPhreeqc (Charlton y Parkhurst, 2011) y Excel para Proporción de AF en FC. La producción de etringita se observa a partir
cálculos. Las propiedades termodinámicas de varias fases, de 1 h en los productos de hidratación, y se transforma a
incluidos los hidratos y minerales que contienen Fe en el sistema monosulfato después de 3 días de hidratación en ambos cementos.
de cemento, se recopilaron de Cemdata18 (Lothenbach et al., Además, los resultados sugieren que los hidratos de Fe pueden existir
2008a, 2019) y otros (Myers y otros, 2014), y los datos se en sus estados amorfos ya que no pueden identificarse mediante
convirtieron a un formato adecuado para PHREEQC. Los datos [Link] 2ilustra el grado de hidratación de cada mineral de
convertidos por Elakneswaran et al. (2016)junto con la base de clinker en OPC y FC, mientras que el grado total de hidratación en
datos termodinámica predeterminada PHREEQC (Parkhust y función del tiempo se representa en figura 3. Como se indica entabla
Appelo, 1999) se utilizaron para los cálculos. 1, ambos cementos tienen casi las mismas proporciones de C3S y C3A;
por tanto, la variación de su grado de hidratación con el tiempo es la
RESULTADOS Y DISCUSIÓN misma. Sin embargo, el cambio en las proporciones de C2S y C4La FA
afecta su hidratación;∼Se observó una diferencia del 20% entre el C4
Los patrones XRD de cementos no hidratados y sus pastas hidratadas Hidratación AF de OPC y FC a los 28 días. Sin embargo, las diferencias
durante 1 h y 28 días se muestran enFigura 1. Además de los no influyeron en el grado total de hidratación del cemento (figura 3).
minerales de clínker de cemento, se identificaron picos de El análisis XRD/Rietveld revela que los contenidos de
portlandita, etringita y monosulfato en ambos cementos, y portlandita, etringita, monosulfato y fase amorfa son los
FIGURA 7 |Comparación del grado de hidratación calculado de cada mineral de clinker y cementos con el valor cuantitativo determinado por XRD: (A)OPC, (B)FC y (C)
Comparación del grado de hidratación total.
FIGURA 8 |Masa calculada de hidratos en función del tiempo de hidratación para (A)OPC y (B)FC.
FIGURA 9 |Comparación de hidratos calculados con valor cuantitativo determinado por análisis XRD Rietveld y TG/DTA para (A)OPC y (B)FC.
FIGURA 10 |Volumen calculado de hidratos en función del tiempo de hidratación para (A)OPC y (B)FC.
Los principales productos de hidratación tanto de OPC como de FC, y (Figura 2). Aunque es difícil distinguir los contenidos de la
la variación en sus cantidades con respecto al tiempo de hidratación fase amorfa utilizando el análisis XRD/Rietveld, se cree que
se representan enFigura 4. El fenómeno de hidratación en FC es los productos de hidratación que contienen Fe se cuantifican
similar al observado en el sistema de cemento Portland convencional: como amorfos.
los contenidos de portlandita y fase amorfa se forman desde el inicio Figura 5ilustra los resultados del tiempo de fraguado de OPC y FC. Con
del proceso de hidratación y aumentan con el tiempo de hidratación, un valor idéntico de superficie específica de Blaine, ambos cementos
y la disminución en la cantidad de etringita se correlaciona con la demuestran tiempos de fraguado inicial y final similares. Como se muestra
formación. de monosulfato. Se puede observar que el aumento de enFiguras 3,4, la reacción de hidratación y las cantidades de productos
ferrita y la disminución de belita en FC no influyen significativamente sólidos formados en FC son equivalentes a las del OPC, lo que se atribuye
en el valor cuantitativo de los productos de hidratación a edades al similar tiempo de fraguado en ambos cementos. La resistencia a la
tempranas. Sin embargo, a una edad más avanzada se observa una compresión medida de los cementos hidratados, media de 4 muestras, se
diferencia especialmente en el contenido de la fase amorfa. El grado muestra enFigura 6(la desviación estándar se muestra mediante barras).
de hidratación de belita y ferrita en FC afecta aún más la diferencia. Demuestra que la fuerza continúa desarrollándose.
puede liberar un 5% menos de CO2que el de OPC, demostrando así un Análisis XRD/Rietveld y resultados TG/DTA. Además, la porosidad
potencial para sustituir al OPC. El comportamiento de hidratación del FC es total prevista se correlaciona bien con la resistencia a la
similar al del OPC, pero las diferentes proporciones de los clinkers influyen compresión medida.
en su grado de hidratación; bajo grado de hidratación de C2S y C4Los AF se El presente estudio se centra en la reacción de hidratación
encuentran en los FC, a diferencia de los OPC. Los productos de del FC y la compara con la del OPC. El siguiente paso sería
hidratación se identificaron y cuantificaron mediante el análisis XRD/ identificar y cuantificar las fases que contienen Fe formadas
Rietveld y TG/DTA, excepto las fases que contienen CSH y Fe que se en el cemento y verificarlo con un modelo termodinámico, lo
contabilizaron como contenidos de fase amorfa. El grado de hidratación y que requiere datos termodinámicos adicionales para las otras
los productos de hidratación del cemento rico en ferrita son fases que contienen Fe. Además, Mancini (Mancini y otros,
comparativamente similares a los del OPC; por lo tanto, ambos cementos 2018) ha señalado recientemente que el Fe también puede
presentan los mismos tiempos de fraguado inicial y final. El cemento rico incorporarse a la CSH, que debería incluirse en el modelo de
en ferrita desarrolla una resistencia a la compresión inicial más alta que el CSH mediante complejación de superficie o equilibrio de
OPC y muestra un desarrollo de resistencia lento a una edad posterior, fases.
pero alcanza la resistencia final requerida. Los resultados del modelado
termodinámico revelan la reacción de hidratación del FC. El hidrogranate CONTRIBUCIONES DE AUTOR
Fe-silíceo es la principal fase que contiene Fe formada durante la
hidratación de FC y OPC, y la Festringita se produce a una edad muy YE, TC, HK, NN, YM y TN diseñaron el plan experimental.
temprana y luego se convierte en Al-ettringita. Las cantidades previstas de NN, KM, YM, TC realizaron los experimentos y el análisis
fases que contienen Fe dependen en gran medida de la proporción de de datos. YE y NN llevaron a cabo el
ferrita en el cemento. Las composiciones estimadas de portlandita, modelado trabajar. S.M, NN, YM, y TC redactado
etringita y contenidos de fase amorfa concuerdan satisfactoriamente con el manuscrito. TC, HK y TN contribuyeron a las
las discusiones.
Morin, V., Walenta G., Gartner E., Termkhajomkit P., Baco I. y Casabonne J. yamashita, M. y Tanaka, H. (2011). Baja temperatura
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Reacción discontinua, transporte unidimensional y cálculos geoquímicos como un potencial conflicto de intereses.
[Link] del USGS.
Schwarz, W. (1995). Nuevas matrices de cemento por hidratación acelerada de la ferrita. Copyright © 2019 Elakneswaran, Noguchi, Matumoto, Morinaga, Chabayashi, Kato y
Fase en cemento Portland mediante activación química: cinética y propiedades Nawa. Este es un artículo de acceso abierto distribuido bajo los términos de la Licencia
[Link] Cem Bas Mat.2, 189–200. doi: 10.1016/1065-7355(95)90003-9 de Atribución Creative Commons (CC BY). Se permite el uso, distribución o
Shinmi, T., Chabayashi, T., Kato, H. y Kawai, K. (2017). Fuerza a largo plazo reproducción en otros foros, siempre que se cite al autor(es) original(es) y al
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