Equilibrio ácido- base

Dra. Verónica Daier

2023

1- Teoría de Arrhenius (1880)

Un ácido es todo aquel compuesto que disuelto
en agua aumenta la concentración de H+
Una base es todo aquel compuesto que disuelto
en agua aumenta la concentración de OH-

HClO4 ; HNO3

K(OH) ; Ca(OH)2

NH3 es una base, pero no tiene OH- ?

2
 2- Teoría de Lewis (1923)
No se limita a reacciones que impliquen H+ , OH-

Un ácido de Lewis es una especie (átomo, molécula o ion) que

acepta pares electrónicos

Una base de Lewis es una especie (átomo, molécula o ion)

que cede pares electrónico

base ácido aducto

3

reordenamiento electrónico

sólido gas sólido

BL AL ADUCTO

La reacción entre AL + BL conduce a la formación de un

enlace covalente entre ellos. El producto se denomina
ADUCTO

La formación del enlace covalente mediante una especie

dadora de un par de e- a otra se denomina: coordinación
y el enlace: enlace covalente coordinado
4
3- Teoría de Brønsted-Lowry (1923)
Tiene en cuenta el papel que juega el solvente en la
ionización de un compuesto
Un ácido es un dador H+ mientras que una base es un
aceptor de H+
Una especie que se comporta como ácido o como
base se llama ANFOLITO O ANFIPRÓTICA
Permite explicar la basicidad del amoníaco en medio
acuoso
NH3(g) + H2O(l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

¿Cuál es la diferencia entre estas reacciones?

Un ácido fuerte (electrolito fuerte)

Los electrolitos pueden

ser ácidos, bases o sales.
Se diferencian en que su
Un ácido débil (electrolito débil)
ionización en el solvente
(agua para nosotros) sea
total o parcial
Una base fuerte (electrolito fuerte)

NH3(g) + H2O(l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

Una base débil (electrolito débil) 6

PARES CONJUGADOS Acido- Base:
Dos especies con la misma fórmula molecular, que se diferencian en un H+

H 3 O+
hidronio

Base Ácido conjugado

NH3(g) + H2O(l) NH4+ (ac) + OH- (ac)
Ácido base conjugada

Base Ácido conjugado

HNO2(g) + H2O(l) NO2- (ac) + H3O+ (ac)
Ácido base conjugada

Ejercicio de aplicación
a) Identifique las especies que actúan como ácido y como base.
b) ¿Cuál es la base conjugada de cada uno de los siguientes ácidos?
c) ¿Cuál es el ácido conjugado de cada una de los siguientes bases?
HClO4; H2S; PH4+; HCO3-; CN-; SO42-; H2O; CO32-
acido base Base conjugada acido conjugado
HClO4 (ac)+ H2O(l) ClO4- (ac) + H3O+ (ac)
base acido acido conjugado Base conjugada 8
CN- (ac)+ H2O(l) HCN (ac) + OH- (ac)
acido Base conjugada
H2S (ac) + H2O(l) HS- (ac) + H3O+ (ac)

acido Base conjugada

PH4+ + H2O(l) PH3 (ac) + H3O+ (ac)

acido Base conjugada

HCO3 -+ H2O(l) CO32- (ac) + H3O+ (ac)
HCO3- + H2O(l) H2CO3 (ac) + OH- (ac)
base acido conjugado

SO42- + H2O(l) HSO4- (ac) + OH- (ac)

base acido conjugado
acido Base conjugada
H2O (l) + H2O(l) H3O+ (ac) + OH- (ac)
base acido conjugado

CO32- + H2O(l) HCO3- (ac) + OH- (ac) 9

base acido conjugado

H2S (ac) + H2O(l) HS- (ac) + H3O+ (ac)

HS- (ac) + H2O(l) H2S (ac) + OH-(ac)

base

acido
HS- (ac) + H2O(l) S2- (ac) + H3O+ (ac)

HS- como puede actuar como acido o base, se clasifica

como ANFOLITO
HCO3-
HSO4- H2SO4 SO42- H2AsO3-
HSO3-
H2PO4 / HPO42- / H3PO4

HPO42- / PO43- / H2PO4 10

H2O
acido Base conjugada
H2S (ac) /HS- (ac)

acido Base conjugada

PH4+ /PH3 (ac)

acido Base conjugada

HCO3- /CO32- (ac) HCO3- /H2CO3 (ac)
base acido conjugado

SO42- /HSO4- (ac)

base acido
conjugado
acido
Base conjugada
H2O (l) /H3O+ (ac) H2O (l) / OH- (ac)
base acido conjugado

CO32- /HCO3- (ac) 11

base acido conjugado

¿Cuál es rol del solvente en las reacciones ácido-base según

la teoría de B-L?

Base Ácido conjugado

NH3(g) + H2O(l) NH4+ (ac) + OH- (ac)
Ácido base conjugada

Base Ácido conjugado

HNO2(ac) + H2O(l) NO2- (ac) + H3O+ (ac)
Ácido base conjugada

Base Ácido Ácido conjugado base conjugada

NO2- (ac) + H3O+ (ac) ========= HNO2(g) + H2O(l)

Base Ácido conjugado

HNO2(ac) NO2- (ac) + H+ (ac)
Ácido base conjugada
12
Acidos y bases fuertes
Electrolitos fuertes que en agua están como iones y se
disocian completamente

Acidos fuertes: HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3 , HClO4 y H2SO4

Bases fuertes: Hidróxidos grupo 1 y 2 (metales pesados)

HClO4 + H2O H3O+ + ClO4-

0,1M 0,1M 0,1M

HClO4 (ac) H+ (ac) + ClO4-(ac)

NaOH + H2O Na+ + OH- + H2O

0,1M 0,1M 0,1M
13

Acidos y bases débiles

Electrolitos débiles (la mayor parte de las sustancias) en
agua se disocian parcialmente
Ácido Base base conjugada Ácido conjugado
HNO2(g) + H2O(l) NO2- (ac) + H3O+ (ac)
0,1M <0,1M < 0,1M
Libera menor cantidad de H+ que un ácido fuerte

[NO2-] [H3O+] [NO2-]eq [H3O+]eq

Kc = Kc = = Ka
[HNO2] [HNO2]eq

[NO2-] [H3O+] [A-] [H3O+]

Ka = = 4,5 10-4 Ka =
[HNO2] [HA]
14

Ka es la constante de disociación ácida del HNO2

Acidos y bases débiles
La constante de equilibrio es una medida de la cantidad que
se disocia

NH3(g) + H2O(l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

0,1M <0,1M < 0,1M

[NH4+] [OH-] [NH4+] [OH-]

Kc = Kc = = Kb
[NH3] [NH3]

[NH4+] [OH-] [BH+] [OH-]

Kb = = 1,8 10-5 Kb =
[NH3] [B]

Kb es la constante de ionización/ disociación 15

de la base

Fuerza relativa de algunos ácidos y bases de

Bronsted-Lowry

NH3(g) + H2O(l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

16
 Mientras más fuerte es un ácido, más débil es su
base conjugada
Mientras más fuerte es una base, más débil es su
ácido conjugado
Ácidos fuertes------ base conjugada despreciable
Ácidos débiles ------ base conjugada debil
Ácidos débiles: a mayor Ka----- mayor fuerza
como ácido
En una reacción ácido base, el sentido de la
reacción se encuentra favorecida de las especies
más fuertes a las más débiles.
HCl (ac)+ OH-(ac) Cl- (ac) + H2O(l)
17

La autoionización del agua y la escala de pH

El agua es una sustancia anfiprótica (o anfótera) que puede
actuar como un ácido o como base

El agua pura contiene una concentración muy baja

de iones como consecuencia de su naturaleza
anfiprótica

H2O(l) + H2O(l) H3O+ (ac) + OH- (ac) 18

Especies débiles Especies fuertes

H2O(l) + H2O(l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

equilibrio X X
[OH-] [H3O+]
Kc = [H2O]2 Kc = [OH-] [H3O+] =Kw
[H2O]2

Determinada
Kw= [OH-] [H3O+] = 1,0 10-14 experimentalmente a 25ºC
Kw= X X= X2= 1,0 10-14
Las concentraciones de OH- y de H3O+ son iguales en agua pura

A 25°C en agua pura: [OH-] = [H3O+]= 1,0 10-7 M

19

20
Relación entre Ka, Kb y KW

KT= [H+] [OH-] = Kw

Kb = KW / Ka
21

Ka (ácido) x Kb( de su base conjugada) = Kw

Kb (base) x Ka( de su ácido conjugado) = Kw

Kb = KW / Ka
10-14 / 6,8 10-4

22
 Por ser Kw una constante de equilibrio, su valor no
cambia mientras se mantenga la temperatura
constante.
Ejercicio de aplicación
a) ¿Cuál será la [H3 O+] del agua pura a 25ºC?
b) ¿Cuál será la [HO-] del agua si se duplica la [H3O+] por
agregado de un ácido, a 25ºC?

Kw depende de la temperatura Emplearemos el valor de

T= 25oC como temperatura estándar. Kw= 1 . 10-14

a) [H3 O+] =(10-14)1/2 =10-7 M Kw= [OH-] [H3O+] = x. x =1,0 10-14

b) [H3 O+] . [OH-] = 10-14

[H3 O+]= 2. 10-7 M

[OH-]= 10-14/ [H3 O+] = 0,5 10-7M 23

Efecto nivelador del agua

Acidos y bases fuertes Electrolitos fuertes

HClO4 + H2O H3O+ + ClO4- [H3O+] = [HClO4]

HCl + H2O H3O+ + Cl- [H3O+] = [HCl]

No existe en solución acuosa

El agua tiene efecto nivelador porque todos los ácidos

fuertes parecen tener la misma fuerza como ácidos:
H3O+

24
 pH y pOH
La función p= -
El pH es el logaritmo decimal de la concentración de
H+ (o de H3O+) cambiado de signo.
Del mismo modo, pOH es el logaritmo decimal de la
concentración de OH- cambiado de signo.
Se trata simplemente de una forma más cómoda de
trabajar con números pequeños.

pH = -log [H3O+] pKw= -log Kw

pOH = -log [HO-] pKa= -log Ka
25

pH, pOH y pKW: una relación útil

H2O(l) + H2O(l) H3O+ (ac) + OH- (ac) Kw
Kw = [OH-] [H3O+] = 1,0 10-14 a 25°C
-log Kw = - log([OH-] [H3O+] )= -log (1,0 10-14)
pKw = - log[OH-] + (- log [H3O+] )= 14

pKw= pOH + pH = 14

En agua pura: [OH-] =[H3O+]

Kw =[H3O+]2 = 1,0 10-14

[H3O+] = (1,0 10-14)1/2 = 1,0 10-7 M

pH= - log 1,0 10-7 = 7 26

 Si [OH-] = [H3O+] = 1,0 10-7 pH= 7
Las soluciones con igual concentración de H3O+ y
OH- se denominan NEUTRAS y su pH es igual a 7

Si [H3O+] > [OH-] (> 1,0 10-7) pH<7

Las soluciones con mayor concentración de H3O+ que
de OH- se denominan ÁCIDAS y su pH es menor a 7

Si [H3O+] < [OH-] (< 1,0 10-7 ) pH >7

Las soluciones con mayor concentración de HO- que de
H3O+ se denominan BÁSICAS o ALCALINAS y su pH es
mayor a 7

27

Escala de pH
pH ácido pH básico

pH

pOH 14 11 7 4 0

ACIDAS 7 BASICAS
pH menor 7 pH mayor 7
pOH mayor 7 pOH menor 7

28
 29

Cálculo de pH de especies fuertes

Ejercicio de aplicación
¿Cuál será el pH y el pOH de de una solución 0,1 M del
ácido fuerte HCl ?
HCl(ac) + H2O(l) Cl-(ac) + H3O+(ac)
0,1 M 0,1 M
pH= -log [H3O+] = - log 0,1 M pH=1

Kw = [OH-] [H3O+] = 1,0 10-14 a 25°C

[OH-] = 10-14 / 0,1 = 10-13 M
pOH= -log [OH-]= -log 10-13 =
pOH= 14 pH pKw= pOH + pH= 14
pOH= 13 30
 ¿Cuál será el pH y el pOH de una solución 2,5 x 10-4 M del
ácido fuerte HCl ?
Por ser un ácido fuerte:
HCl(ac) + H2O(l) Cl-(ac) + H3O+(ac)
La [H3O+] será igual a la HCl

a) pH = -log [H3O+] = - log (2,5 x 10-4) = -(-3,6) = 3,6

pOH + pH = 14 pOH= 14-3,6= 10,4

A 25°C Kw= [OH-] [H3O+] = 1,0 10-14

pOH = -log[OH-] = -log(4,0 x 10-11) = 10,4

31

¿Cuál será el pH y el pOH de una solución 2,5 x 10-4 M de la

base fuerte NaOH?
NaOH ------ Na+ + OH-

a) pOH = -log [OH-] = - log (2,5 x 10-4) = -(-3,6) = 3,6

pOH + pH = 14 pH= 14-3,6= 10,4

¿Cuál será el pH y el pOH de una solución 2,5 x 10-4 M de la

base fuerte Ca(OH)2?
Ca(OH)2 ------ Ca2+ + 2OH-
2,5 10-4 M 5 10-4 M
pOH = -log [OH-] = - log (5 x 10-4)= 3,3
pOH + pH = 14 pH= 14-3,3= 10,7 32
Ejemplos con ácidos e hidróxidos

Ejemplos con óxidos

El anión oxo es
una base fuerte

34

Cálculo del pH de ácidos y bases fuertes muy diluídos

Calcule el pH de una solución 1 x 10-8 M de HCl

Teniendo en cuenta lo visto hasta el momento

Esta situación de dilución extrema impone que en los

cálculos de [H3O+] se deba tener en cuenta al solvente
como fuente adicional de H3O+

35
 H2O(l) + H2O(l) OH- (ac) + H3O+ (ac) Kw

Al agregar el ácido, el equilibrio se desplaza hacia los

reactivos de manera que el producto de [H3O+] y [OH-] siga
siendo Kw
H2O(l) + H2O(l) OH- (ac) + H3O+ (ac) Kw
Inicial 1 10-8 M

Equilibrio

36

H2O(l) + H2O(l) OH- (ac) + H3O+ (ac) Kw

Inicial 1 10-8 M

Equilibrio

X2 + 1 10-8 x - 1 10-14 = 0

OH- = x = 9,5 10-8 M

37
 ¿Cuál es la concentración de OH- de la solución?

pH + pOH = 14 pOH = 14 6,98 = 7,02

pOH = -log [OH-] -pOH = log [OH-]

[OH-] = antilog (-7,02) = 9,55 x 10-8 M

38

ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

A diferencia de los ácido y bases fuertes se encuentran en
solución parcialmente ionizados
Solución de HCl 0,1 M (ácido fuerte)
HCl + H2O H3O+ + Cl- [H3O+] = [HCl] =0,1 M
La fuerza (despreciable) de la base conjugada para combinarse con el protón
determina una ionización del 100% no queda nada HCl sin ionizar

Solución de HA (ácido acético) 0,1 M (ácido debil)

HA (ácido acético) CH3COOH HAc
La fuerza (importante) de la base conjugada para combinarse con el protón
determina un % de ionización muy bajo la concentración de HA sin ionizar es
muy alta

HA(g) + H2O(l) A- (ac) + H3O+ (ac) [H3O+] < < [HA] < < 0,1 M

Estos conceptos se aplican también a bases débiles 39

Algunos ácidos débiles en agua a 25ºC

pKa
3,17
3,35

4,20

4,74

HClO 7,52
9,31

9,89

40

Algunas bases débiles en agua a 25ºC

Dietilamina
Etilamina
Amoníaco
Hidroxilamina
Anilina
Piridina

41
 Cálculos con ácidos y bases débiles

Para realizar este tipo de cálculos se debe tener en

cuenta que:
a) Estas especies débiles (ácidos o bases) solo se ionizan
parcialmente en solución acuosa
b) La concentración de la especie débil sin ionizar (ácido o
base) en el equilibrio es muy alta
c) La concentración de [H3O+] o la [OH-] en el equilibrio es
muy baja
d) La magnitud de la constante de equilibrio indica la
tendencia de la especie a ionizarse
d) Se aplican todos los conceptos vistos en equilibrio 42

Cálculo de pH de especies débiles

Calcule el pH de una disolución de ácido acético (HA) 0,10 M.
Ka = 1,8 x 10-5 (pKa= 4,75 antilog -4,75)

Ci (M) 0,1 - -
Cambio (M) -x x x
Ce (M) (0,1 - x) x x

2
A H 3O x 5 Si Ka x 100 < Ci entonces x
Ka 1,8 x 10
HA 0,1 x es despreciable respecto a Ci

pH = -log [H3O] =-log [1,3 x 10-3] = -(-2,89) = 2,89 43

 HA(g) + H2O(l) A- (ac) + H3O+ (ac)

Solamente si la x es despreciable
Ecuación de HENDERSON - HASSELBALCH:

pH= pKa + log [base conjugada] pH= pKa + log [A-]

[ácido] [AH]

Otra forma de escribir la ecuación:

pH= pKa log [AH]

[A-] 44

Ejercicio de aplicación
Calcule el pH de una disolución 0,0025 M de la base débil metilamina
(CH3NH2). Kb = 4,2 x 10-4 (Kb= Kw/Ka pKb= 14-pKa antilog pKb)

B(g) + H2O(l) BH+ (ac) + OH- (ac)

Ci (M) 0,0025 - -
Cambio (M) -x x x
Ce (M) (0,0025 - x) x x

[BH+] [OH-] Kb . 100 > Ci NO

Kb= = 4,2 x 10-4 = (x)2
[B] desprecio X del
(0,0025 x)
denominador

4,2 x 10-4 (0,0025 x)= x2 x2- 4,2 10-4 . 0,0025 + 4,2 10-4 x =0
x2 + 4,2 10-4 x -1,05 10-6 =0
x = 8,36 10-4

[OH-] = 8,36 10-4 pOH= 3,08

pH= 14-3,08 = 10,92 45

Ejercicio de aplicación
Calcule el pH de una disolución 0,1 M de cloruro de amonio.
NH4Cl ------- NH4 + + Cl-
Cl- base conjugada de un ácido fuerte----- base espectadora

NH4 + + H2O NH3 + H3O+ pKa= 9,25 (-9,25 anti log) Ka= 5,6 10-10
I 0,1
C -x
E 0,1-x x x pH=

Ejercicio de aplicación
Calcule el pH de una disolución 0,1 M de acetato de sodio.
Na Ac ------- Na+ + Ac-
Na+ espectador. Proviene del NaOH (base fuerte)

Ac- + H2O HAc + OH- pKb= 14-pKa= 14 - 4,756= 9,244

I 0,1 Kb= antilog (-9,244)= 5,6 10-10

C -x
E 0,1-x x x pOH=
46

Ejercicio de aplicación
Calcule el pH de una disolución 0,1 M de cloruro de amonio.
NH4Cl ------- NH4 + + Cl-
Cl- base conjugada de un ácido fuerte----- base espectadora

NH4 + + H2O NH3 + H3O+ pKa= 9,25 (-9,25 anti log) Ka= 5,6 10-10
I 0,1
C -x
E 0,1-x x x pH=

Ka= x2/0,1 = 5,6 10-10

X= (5,6 10-10 . 0,1) ½ = 7,48 10-6

pH= -log 7,48 10-6 = 5,12

47
 Ejercicio de aplicación
Calcule el pH de una disolución 0,1 M de cloruro de sodio.

NaCl ------- Na + + Cl-

Cl- base conjugada de un ácido fuerte----- base espectadora

Na+ espectador. Proviene del NaOH (base fuerte)

pH agua= 7

Ejercicio de aplicación
Calcule el pH resultante de la reacción de HCl con NaOH 1M.
NaOH + HCl ----------- NaCl + H2O
NaCl ------- Na + + Cl-
Cl- base conjugada de un ácido fuerte----- base espectadora
Na+ espectador. Proviene del NaOH (base fuerte)

pH agua= 7

48

Tarea
HCl 10-9M

H2O(l) + H2O(l) OH- (ac) + H3O+ (ac) Kw

Inicial 1 10-9 M
Equilibrio x x+ 1 10-9 M

Kw= x (x + 1 . 10-9 M) = 1.10-14

X2 + 1 10-9 x - 1 10-14 = 0

X= 9,9. 10-8 M = [OH]

[H+]= 9,9. 10-8 M + 1, 10-9 M = 1 10-7M

pH= 7

49
 LiOH 0,3M

LiOH Li+ + OH-

pOH= - log [OH]= log 0,3 =0,5 pH= 14-0,5 = 13,5

Na NO2 ------- Na+ + NO2-

Na+ espectador. Proviene del NaOH (base fuerte)

NO2- + H2O HNO2 + OH- pKb= 14-pKa= 14 3,25= 10,75

I 0,2 Kb= antilog (-10,75)= 1,78 10-11

C -x
E 0,2-x x x

0,2 X

X= Kb . 0,2 = 1,89 10-6

50
pOH= 5,72 pH= 8,28

HNO2 0,2M pKa = 3,25

log Ka = 3,25 Ka = 10 3,25 Ka = 5,62 10 4

HNO2 (ac) + H2O (l) NO2 (ac) + H3O+ (ac)

Ci 0,2
C x +x +x
Ceq 0,2 x x x

Ka = = 5,62 10 4 Ka = X X
0,2 -X
=

Se verifica si:
Mi Ka 100 0,2 5,62 10 4 100 = 0,0562
Como se puede despreciar x en el denominador Ka = X2 / 0,2

X = 0,0106

[H3O+] = 0,0106 M pH = log [H3O+] = 1,97

pOH = 14 pH = 14 1,97 = 12,02
pH = 1,97 y pOH = 12,02 51
Relación entre Ka o Kb

Ci (M) C - -
Cambio (M) -x x x
Ce (M) (C - x) x x

Ci (M) C - -
reemplazando
Cambio (M) -C C C
Ce (M) (C - C ) C C

En el caso de ácidos o bases muy débiles (Ka/C o Kb/C < 10 4), se

desprecia frente a 1
2
C 2 Ka
Ka Ka C
1 C 52

Grado de disociación de un ácido débil

en función de su concentración

Ácido acético
pKa= 4.74

Ejemplo:
HF 0,3M pH = 1,85; 0,286 M HF (95%) + 0,014M F-(5%)
HF 0,03M pH = 2,38; 0,026 M HF (86%) + 4,19 x10-3 M F-(14%)
53
 Ácidos polipróticos
Contienen en su molécula más de un protón ionizable

Constantes de ionización de algunos ácidos polipróticos comunes a 25ºC

Ácido sulfhídrico

Ácido carbónico

Ácido fosfórico

Ácido sulfuroso

Ácido sulfúrico

54

Ácido fosfórico
H3PO4(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + H2PO4-(ac) Ka1= 7,1 . 10-3

H2PO4- (ac) + H2O(l) H3O+(ac) + HPO42- (ac) Ka2 = 6,3 . 10-8

HPO42-(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + PO43-(ac) Ka3 = 4,2 . 10-13

Ka1> 1000Ka2 vamos a despreciar el segundo y tercer

equilibrio en el cálculo de pH
Para calcular la concentración de protones (y por lo tanto
el pH) de este ácido triprótico lo vamos a tratar como un
ácido débil monoprótico en otras palabras vamos a
considerar que la única fuente de protones significativa es
la primera etapa de ionización

55
 Ejercicio de aplicación
Calcule el pH de una disolución 3,0 M de ácido fosfórico.

H3PO4(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + H2PO4-(ac)

Ci (M) 3 - -
Cambio (M) -x x x
Ce (M) (3 - x) x x

Ka1= [H2O4-] [H3O+]

= 7,1 . 10-3
[H3PO4]

[x]2
Ka1 = = 7,1 . 10-3 Ka . 100 < 3M desprecio x
[3-x]

x= Ka 3 x = 0,145

pH= - log(0,145) = 0,84

56

H2PO4-(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + HPO42-(ac) Ka2

Ci (M) 0,145 0,145 -

Cambio (M) -x x x
Ce (M) (0,145 - x) 0,145+x x

Ka2= [H2PO4-] [H3O+]

= 6,3 . 10-8
[H3PO4]

[x](0,145+x) Ka . 100 < 0,145 desprecio x

Ka2 = = 6,3 . 10-8
[0,145-x]

[x]= Ka2= 6,3 . 10-8

H3O+= 0,145 + 6,3 10-8 = 0,145
pH= - log(0,145) = 0,84
57 57
Ácido sulfúrico
Es un ácido fuerte en su primera ionización y uno débil en
la segunda

Ejercicio Calcule la [H3O+], pH, pOH, [HSO4-] y la [SO42-] de una

disolución 0,5 M de ácido sulfúrico.

Lo tratamos como un ácido fuerte monoprótico

¿Como calculamos la [SO42-]? 58

Ci (M) 0,5 0,5 -

Cambio (M) -x x x
Ce (M) (0,5 - x) (0,5 + x) x

x = 1,1 . 10-2 M [H3O+]= 0,5 + x = 0,51 M

[HSO4-]= 0,5 x = 0,49 M

[SO42-]= X = 1,1 . 10-2 M

59
 Cálculo de pH de anfolitos
Para un anfolito se puede demostrar que el pH no depende
de la concentración del anfolito y solo depende de las
constantes de acidez involucradas. Ka Kb
1 1

NaHCO3 Na+(ac) + HCO3-(ac)

Ka2 Kb2

HCO3-(ac) + H2O(l) CO32-(ac) + H3O+(ac) Ka2

HCO3-(ac) + H2O(l) H2CO3(c) + OH-(ac) Kb2 = Kw/Ka1

pH= (6,36 + 10,33)/2 = 8,34

pOH= (pKb1 + pKb2)/2 60

Calcular el pH de los siguientes anfolitos: NaH2PO4 y Na2HPO4

NaH2PO4(ac) Na+(ac) + H2PO4-(ac)

H2PO4-(ac) + H2O HPO42-(ac) + H3O+(ac) Ka2

H2PO4-(ac) + H2O(l) H3PO4(ac) + OH-(ac) Kb3 = Kw/Ka1

Na2HPO4(ac) 2 Na+(ac) + HPO42-(ac)

HPO42-(ac) + H2O PO43-(ac) + H3O+(ac) Ka3

HPO42-(ac) + H2O(l) HPO4-(ac) + OH-(ac) Kb2 = Kw/Ka2

61
H3PO4(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + H2PO4-(ac) Ka1= 7,1 . 10-3

H2PO4- (ac) + H2O(l) H3O+(ac) + HPO42- (ac) Ka2 = 6,3 . 10-8

HPO42-(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + PO43-(ac) Ka3 = 4,2 . 10-13

PO43- (ac) + H2O(l) HPO42- (ac)+ OH- (ac) Kb1 = Kw/ Ka3= 2,3 . 10-2

HPO42-(ac) + H2O(l) H2PO4- (ac)+ OH-(ac) Kb2= Kw/ Ka2= 1,5 . 10-7

H2PO4-(ac) + H2O(l) H3PO4 (ac)+ OH-(ac) Kb3 = Kw/ Ka1 = 1,4 . 10-12

Ka1 Ka2 Ka3

H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43-
Kb3 Kb2 Kb1

Ka1 Kb1
Ka2 Kb2
62
Ka3 Kb3

Ejercicio de aplicación

Predecir el pH esperado (ácido neutro o básico)

de una solución 0,10 M de bicarbonato de sodio

63
Mezclas ácido fuerte- ácido débil-
Efecto del ion común

El grado de disociación de un electrólito débil disminuye cuando

se agrega a la disolución un electrolito fuerte que tiene un ion en
común con el electrólito débil

Calcular el pH de una mezcla formada por 20 mL de ácido

acético 0,10 M y 5 mL de ácido clorhídrico 0,05 M.

HCl(ac) H+(ac) + Cl-(ac) ácido fuerte

HAc(ac) H+(ac) + Ac-(ac) ácido débil

64

1000 mL ------- 0,10 mol HAc 25 mL mezcla ---- 0,002 mol HAc
20 mL ------- x = 0,002 mol HAc 1000 mL mezcla --- x = 0,08 mol HAc

1000 mL ------ 0,05 mol HCl 25 mL mezcla ---- 2,5 x 10-4 mol HCl
5 mL -------- x = 2,5 x 10-4 mol HCl 1000 mL mezcla ---- x = 0,01 mol HCl

HAc(ac) H+(ac) + Ac-(ac) Ka = 1,8 x 10-5

Inicio 0,08 M 0,01 M -

Cambio -x +x +x

Equilibrio 0,08 x 0,01 +x x

65
 x es despreciable

[H+] = 0,01 M + 1,44 x 10-4 M = 1,014 x 10-2 M

pH = 1,99

Sin considerar el aporte del ácido débil el pH calculado

sería igual a 2,00

66

Ejercicio de aplicación
Calcular el pH de una mezcla formada por 20 mL de
amoníaco 0,10 M y 5 mL de hidróxido de potasio 1 x
10-3 M.
H2O + NH3(ac) NH4+(ac) + OH-(ac) Kb = 1,8 x 10-5
Inicio 0,08 M - 0,0002 M

Cambio -x +x +x

Equilibrio 0,08 x x 0,002+x

Rta: 10,98

Sin considerar el aporte de la base débil el pH calculado sería de 10,30

67
 Mezcla ácido fuerte- base fuerte
Calcular el pH de una mezcla formada por 20
mL de ácido clorhídrico 0,10 M y 5 mL de
hidróxido de sodio 0,20 M.

1000 mL ------ 0,10 mol HCl 1000 mL ------ 0,20 mol NaOH
20 mL -------- x = 2,0 x 10-3 mol HCl 5 mL -------- x = 1,0 x 10-3 mol NaOH

HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O(l)

Inicio 2,0 x 10-3 mol 1,0 x 10-3 mol -
Reaccionan - 1,0 x 10-3 mol -1,0 x 10-3 mol 1,0 x 10-3 mol

Final 1,0 x 10-3 mol - 1,0 x 10-3 mol

68

25 mL mezcla ------ 0,001 mol HCl

1000 mL mezcla -------- x = 0,04 mol HCl

HCl(ac) H+(ac) + Cl-(ac) ácido fuerte

[H+] = 0,04 M
pH = -log[H+] = 1,40

69
Ejercicio de aplicación
a) Calcular el pH de una mezcla formada
por 20 mL de ácido clorhídrico 0,10 M y
10 mL de hidróxido de sodio 0,20 M.
Rta: 7,00

b) Calcular el pH de una mezcla formada

por 20 mL de ácido clorhídrico 0,10 M y
15 mL de hidróxido de sodio 0,20 M.
Rta: 12,45

70

Titulación ácido fuerte- base fuerte

Una titulación ácido-base (también

llamada volumetría ácido-base o valoración
ácido base) es una técnica o método
de análisis cuantitativo muy usada, que
permite conocer la concentración desconocida
de una solución de una sustancia que pueda
actuar como ácido neutralizada por medio de
una base de concentración conocida, o bien
sea una concentración de base desconocida
neutralizada por una solución de ácido de
concentración conocida.

71
 72

Mezclas ácido débil- base fuerte

Calcular el pH de una mezcla formada por 20

mL de ácido acético 0,10 M y 5 mL de hidróxido
de sodio 0,20 M.
1000 mL ------ 0,10 mol HAc 1000 mL ------ 0,20 mol NaOH
20 mL -------- x = 2,0 x 10-3 mol HAc 5 mL -------- x = 1,0 x 10-3 mol NaOH

HAc(ac) + NaOH(ac) NaAc(ac) + H2O(l)

Inicio 2,0 x 10-3 mol 1,0 x 10-3 mol -
Reaccionan - 1,0 x 10-3 mol -1,0 x 10-3 mol 1,0 x 10-3 mol

Final 1,0 x 10-3 mol - 1,0 x 10-3 mol

73
 HAc(ac) + H2O(l) Ac-(ac) + H+(ac) Kb = 1,8 x 10-5

H+(ac) + OH-(ac) H2O(l) 1/Kw

HAc(ac) + OH-(l) Ac-(ac) + H2O(l)

Kt= Kb /K w = 1,8 x 10-5/ 10-14

Kt= 1,8 109

74

25 mL mezcla ------ 0,001 mol HAc

1000 mL mezcla -------- x = 0,04 mol HAc

25 mL mezcla ------ 0,001 mol NaAc

1000 mL mezcla -------- x = 0,04 mol NaAc

NaAc(ac) Na+(ac) + Ac-(ac)

HAc(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + Ac-(ac) Ka = 1,8 x 10-5

Inicio 0,04 M - 0,04 M

Cambio -x +x +x

Equilibrio 0,04 - x x 0,04 + x

75
 x es despreciable
x = 1,8 x 10-5 M

[H+] = 1,8 x 10-5 M

pH = -log[H+] = 4,74

76

Calcular el pH de una mezcla formada por 20

mL de ácido acético 0,10 M y 10 mL de
hidróxido de sodio 0,20 M.
1000 mL ------ 0,10 mol HAc 1000 mL ------ 0,20 mol NaOH
20 mL -------- x = 2,0 x 10-3 mol HAc 10 mL -------- x = 2,0 x 10-3 mol NaOH

HAc(ac) + NaOH(ac) NaAc(ac) + H2O(l)

Inicio 2,0 x 10-3 mol 2,0 x 10-3 mol -
Reaccionan - 2,0 x 10-3 mol -2,0 x 10-3 mol 2,0 x 10-3 mol

Final - - 2,0 x 10-3 mol

30 mL mezcla ------ 0,002 mol NaAc

1000 mL mezcla -------- x = 0,0667 mol NaAc

77
 NaAc(ac) Na+(ac) + Ac-(ac)

Ac-(ac) + H2O(l) HAc(ac) + OH-(ac)

Inicio 0,0667 M - -
Cambio -x +x +x

Equilibrio 0,0667 - x x x

78

x es despreciable

[OH-] = 6,08 x 10-6 M

pOH = -log[OH-] = 5,21

pH = 14 pOH = 8,78

79
 Calcular el pH de una mezcla formada por 20
mL de ácido acético 0,10 M y 15 mL de
hidróxido de sodio 0,20 M.

1000 mL ------ 0,10 mol HAc 1000 mL ------ 0,20 mol NaOH
20 mL -------- x = 2,0 x 10-3 mol HAc 15 mL -------- x = 3,0 x 10-3 mol NaOH

HAc(ac) + NaOH(ac) NaAc(ac) + H2O(l)

Inicio 2,0 x 10-3 mol 3,0 x 10-3 mol -
Reaccionan - 2,0 x 10-3 mol -2,0 x 10-3 mol 2,0 x 10-3 mol

Final - 1 x 10-3 mol 2,0 x 10-3 mol

35 mL mezcla ------ 0,002 mol NaAc

1000 mL mezcla -------- x = 0,057 mol NaAc

35 mL mezcla ------ 0,001 mol NaOH

80
1000 mL mezcla -------- x = 0,0286 mol NaOH

Tengo una mezcla formada por

NaAc 0,057 M y NaOH 0,0286 M

Solo considero al NaOH en el cálculo de pH

[OH-] = 0,0286 M

pOH = -log[OH-] = 1,54

pH = 14 - pOH = 12,46
81
 Titulación ácido débil- base fuerte

82

Tarea:
Calcular el pH de las siguientes mezclas:

a) 20 mL de amoníaco 0,10 M y 10 mL de
ácido clorhídrico 0,10 M.

b) 20 mL de amoníaco 0,10 M y 20 mL de
ácido clorhídrico 0,10 M.

c) 20 mL de amoníaco 0,10 M y 30 mL de ácido

clorhídrico 0,10 M.

83
 Mezclas ácido débil poliprótico- base fuerte

Calcular el pH de una mezcla formada por 20

mL de ácido fosfórico 0,10 M y 5 mL de
hidróxido de sodio 0,20 M.
1000 mL ------ 0,10 mol H3PO4 1000 mL ------ 0,20 mol NaOH
20 mL -------- x = 2,0 x 10-3 mol H3PO4 5 mL -------- x = 1,0 x 10-3 mol NaOH

H3PO4(ac) + NaOH(ac) NaH2PO4(ac) + H2O(l)

Inicio 2,0 x 10-3 mol 1,0 x 10-3 mol -

Reaccionan - 1,0 x 10-3 mol -1,0 x 10-3 mol 1,0 x 10-3 mol

Final 1,0 x 10-3 mol - 1,0 x 10-3 mol

84

25 mL mezcla ------ 0,001 mol H3PO4

1000 mL mezcla -------- x = 0,04 mol H3PO4

25 mL mezcla ------ 0,001 mol NaH2PO4

1000 mL mezcla -------- x = 0,04 mol NaH2PO4

NaH2PO4(ac) Na+(ac) + H2PO4-(ac)

H3PO4(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + H2PO4-(ac)

Inicio 0,04 M - 0,04 M
Cambio -x +x +x

Equilibrio 0,04 - x x 0,04 + x

85
 x no es despreciable

3,008 x 10-4 7,52 x 10-3 x = 0,04 x + x2

x2 + 0,04752 x 3,008 x 10-4 = 0

x = 0,00566 M

[H3O+] = 0,00566 M

pH = -log[H3O+] = 2,25

86

87
 Calcular el pH de una mezcla formada por 20
mL de ácido fosfórico 0,10 M y 10 mL de
hidróxido de sodio 0,20 M.

1000 mL ------ 0,10 mol H3PO4 1000 mL ------ 0,20 mol NaOH
20 mL -------- x = 2,0 x 10-3 mol H3PO4 10 mL -------- x = 2,0 x 10-3 mol NaOH

H3PO4(ac) + NaOH(ac) NaH2PO4(ac) + H2O(l)

Inicio 2,0 x 10-3 mol 2,0 x 10-3 mol -
Reaccionan - 2,0 x 10-3 mol -2,0 x 10-3 mol 2,0 x 10-3 mol

Final - - 2,0 x 10-3 mol

30 mL mezcla ------ 0,002 mol NaH2PO4

1000 mL mezcla -------- x = 0,0667 mol NaH2PO4

88

NaH2PO4(ac) Na+(ac) + H2PO4-(ac)

H2PO4-(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + HPO42-(ac) Ka2

H2PO4-(ac) + H2O(l) H3PO4(ac) + HO-(ac) Kb3

anfolito

pH = 4,66
89
 Primer punto de
equivalencia
H2PO4-

90

Tarea:
Calcular el pH de las siguientes mezclas:
a)20 mL de ácido fosfórico 0,10 M y 15 mL de
hidróxido de sodio 0,20 M.

b) 20 mL de ácido fosfórico 0,10 M y 20 mL de

hidróxido de sodio 0,20 M.

c) 20 mL de ácido fosfórico 0,10 M y 25 mL de

hidróxido de sodio 0,20 M.

d) 20 mL de ácido fosfórico 0,10 M y 30 mL de

hidróxido de sodio 0,20 M.
91
 Calcular el pH de una mezcla formada por 20
mL de ácido fosfórico 0,10 M y 15 mL de
hidróxido de sodio 0,20 M.

1000 mL ------ 0,10 mol H3PO4 1000 mL ------ 0,20 mol NaOH
20 mL -------- x = 2,0 x 10-3 mol H3PO4 15 mL -------- x = 3,0 x 10-3 mol NaOH

H3PO4(ac) + NaOH(ac) NaH2PO4(ac) + H2O(l)

Inicio 2 x 10-3 mol 3 x 10-3 mol -
Reaccionan - 2 x 10-3 mol -2 x 10-3 mol 2 x 10-3 mol

Final 1 x 10-3 mol 2 x 10-3 mol

NaH2PO4(ac) + NaOH(ac) Na2HPO4(ac) + H2O(l)

Inicio 2 x 10-3 mol 1 x 10-3 mol -
Reaccionan - 1 x 10-3 mol -1 x 10-3 mol 1 x 10-3 mol

Final 1 x 10-3 mol 1 x 10-3 mol 92

35 mL mezcla ------ 0,001 mol NaH2PO4

1000 mL mezcla -------- x = 0,0286 mol NaH2PO4

NaH2PO4(ac) Na+(ac) + H2PO4-(ac)

H2PO4-(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + HPO42-(ac)

Inicio 0,0286 M - 0,0286 M
Cambio -x +x +x

Equilibrio 0,0286 - x x 0,0286 + x

Ka2= [H2PO4-] [H3O+]

= 6,3 . 10-8 X despreciable
[H3PO4]

pH= pKa2= 7,2

93
 94

Titulación ácido poliprótico débil- base fuerte

Tercer punto de
equivalencia
PO43-

Segundo punto de
equivalencia
HPO42-

Primer
Primerpunto
puntodede
equivalencia
equivalencia
HH
2POPO
-
4 -
2 4

95