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REPORTE16 - Equilibrio Liquido-Vapor Del Agua

La práctica estudió el equilibrio líquido-vapor del agua. Se midió experimentalmente la presión de vapor del agua a diferentes temperaturas entre 5°C y 90°C. Los datos obtenidos se usaron para calcular el volumen de la burbuja de vapor de agua formada y estimar la entalpía de vaporización. El objetivo fue entender las relaciones que describen cómo varía la presión de vapor con la temperatura, como la ecuación de Clausius-Clapeyron.

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REPORTE16 - Equilibrio Liquido-Vapor Del Agua

La práctica estudió el equilibrio líquido-vapor del agua. Se midió experimentalmente la presión de vapor del agua a diferentes temperaturas entre 5°C y 90°C. Los datos obtenidos se usaron para calcular el volumen de la burbuja de vapor de agua formada y estimar la entalpía de vaporización. El objetivo fue entender las relaciones que describen cómo varía la presión de vapor con la temperatura, como la ecuación de Clausius-Clapeyron.

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UNIVERSIDAD DE SONORA

División de ingenierías

Departamento de Ingeniería Química y Metalurgia

Laboratorio de ingeniería química I

Práctica No. 16

“Equilibrio liquido-vapor del agua”

Docente: Dra. Kareen Krizzan Encinas Soto

Equipo No. 1
Díaz Ramos Ana Paula
Duarte Barragán Rocío Paola
Miranda Coronado Judith Azeneth
Pérez López Marlene
Toledo Ornelas Cesar Enrique

Hermosillo, Sonora. 11 de octubre del 2023


I. Introducción
Todos estamos bien familiarizados con las tres fases en que normalmente nos
encontramos con la materia, la fase sólida, liquida y gaseosa, pero es de importancia
hacer notar que, para una misma sustancia, cada fase es estable solamente en
determinados intervalos de temperatura y presión, siendo que al variar estos podemos
pasar de una fase a otra. Las transiciones entre fases se tienden a dar en condiciones
de equilibrio de fases entre las dos fases en que se da la transición, dichas condiciones
solo se dan a una temperatura específica para una presión dada. Si para una sustancia
se traza un diagrama de fases con los ejes de presión y temperatura, podremos dibujar
un conjunto de líneas que separan las áreas correspondientes a las zonas de presión y
temperatura en que se puede tener cada fase de forma estable, mientras que cada línea
trazada se tendrá el equilibrio de fases en que pueden coexistir las fases cuyos
correspondientes contornos de área trazan las líneas. Por ejemplo, sobre la línea que
separa la región de líquido y la de vapor se tendrá la región de equilibrio de fase liquido-
vapor, donde ambos estados coexistirán en equilibrio [1].

Si un líquido es colocado en un tubo de vacío, parte de este tenderá a evaporarse


ejerciendo una presión análoga a la de un gas, si se tiene una temperatura contante se
establecerá el equilibrio entre la fase liquida y la fase vapor. La presión de vapor que se
consiga en este estado de equilibrio será característica la naturaleza de cada líquido y
será constante a cada temperatura dada [2].

A mayor temperatura se tendrá una mayor presión de vapor, existiendo una relación de
proporcionalidad directa entre ambas. Esto se explica al observar como a medida que
las moléculas del agua se calientan más, ganando más energía en el proceso, más de
estas moléculas se evaporan contribuyendo de una manera más energética a la presión
ejercida por el vapor [2].

Existe una ecuación que nos permite describir cómo la velocidad de cambio de la presión
de equilibrio entre dos fases con una misma temperatura depende del cociente entre el
aumente de entalpia y los volúmenes molares en el proceso, describiendo las pendientes
de las distintas curvas de equilibrio entre fases. Esta ecuación fue descrita por Benoit
Clapeyron y después modificada por Clausius, de ahí que lleve sus nombres. En su forma
más general es:

𝑑𝑃 ∆𝐻
= 𝑇∆𝑉 (1 )
𝑑𝑇

Pudiendo aplicarse a cualquier cambio de fase. Cuando están involucradas fases


condensadas (solido o liquido) y un vapor, y si suponemos que el vapor se comporta
como un vapor ideal, esta puede ser llevada a la forma conocida como ecuación de
Clausius -Clapeyron. Una vez integrada, nos lleva a la siguiente relación:

𝐿𝑛𝑃 𝑣𝑎𝑝 ∆𝐻
= − 𝑅𝑇 + 𝐶 (2 )

La ecuación anterior nos describe el comportamiento de la presión de vapor de las


sustancias con la temperatura, suponiendo que es relativamente constante. En un
diagrama que relacione el logaritmo natura de la presión de vapor en función del inverso
de la temperatura, obtendríamos una función lineal cuya pendiente dependería del
cambio de entalpia [3].

II. Objetivos
Esta práctica tiene como finalidad lo siguiente:
• Medir de forma experimental la presión de vapor
• Estimar la entalpía de vaporización
• Conocer los procedimientos por los cuales se obtienen relaciones para calcular
presiones de vapor a diferentes temperaturas. Este procedimiento ilustrará
directamente como se obtiene una ecuación simplificada para lograr tal propósito.
Esta ecuación simplificada es la ecuación de Claussius-Clapeyron. Una ecuación
similar a la de Claussius-Clapeyron es la ecuación de Antoine.

III. Materiales y reactivos


• 1 tubo de ensaye de 20 cm X 3cm (disponible en el laboratorio, no lo pida en
química)
• 1 tubo de ensaye de 10 cm X 1 cm (disponible en el laboratorio, no lo pida en
química)
• 2 pipeta de 1 ml graduada con divisiones de 0.01 ml (las que tienen casi 100
marcas)
• 2 placas calentadoras (disponible en el laboratorio, no lo pida en química)2
termómetros graduados de 0 a 100°C
• 2 vasos de precipitados de 1 o 2 litros
• 2 telas de asbesto
• 2 soportes universales
• 2 pinzas para sujetar los tubos y fijarlos al soporte universal
• Agua
• 4 kg de hielo (conseguir esto con anticipación para ahorrar tiempo el día de la
práctica)

IV. Procedimiento
1. Determine el volumen del tubo de dimensiones menores (las dimensiones dadas
anteriormente son aproximadas, por lo tanto, mida el volumen midiendo el agua
necesaria para llenarlo).
2. Relacione el volumen del tubo de dimensiones menores con algo fácilmente
medible (la altura).
3. Agregue 4/5 partes de agua al tubo, y póngalo invertido en el tubo de dimensiones
mayores previamente lleno con agua. Inserte la pipeta graduada de un mililitro y
el termómetro.
4. Lo que obtuvo en el paso 3 sumérjalo en el vaso de precipitados de 1 o 2 litros
que contiene agua y hielo.
5. Espere hasta que la temperatura del sistema sea 5 °C y mida el volumen de la
burbuja formada (en este punto se supone que la burbuja está formada sólo por
aire, dado que la presión de vapor de agua a esta temperatura puede
despreciarse).
6. Retire el agua con hielo y caliente el sistema hasta 90 °C (a temperaturas de 55 a
90 ºC la burbuja estará compuesta por aire y vapor de agua).
7. Una vez alcanzada esta temperatura mida el volumen de la burbuja formada
usando la información del paso 2, anote este valor y la temperatura.
8. Continué repitiendo el paso 7 cada vez que la temperatura descienda 5 °C hasta
llegar a 55 °C.
Nota: Todos los datos que se obtendrán en esta práctica serán a presión atmosférica.
Por lo tanto, investigue/calcule cual es la presión atmosférica de Hermosillo.

V. Resultados

En la tabla 1 se muestran los datos recabados en el laboratorio, además se muestra el


volumen calculado en 𝑐𝑚3 y en 𝐿.

Tabla 1. Datos obtenidos en el laboratorio

T (°C) T(K) h(cm) V(cm^3) V(L)

90 363.15 2.7 3.05355355 0.00305355


85 358.15 2.5 2.8273644 0.00282736
80 353.15 2 2.26189152 0.00226189
75 348.15 2.3 2.60117525 0.00260118
70 343.15 2.8 3.16664813 0.00316665
65 338.15 2.3 2.60117525 0.00260118
60 333.15 2 2.26189152 0.00226189
55 328.15 1.9 2.14879694 0.0021488
50 323.15 1.8 2.03570237 0.0020357
45 318.15 1.6 1.80951322 0.00180951
40 313.15 1.5 1.69641864 0.00169642
35 308.15 1.4 1.58332406 0.00158332
30 303.15 1.3 1.47022949 0.00147023
25 298.15 1.3 1.47022949 0.00147023
20 293.15 1.32 1.4928484 0.00149285
15 288.15 1.2 1.35713491 0.00135713
10 283.15 1.1 1.24404034 0.00124404
5 278.15 1 1.13094576 0.00113095
Cálculos de Volumen
Para la realización de los cálculos del volumen se utilizó la ecuación 1, en la cual
sustituimos el radio y la altura de cada respectiva lectura, se realiza el cálculo del
volumen 1 como demostración, los demás cálculos de volúmenes se verán reflejados en
el Excel adjunto al reporte.
𝑣 = 𝜋𝑟 2 ℎ (1)
𝑣1 = 𝜋(0.6𝑐𝑚)2 (2.7𝑐𝑚) = 3.05355355 𝑐𝑚3 (2)
1𝐿
𝑣1 = 3.05355355 𝑐𝑚3 ( ) = 0.00305355 𝐿 (3)
1000𝑐𝑚3

VI. Observaciones
A continuación, las observaciones obtenidas en esta práctica número 16, la cual se
enfoca en el equilibrio líquido-vapor.
Antes de empezar la práctica medimos la longitud y diámetro de los tubos de ensayo
para así poder realizar los cálculos de los volúmenes.
En un tubo de ensayo de menor tamaño verteremos agua destilada llenándolo hasta 4/5
de su capacidad máxima y en uno de mayor tamaño vertemos de igual forma agua
destilada, pero este hasta alcanzar su capacidad máxima. A continuación, volcamos el
tubo de menor tamaño en el más grande, obteniendo asi una burbuja de aire atrapada
dentro del tubo de ensayo pequeño.

Imagen 1. Burbuja formada al colocar el tubo de ensayo pequeño en el grande

Colocamos ambos tubos en un soporte universal con pinzas tipo mariposa y medimos la
longitud de la burbuja formada con anterioridad a temperatura ambiente.
A continuación, colocamos un vaso de precipitado con agua caliente debajo de los tubos
de tal forma que estos se encuentren sumergidos a un poco más de la mitad, vertemos
poco a poco hielos dentro del agua para que vaya enfriando hasta llegar a los 5 ºC y asi
ir midiendo la longitud de la burbuja cada 5 ºC que baje la temperatura.

Imagen 2. Tubos dentro del vaso Imagen 3. Medición de la longitud de la burbuja

VII. Conclusiones

VIII. Cuestionario

1. Con los datos del paso 5 determine la cantidad de moles de aire atrapadas en
la burbuja.
Para calcular la cantidad de moles de aire en la burbuja, necesitamos
encontrar el volumen de la burbuja de la siguiente forma:
𝑉𝐵 = π𝑟 2 ℎ (4)
Aplicamos los datos reportados durante el procedimiento a una
temperatura de 5°C
𝑉𝐵 = π(0.6𝑐𝑚)2 (1𝑚) = 1.13094𝑐𝑚3 (5)
1𝐿
𝑉𝐵 =1.696460033𝑐𝑚3 (1000𝑐𝑚3 ) = 0.00113094 𝐿 (6)

Calculamos el número de moles de aire utilizando la ecuación de gases


ideales teniendo como datos el volumen de la burbuja, la presión
atmosférica de la ciudad de Hermosillo 0.97 atm, la temperatura de 5°C
𝑎𝑡𝑚 𝐿
(275.15K) y la constante de gases ideales tomamos 0.08205 𝑚𝑜𝑙 𝐾:
𝑃𝑣 = 𝑛𝑅𝑇 (7)
𝑃𝑉 (0.97 𝑎𝑡𝑚)(0.0016964 𝐿)
n=𝑅𝑇= 𝑎𝑡𝑚𝐿 = 0.00004780 g/mol (8)
(0.08205 )(278.15𝐾)
𝑚𝑜𝑙𝐾

2. Para cada dato experimental obtenido entre 55 y 90°C calcule la presión parcial
de aire (la presión total será igual a la atmosférica, la contribución a la presión
por la columna de agua es despreciable). Para hacer esto se cuenta con el
volumen de la burbuja, las moles de aire y la temperatura.

En la siguiente tabla se presentan los resultados en conjunto para cada


dato experimental desde 90°C 5 °C a

Tabla 2. Datos experimentales para la presión parcial de vapor del


agua
numero de P_aire
T (°C) T(K) h(cm) V(cm^3) V(L) moles (naire/ntotal)*PT
totales (atm)
90 363.15 2.71 3.064863 0.003064863 9.97742E-05 0.464765695
85 358.15 2.5 2.8273644 0.002827364 9.33276E-05 0.496869403
80 353.15 2 2.2618915 0.002261892 7.57191E-05 0.61241599
75 348.15 2.3 2.6011752 0.002601175 8.83276E-05 0.52499585
70 343.15 2.8 3.1666481 0.003166648 0.000109096 0.425053189
65 338.15 2.3 2.6011752 0.002601175 9.09397E-05 0.509916262
60 333.15 2 2.2618915 0.002261892 8.02648E-05 0.577732938
55 328.15 1.9 2.1487969 0.002148797 7.74134E-05 0.599012816
50 323.15 1.8 2.0357024 0.002035702 7.44738E-05 0.622657125
45 318.15 1.6 1.8095132 0.001809513 6.72393E-05 0.689650812
40 313.15 1.5 1.6964186 0.001696419 6.40433E-05 0.724066515
35 308.15 1.4 1.5833241 0.001583324 6.07436E-05 0.763398748
30 303.15 1.3 1.4702295 0.001470229 5.73351E-05 0.808782093
25 298.15 1.3 1.4702295 0.001470229 5.82966E-05 0.795442458
20 293.15 1.32 1.4928484 0.001492848 6.02031E-05 0.770252779
15 288.15 1.2 1.3571349 0.001357135 5.56798E-05 0.832826786
10 283.15 1.1 1.2440403 0.00124404 5.19411E-05 0.892773288
5 278.15 1 1.1309458 0.001130946 4.8068E-05 0.964709091
3. Calcule la presión de vapor del agua para cada dato experimental obtenido entre
55 y 90°C.
Ésta se calculará como sigue:

(𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟) = (𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑎𝑡𝑚𝑜𝑠𝑓é𝑟𝑖𝑐𝑎) −


(𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑖𝑟𝑒) (9)

En la siguiente tabla se presenta la presión de vapor calculado con la


ecuación anterior conforme cada dato experimental desde 90°C a 5 °C
Tabla 3. Datos experimentales para la presión de vapor del agua
numero de P_aire
presión de
T (°C) T(K) h(cm) V(cm^3) V(L) moles (naire/ntotal)*PT
vapor (atm)
totales (atm)
90 363.15 2.71 3.064863 0.003064863 9.97742E-05 0.464765695 0.50523431
85 358.15 2.5 2.8273644 0.002827364 9.33276E-05 0.496869403 0.4731306
80 353.15 2 2.2618915 0.002261892 7.57191E-05 0.61241599 0.35758401
75 348.15 2.3 2.6011752 0.002601175 8.83276E-05 0.52499585 0.44500415
70 343.15 2.8 3.1666481 0.003166648 0.000109096 0.425053189 0.54494681
65 338.15 2.3 2.6011752 0.002601175 9.09397E-05 0.509916262 0.46008374
60 333.15 2 2.2618915 0.002261892 8.02648E-05 0.577732938 0.39226706
55 328.15 1.9 2.1487969 0.002148797 7.74134E-05 0.599012816 0.37098718
50 323.15 1.8 2.0357024 0.002035702 7.44738E-05 0.622657125 0.34734288
45 318.15 1.6 1.8095132 0.001809513 6.72393E-05 0.689650812 0.28034919
40 313.15 1.5 1.6964186 0.001696419 6.40433E-05 0.724066515 0.24593348
35 308.15 1.4 1.5833241 0.001583324 6.07436E-05 0.763398748 0.20660125
30 303.15 1.3 1.4702295 0.001470229 5.73351E-05 0.808782093 0.16121791
25 298.15 1.3 1.4702295 0.001470229 5.82966E-05 0.795442458 0.17455754
20 293.15 1.32 1.4928484 0.001492848 6.02031E-05 0.770252779 0.19974722
15 288.15 1.2 1.3571349 0.001357135 5.56798E-05 0.832826786 0.13717321
10 283.15 1.1 1.2440403 0.00124404 5.19411E-05 0.892773288 0.07722671
5 278.15 1 1.1309458 0.001130946 4.8068E-05 0.964709091 0.00529091
4. En el eje de las “y” grafique Ln (Pvap [atm]) y en el eje de las “x” (1/T[K]); calcule
el valor de la entalpía

Pvap con respecto al tiempo


0
0 0.0005 0.001 0.0015 0.002 0.0025 0.003 0.0035 0.004
-0.5

-1
Ln Pvap (atm)

-1.5

-2 y = -2129.4x + 5.3391
R² = 0.8691
-2.5

-3
1/ TK

Grafica 1. Presión de vapor conforme la temperatura.

Para el cálculo de la entalpía en base a la pendiente utilizando la siguiente ecuación:


∆𝐻𝑣
𝑚=− (10)
𝑅
𝑐𝑎𝑙
Donde R es la constante de gases ideales en unidades de 𝑚𝑜𝑙 𝐾 siendo esta de 1.9872

y m la pendiente de la recta que modela los datos:


𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑣 = −𝑚𝑅 = −(−2129.4)(1.9872) = 4231.54368 (11)
𝑚𝑜𝑙

5. Compare el valor experimental de la entalpía de vaporización del agua con el


valor reportado en libros. Calcule el error como:

(𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙−𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑝𝑜𝑟𝑡𝑎𝑑𝑜)


𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 (12)
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑝𝑜𝑟𝑡𝑎𝑑𝑜
(4231.54368−9717.1)
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 (13)
9717.1

𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 56.4536%
6. Reportar la ecuación de Claussius-Clapeyron que describe este proceso.
La ecuación es usada en el estudio de transiciones de fase, particularmente
las que ocurren en sustancias puras. La ecuación de Claussius- Clapeyron
es la siguiente:
∆𝐻𝑣 1
ln (P𝑉𝑎𝑝 ) = − +𝑇+𝐶 (14)
𝑅

En este caso tendremos la relación de la siguiente forma:

2129.4
ln (P𝑉𝑎𝑝 ) = − +22.55 (15)
𝑇

7. Usando la ecuación de Claussius-Clapeyron obtenida, calcule la presión de


vapor del agua a 100 °C.

−2129.4
ln (P𝑉𝑎𝑝 ) = (100+273.15) +22.55 (16)

ln (P𝑉𝑎𝑝 ) =-5.706552325+22 = 16.29344768 (17)

8. La presión de vapor de varias sustancias es expresada comúnmente por la


ecuación de Antoine, la cual se presenta a continuación:
𝐵
Log10(P)=A-𝐶+𝑇 (18)

Donde P es la presión de vapor, A, B y C son constantes y T es la temperatura.


Para el agua los valores de A= 7.96687, B= 1668.21 Y C=228 permiten calcular
la presión de vapor en mmHg cuando la temperatura T es usada en grados
centígrados. Usando esta información de la ecuación de Antoine calcule la
presión de vapor del agua a 100 grados centígrados y compare los resultados
experimentales (4, 7) con los resultados teóricos (los resultados teóricos se
calcularán evaluando la ecuación de Antoine a las temperaturas de estudio).

Utilizamos la ecuacion de Antoine para determinar la presión a una temperatura


de 100°C:

𝐵 1668.21
Log10(P)=A-𝐶+𝑇 = 7.96687-228+100 =2.880863902 (19)
P=102.880863902 =760.0080453 mmHg (20)
9. Comente acerca de los contenidos obtenidos (6),(7) y (8)

Tabla 4. comparativa de presión vapor experimental vs presión vapor


teórica (calculada con excel utilizando Ec de Antoine)

𝑃𝑣𝑎𝑝 (𝑚𝑚 𝐻𝑔)


𝑃𝑣𝑎𝑝 (𝑚𝑚 𝐻𝑔)
𝑇 (°𝐶) 𝑇 (𝐾) 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 (según
𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
Antoine)
50 323.15 263.9805511917 92.7826169
55 328.15 281.9502166316 118.3297142
60 333.15 298.1229231275 149.644785
65 338.15 349.6635925847 187.747913
70 343.15 414.1595165962 233.779192
75 348.15 338.2031058174 289.0062258
80 353.15 271.7638088828 354.854132
85 358.15 359.579204772 432.8755367
90 363.15 383.9780208961 524.7880822

Se observa dentro de la comparación que existe una enorme brecha de


diferencia entre los datos experimentales y los teóricos. Lo anterior, sucede en
especial, en las lecturas iniciales y finales de la temperatura y tamaño de
burbuja porque obviamente hay errores humanos y errores de cálculo.

10. Con los datos experimentales en las unidades adecuadas obtenidos en (8)
estime los valores de A, B y C y compárelos con los valores reportados.

Para calcular los valores de A, B y C se establecieron los valores conocidos en la sección


(8) de las constantes de la ecuación de Antoine, después utilizando Solver donde se
resuelve conforme los parámetros y obtenemos que las constantes obtendríamos:
A= 8.97554
B= 1594.545
C= 219.548
Bibliografia
[1] Young, Hugh D. y Roger A. Freedman. (2009). Propiedades térmicas de la materia.
En Física Universitaria (632-633). México: Pearson Educación.

[2] Carl F. Prutton y Samuel H. Maron. (2001). Gases y líquidos. En Fundamentos de


Fisicoquímica (56). México D.F: Limusa.

[3] Capparelli, Alberto Luis. (2013). Propiedades molares parciales. Potencial químico. En
Fisicoquímica básica (476). Argentina: Universidad Nacional de La Plata.

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