SEMANA 3

19.6-20.3
636 CAPÍTULO 19 Primera ley de la termodinámica

19.16 Cuatro procesos distintos La figura 19.16 muestra una gráfica pV para cada uno de estos cuatro procesos con
para una cantidad constante de gas una cantidad constante de gas ideal. La trayectoria seguida en un proceso adiabático
ideal; todos parten del estado a. Para el (a a 1) se llama adiabática. Una línea vertical (volumen constante) es una isocórica;
proceso adiabático, Q = 0; para el isocórico,
W = 0; y para el isotérmico, ¢U = 0. una línea horizontal (presión constante) es una isobárica, y una curva de temperatura
La temperatura solo aumenta durante la constante (las líneas azul claro) es una isoterma.
expansión isobárica.
p
Evalúe su comprensión de la sección 19.5 ¿Cuáles de los procesos de la figura
pa a 19.7 son isocóricos? ¿Cuáles son isobáricos? ¿Es posible saber si alguno de los procesos
3 Isobárico
es isotérmico o adiabático?
T3 . Ta

Isotérmico
T4 5 Ta
19.6 Energía interna de un gas ideal
2 Ahora demostraremos que, para un gas ideal, la energía interna U depende solo de la
1 4
temperatura, no de la presión ni del volumen. Consideremos de nuevo el experimento
O
V de expansión libre descrito en la sección 19.3. Un recipiente térmicamente aislado
Va
con paredes rígidas se divide en dos compartimentos usando una membrana (figura
Isocórico Adiabático 19.17). Un compartimento tiene una cantidad de gas ideal; el otro está al vacío.
T2 , Ta T1 , Ta
Cuando la membrana se rompe o se retira, el gas se expande para llenar ambas
partes del recipiente. El gas no efectúa trabajo sobre su entorno porque las paredes del
recipiente no se mueven, y no fluye calor a través del aislante. Por lo tanto, Q y W son
19.17 La membrana se rompe (o se retira)
para iniciar la expansión libre del gas hacia
cero, y la energía interna U es constante. Esto se cumple para cualquier sustancia, se
la región al vacío. trate o no de un gas ideal.
¿Cambia la temperatura durante una expansión libre? Supongamos que sí cambia,
Aislante aunque la energía interna no lo hace. En tal caso, debemos concluir que la energía
interna depende de la temperatura y del volumen, o bien de la temperatura y la presión,
Membrana aunque desde luego no solo de la temperatura. Por otro lado, si T es constante durante
Vacío una expansión libre, para la cual sabemos que U es constante a pesar de que tanto p
rompible
como V cambian, tendremos que concluir que U depende solo de T, no de p ni de V.
Gas a Muchos experimentos han demostrado que, cuando un gas de baja densidad sufre
temperatura T una expansión libre, su temperatura no cambia. Tal gas es en esencia un gas ideal.
La conclusión es la siguiente:

La energía interna de un gas ideal depende solo de su temperatura, no de su presión

ni de su volumen.

Esta propiedad, además de la ecuación de estado del gas ideal, forma parte del mo-
delo de gas ideal. Cerciórese de entender que, para el gas ideal, U solo depende de T,
pues usaremos esto muchas veces.
En el caso de los gases que no se comportan como gas ideal, hay cambios de tem-
peratura durante las expansiones libres, aunque la energía interna sea constante. Ello
indica que la energía interna no puede depender solo de la temperatura; debe depender
también de la presión. Desde la perspectiva microscópica, en la que U es la suma de
las energías cinéticas y potenciales de todas las partículas que constituyen el sistema,
esto no es sorprendente. Los gases de comportamiento no ideal suelen tener fuerzas
de atracción intermoleculares y, cuando sus moléculas se separan, aumentan las ener-
gías potenciales correspondientes. Si la energía interna total es constante, las energías
cinéticas deben disminuir. La temperatura está relacionada directamente con la ener-
gía cinética molecular; por lo tanto, en un gas así, una expansión libre usualmente va
acompañada de una caída en la temperatura.

Evalúe su comprensión de la sección 19.6 ¿Es probable que la energía interna

de un sólido sea independiente de su volumen, como sucede con el gas ideal? Explique su
razonamiento. (Sugerencia: Véase la figura 18.20).
 19.7 Capacidad calorífica de un gas ideal 637

19.7 Capacidad calorífica de un gas ideal

Definimos el calor específico y la capacidad calorífica molar en la sección 17.5. Tam- 19.18 Medición de la capacidad calorífica
bién comentamos al final de esa sección que el calor específico o la capacidad calorí- molar de un gas ideal a) a volumen constante
fica molar de una sustancia dependen de las condiciones en que se agrega calor. Suele y b) a presión constante.
ser más fácil medir la capacidad calorífica de un gas en un recipiente cerrado en condi- a) Volumen constante: dQ 5 nCV dT
ciones de volumen constante. La cantidad correspondiente es la capacidad calorífica
molar a volumen constante, que se denota con CV. En el caso de sólidos y líquidos, T S T 1 dT
estas mediciones generalmente se realizan en la atmósfera a presión atmosférica cons-
tante, y llamamos a la cantidad correspondiente capacidad calorífica molar a presión
constante, Cp. Si p y V no son constantes, tenemos un número infinito de capacidades Recipiente
caloríficas posibles. n moles
de volumen
Consideremos la CV y Cp de un gas ideal. Para medir CV, elevamos la temperatura de gas ideal
fijo
del gas ideal en un recipiente rígido de volumen constante (despreciando su expan-
sión térmica; figura 19.18a). Para medir Cp, dejamos que el gas se expanda apenas
lo suficiente como para mantener la presión constante al aumentar la temperatura Calor agregado: dQ
(figura 19.18b). b) Presión constante: dQ 5 nCp dT
¿Por qué son diferentes estas dos capacidades caloríficas molares? La respuesta
está en la primera ley de la termodinámica. En un aumento de temperatura con volumen
T S T 1 dT
constante, el sistema no efectúa trabajo, y el cambio de energía interna ¢U es igual
Movimiento
al calor agregado Q. En un aumento de temperatura a presión constante, en cambio, el del pistón
volumen debe aumentar; si no, la presión (dada por la ecuación de estado del gas ideal,
p = nRT兾V) no podría permanecer constante. Al expandirse el material, realiza un tra- Recipiente con
pistón móvil que n moles
bajo W. De acuerdo con la primera ley, de gas ideal
aplica presión
Q = ¢U + W (19.11)
constante

Para un aumento de temperatura dado, el cambio de energía interna ¢U de un gas con Calor agregado: dQ
comportamiento ideal tiene el mismo valor sin importar el proceso (recuerde que la
energía interna del gas ideal solo depende de la temperatura, no de la presión ni del 19.19 Elevación de la temperatura del
volumen). La ecuación (19.11) indica entonces que el suministro de calor en un pro- gas ideal de T1 a T2 mediante un proceso
ceso a presión constante debe ser mayor que en uno a volumen constante, porque se a volumen o a presión constante. En el gas
ideal, U depende solo de T, por lo que ¢U es
requiere energía adicional para el trabajo W realizado durante la expansión. Así, Cp el mismo en ambos procesos. Sin embargo,
del gas ideal es mayor que CV. La gráfica pV de la figura 19.19 muestra esta relación. en el proceso a presión constante, es preciso
Para el aire, Cp es 40% mayor que CV. agregar más calor Q para aumentar U y
En el caso de unas cuantas sustancias (una de las cuales es el agua entre 0 y 4°C), también efectuar un trabajo W. Por lo tanto,
Cp 7 CV.
el volumen disminuye durante el calentamiento. En este caso, W es negativo, el sumi-
nistro de calor es menor que en el caso a volumen constante, y Cp es menor que CV. p
T1 , U1
T2 , U2
Relación entre C p y C V para un gas ideal
Podemos deducir una relación sencilla entre Cp y CV para el gas ideal. Considere pri- Proceso a volumen
mero el proceso a volumen constante. Colocamos n moles de gas ideal a temperatura constante, el gas no
T en un recipiente de volumen constante, que colocamos en contacto térmico con un p2 efectúa trabajo: Q 5 DU
cuerpo más caliente; una cantidad infinitesimal de calor dQ fluye hacia el gas, y su Proceso a presión
temperatura aumenta en una cantidad infinitesimal dT. Por la definición de CV, la constante, el gas
p1 efectúa trabajo:
capacidad calorífica molar a volumen constante, Q 5 DU 1 W
dQ = nCV dT (19.12) W

V
La presión aumenta durante este proceso, pero el gas no realiza trabajo (dW = 0) por- O V1 V2
que el volumen es constante. La primera ley en forma diferencial, ecuación (19.6), es
dQ = dU + dW. Puesto que dW = 0, dQ = dU y la ecuación (19.12) también puede
escribirse como

dU = nCV dT (19.13)

Considere ahora un proceso a presión constante con el mismo cambio de tempera-

tura dT. Colocamos el mismo gas en un cilindro con un pistón que permitimos mo-
verse apenas lo suficiente para mantener una presión constante, como se indica en la
figura 19.18b. Otra vez, ponemos el sistema en contacto con un cuerpo más caliente.
638 CAPÍTULO 19 Primera ley de la termodinámica

Al fluir calor hacia el gas, se expande a presión constante y efectúa trabajo. Por la
definición de Cp, la capacidad calorífica molar a presión constante, la cantidad de ca-
ActivPhysics 8.7: Heat Capacity lor dQ que entra en el gas es
ActivPhysics 8.8: Isochoric Process
ActivPhysics 8.9: Isobaric Process dQ = nCp dT (19.14)
ActivPhysics 8.10: Isothermal Process
El trabajo dW efectuado por el gas en este proceso a presión constante es

dW = p dV

También podemos expresar dW en términos del cambio de temperatura dT usando la

ecuación de estado del gas ideal, pV = nRT. Al ser p constante, el cambio de V es pro-
porcional al cambio de T:

dW = p dV = nR dT (19.15)

Ahora sustituimos las ecuaciones (19.14) y (19.15) en la primera ley, dQ = dU + dW.

Obtenemos
nCp dT = dU + nR dT (19.16)

Llegamos ahora al meollo del cálculo. El cambio de energía interna dU para el

proceso a presión constante está dado aún por la ecuación (19.13), dU = nCVdT, pese
a que ahora el volumen no es constante. ¿Por qué? Recuerde lo dicho en la sección
19.6: una de las propiedades del gas ideal es que su energía interna depende solo de la
temperatura. Por lo tanto, el cambio de energía interna durante un proceso debe estar
determinado únicamente por el cambio de temperatura. Si la ecuación (19.13) es válida
para el gas ideal durante un proceso, debe ser válida para el gas ideal durante cual-
quier proceso con el mismo dT. Por lo tanto, sustituimos dU en la ecuación (19.16)
por nCVdT:

nCp dT = nCV dT + nR dT

Al dividir cada término entre el factor común ndT:

Cp = CV + R (capacidades caloríficas molares del gas ideal) (19.17)

Como lo anticipamos, la capacidad calorífica molar del gas ideal a presión constante es
mayor que a volumen constante; la diferencia es la constante de los gases R. (Desde
luego, R debe expresarse en las mismas unidades que Cp y CV, como J兾mol?K).
Hemos usado el modelo del gas ideal para deducir la ecuación (19.17), pero resul-
ta que muchos gases reales a presiones moderadas se ajustan a él con muy poco error.
En la tabla 19.1 se dan valores medidos de Cp y CV para varios gases reales a baja pre-
sión; la diferencia en casi todos los casos es aproximadamente R = 8.314 J兾mol ?K.
La tabla también muestra que la capacidad calorífica molar de un gas está relacio-
nada con su estructura molecular, como vimos en la sección 18.4. De hecho, las dos
primeras columnas de la tabla 19.1 son las mismas de la tabla 18.1.

Tabla 19.1 Capacidades caloríficas molares de gases a baja presión

Cp ⴚ CV
# # #
CV Cp
Tipo de gas Gas (J/mol K) (J/mol K) (J/mol K) G ⴝ Cp/CV
Monoatómico He 12.47 20.78 8.31 1.67
Ar 12.47 20.78 8.31 1.67
Diatómico H2 20.42 28.74 8.32 1.41
N2 20.76 29.07 8.31 1.40
O2 20.85 29.17 8.31 1.40
CO 20.85 29.16 8.31 1.40
Poliatómico CO2 28.46 36.94 8.48 1.30
SO2 31.39 40.37 8.98 1.29
H 2S 25.95 34.60 8.65 1.33
 19.7 Capacidad calorífica de un gas ideal 639

Cociente de capacidades caloríficas

La última columna de la tabla 19.1 da los valores del cociente de capacidades calo-
ríficas, Cp兾CV, el cual es adimensional y se denota con g (la letra griega gamma):

Cp
g = (razón de capacidades caloríficas) (19.18)
CV

(Esto también se llama “cociente de calores específicos”). En el caso de los gases, Cp

siempre es mayor que CV, y g siempre es mayor que 1. Esta cantidad desempeña un
papel importante en los procesos adiabáticos de gases con comportamiento ideal, que
estudiaremos en la siguiente sección.
Podemos usar nuestro análisis de la capacidad calorífica molar del gas ideal según
la teoría cinética (sección 18.4) para predecir los valores de g. Por ejemplo, un gas
monoatómico con comportamiento ideal tiene CV = 32 R. De acuerdo con la ecuación
(19.17),

Cp = CV + R = 32 R + R = 52 R

por lo que
5
Cp 2R 5
g = = 3
= 3 = 1.67
CV 2R
Como muestra la tabla 19.1, esto concuerda a grandes rasgos con los valores de g
calculados a partir de capacidades caloríficas medidas. Para la mayoría de los gases
diatómicos a temperatura ambiente, CV = 52 R, Cp = CV + R = 72 R y

7
Cp 2R 7
g = = 5
= 5 = 1.40
CV 2R

lo cual también concuerda aproximadamente con los valores medidos.

Veamos un recordatorio final: para un gas ideal, el cambio de energía interna en
cualquier proceso está dado por ¢U = nCV ¢T, sea constante el volumen o no. Esta
relación, muy útil en el siguiente ejemplo, se cumple para otras sustancias solo si el
volumen es constante.

Ejemplo 19.6 Enfriamiento de una habitación

Una recámara común contiene unos 2500 moles de aire. Calcule el Entonces de la ecuación (19.13),
cambio de energía interna de esta cantidad de aire cuando se enfría de
¢U = nCV ¢T
= 12500 mol2120.79 J > mol # K2126.0°C - 35.0°C2
35.0 a 26.0°C, a presión constante de 1.00 atm. Trate el aire como gas
ideal con g = 1.400.
= - 4.68 * 10 5 J
SOLUCIÓN
IDENTIFICAR y PLANTEAR: Nuestra incógnita es el cambio de energía EVALUAR: Para enfriar 2500 moles de aire de 35.0 a 26.0°C, un aparato
interna ¢U de un gas ideal en un proceso a presión constante. Se nos de aire acondicionado debe extraer esta cantidad de energía interna del
dan el número de moles, el cambio de temperatura y el valor de g del aire y transferirla al aire exterior. En el capítulo 20 analizaremos cómo
aire. Usaremos la ecuación (19.13), ¢U = nCv ¢T, que nos da el cam- se hace esto.
bio de energía interna para un gas ideal en cualquier proceso, sea cons-
tante el volumen o no. [Véase el análisis que sigue a la ecuación
(19.16)]. Usaremos las ecuaciones (19.17) y (19.18) para encontrar CV.
EJECUTAR: De acuerdo con las ecuaciones (19.17) y (19.18),
Cp CV + R R
g = = = 1 +
CV CV CV
8.314 J > mol # K
= 20.79 J > mol # K
R
CV = =
g - 1 1.400 - 1
640 CAPÍTULO 19 Primera ley de la termodinámica

Evalúe su comprensión de la sección 19.7 Se quiere enfriar un cilindro de

almacenamiento, que contiene 10 moles de gas comprimido, de 30 a 20°C. ¿Para qué clase
de gas sería más sencillo? i. Un gas monoatómico; ii. un gas diatómico; iii. un gas
poliatómico; iv. sería igual de sencillo para todos estos.

19.8 Procesos adiabáticos para un gas ideal

Un proceso adiabático, definido en la sección 19.5, es un proceso en el que no hay
transferencia de calor entre un sistema y su entorno. Esto es una idealización; no
obstante, un proceso es aproximadamente adiabático si el sistema está bien aislado, o
si el proceso se efectúa con tal rapidez que no hay tiempo para que ocurra un flujo de
calor apreciable.
19.20 Gráfica pV de un proceso En un proceso adiabático, Q = 0 y, por la primera ley, ¢U = -W. En la gráfica pV
adiabático (Q = 0) para un gas ideal. de la figura 19.20 se muestra un proceso adiabático para el gas ideal. Al expandirse el
Al expandirse el gas de Va a Vb, efectúa gas de Va a Vb, realiza trabajo positivo, por lo que su energía interna disminuye y su
un trabajo positivo W sobre su entorno, su
energía interna disminuye (¢U = -W 6 0), temperatura baja. Si el punto a, que representa el estado inicial, está en una isoterma
y su temperatura baja de T + dT a T. a temperatura T + dT, entonces el punto b para el estado final está en una isoterma dis-
(También se muestra un proceso adiabático tinta a una temperatura menor T. Para un gas ideal, una curva adiabática en cualquier
en la figura 19.16). punto siempre es más inclinada que la isoterma que pasa por el mismo punto. Para una
Proceso adiabático a S b: compresión adiabática de Vb a Va, la situación se invierte y aumenta la temperatura.
p Q 5 0, ⌬U 5 2W El aire en los tubos de salida de los compresores de aire usados en las gasolineras
T y los equipos para pintar por aspersión o para llenar tanques de buceo siempre está
T 1 dT
más caliente que el aire que entra en el compresor; la razón es que la compresión es
Una curva adiabática en rápida y, por ende, casi adiabática. Hay enfriamiento adiabático cuando abrimos una
cualquier punto está botella de una refrescante bebida gaseosa. El gas inmediatamente arriba de la super-
pa a siempre más empinada
ficie del líquido se expande rápidamente en un proceso casi adiabático; la temperatura
que la isoterma que pasa
por el mismo punto. del gas baja tanto que el vapor de agua que contiene se condensa, formando una nube
miniatura (véase la figura 19.14).

pb b
CUIDADO “Calentamiento” y “enfriamiento” sin calor Tenga presente que, al hablar de “calen-
W tamiento adiabático” y “enfriamiento adiabático”, en realidad queremos decir “subir la tempe-
V ratura” y “bajar la temperatura”, respectivamente. En un proceso adiabático, el cambio de
O Va Vb
temperatura se debe al trabajo realizado por el sistema o sobre él; no hay flujo de calor.

Gas ideal adiabático: relación entre V, T y p

ActivPhysics 8.11: Adiabatic Process Podemos deducir una relación entre el volumen y los cambios de temperatura para
un proceso adiabático infinitesimal en un gas ideal. La ecuación (19.13) da el cam-
bio de energía interna dU para cualquier proceso del gas ideal, adiabático o no, por lo
que tenemos dU = nCV dT. Además, el trabajo efectuado por el gas durante el proce-
so está dado por dW = p dV. Entonces, como dU = -dW para un proceso adiabático,
tenemos

nCV dT = - p dV (19.19)

Para obtener una relación que contenga solo el volumen V y la temperatura T, elimi-
namos p usando la ecuación del gas ideal en la forma p = nRT兾V. Después de sustituir
esto en la ecuación (19.19) y reacomodar:
nRT
nCV dT = - dV
V
dT R dV
+ = 0
T CV V
El coeficiente R兾CV se puede expresar en términos de g = Cp兾CV. Tenemos

R Cp - CV Cp
= = - 1 = g - 1
CV CV CV
 19.8 Procesos adiabáticos para un gas ideal 641

dT dV
+ 1g - 12 = 0 (19.20)
T V
Como g siempre es mayor que 1 para un gas, (g - 1) siempre es positivo. Esto impli-
ca que, en la ecuación (19.20), dV y dT siempre tienen signos opuestos. Una expansión
adiabática de un gas ideal (dV 7 0) siempre sucede con una caída de temperatura
(dT 6 0), y una compresión adiabática (dV 6 0) siempre va acompañada de un
aumento de temperatura (dT 7 0); esto confirma nuestra predicción.
Para cambios finitos de temperatura y volumen, integramos la ecuación (19.20):
ln T + 1g - 12 ln V = constante
ln T + ln Vg-1 = constante
ln 1TVg-12 = constante
y, por último,
TVg-1 = constante (19.21)

Así, para un estado inicial (T1, V1) y un estado final (T2, V2),

T1 V1g-1 = T2 V2g-1 (proceso adiabático, gas ideal2 (19.22)

Puesto que usamos la ecuación del gas ideal para deducir las ecuaciones (19.21) y
(19.22), las T siempre deben ser temperaturas absolutas (Kelvin).
También podemos convertir la ecuación (19.21) en una relación entre la presión
y el volumen, eliminando T con la ayuda de la ecuación del gas ideal en la forma
T = pV兾nR. Sustituyendo esto en la ecuación (19.21), obtenemos
pV g-1
V = constante
nR
o bien, puesto que n y R son constantes,

pVg = constante (19.23)

Para un estado inicial (p1, V1) y un estado final (p2, V2), la ecuación (19.23) se con-
vierte en

p1 V1g = p2 V2g (proceso adiabático, gas ideal) (19.24)

También podemos calcular el trabajo efectuado por un gas con comportamiento

ideal durante un proceso adiabático. Sabemos que Q = 0 y W = -¢U para cualquier
proceso adiabático. Para el gas ideal, ¢U = nCV(T2 - T1). Si conocemos el número n
de moles y las temperaturas inicial y final, T1 y T2, tenemos simplemente

W = nCV 1T1 - T22 (proceso adiabático, gas ideal) (19.25)

También podemos usar pV = nRT en esta ecuación para obtener

CV 1
W= 1p1 V1 - p2 V22 = 1p V - p2 V22 (proceso adiabático, (19.26)
R g - 1 1 1 gas ideal)

[Usamos el resultado CV = R兾(g - 1) del ejemplo 19.6]. Si el proceso es una expan-

sión, la temperatura baja, T1 es mayor que T2, p1V1 es mayor que p2V2 y el trabajo es
positivo, como esperaríamos. Si el proceso es una compresión, el trabajo es negativo.
En todo este análisis de los procesos adiabáticos, hemos usado la ecuación de
estado del gas ideal, que solo es válida para estados de equilibrio. En sentido estricto,
nuestros resultados solo son válidos para un proceso tan rápido, que no permite un
intercambio de calor apreciable con el entorno (así que Q = 0 y el proceso es adia-
bático), pero que es lo bastante lento como para que el sistema no se aleje mucho del
equilibrio térmico y mecánico. Aun si no se satisfacen estrictamente estas condi-
ciones, las ecuaciones (19.22), (19.24) y (19.26) dan aproximaciones útiles.
642 CAPÍTULO 19 Primera ley de la termodinámica

Ejemplo 19.7 Compresión adiabática en un motor a diesel

La razón de compresión de un motor a diesel es de 15.0 a 1; esto EJECUTAR: a) De acuerdo con las ecuaciones (19.22) y (19.24),
1
implica que el aire de los cilindros se comprime a (15.0) de su volumen
V1 g - 1
inicial (figura 19.21). a) Si la presión inicial es de 1.01 * 105 Pa y la T2 = T1 a b = 1300 K2115.020.40 = 886 K = 613°C
temperatura inicial es de 27°C (300 K), calcule la presión y la tempe- V2
ratura finales después de la compresión adiabática. b) ¿Cuánto trabajo V1 g
realiza el gas durante la compresión si el volumen inicial del cilindro p2 = p1 a b = 11.01 * 10 5 Pa2115.021.40
V2
es 1.00 L = 1.00 × 10-3 m3? Utilice los valores CV = 20.8 J兾mol? K y
g = 1.400 para el aire. = 44.8 * 10 5 Pa = 44 atm
b) Según la ecuación (19.26), el trabajo efectuado es
SOLUCIÓN
1
IDENTIFICAR y PLANTEAR: Como este problema tiene que ver con la W = 1p V - p2V22
g - 1 1 1
compresión adiabática de un gas ideal, podemos utilizar los conceptos
de esta sección. En el inciso a) nos dan la presión inicial y la tempe- Utilizando V1兾V2 = 15.0, esto se convierte en
ratura inicial p1 = 1.01 * 105 Pa y T1 = 300 K, y nos dicen que el
cociente entre los volúmenes inicial y final es V1兾V2 = 15.0. Podemos 1 11.01 * 10 5 Pa211.00 * 10 -3 m32
W = C -3 3 S
1.400 - 1 - 144.8 * 10 5 Pa2a 1.00 * 10 m b
obtener la temperatura final T2 con la ecuación (19.22), y la presión
final p2 con la ecuación (19.24). En el inciso b) nuestra incógnita es W, 15.0
el trabajo realizado por el gas durante la compresión adiabática.
Usamos la ecuación (19.26) para calcular W. = - 494 J

EVALUAR: Si la compresión hubiera sido isotérmica, la presión final ha-

bría sido 15.0 atm. Sin embargo, como la temperatura también aumen-
19.21 Compresión adiabática del aire en un cilindro de un motor ta durante una compresión adiabática, la presión final es mucho mayor.
a diesel. Cuando se inyecta combustible en los cilindros cerca del final de la
Volumen Máxima
carrera de compresión, la alta temperatura que el aire alcanza durante
inicial compresión la compresión hace que el combustible se encienda espontáneamente,
1 sin necesidad de bujías.
V2 5 V Podemos comprobar nuestro resultado del inciso b) utilizando la
115.02 1
ecuación (19.25). El número de moles de gas en el cilindro es
V1
p1V1 11.01 * 10 5 Pa211.00 * 10 -3 m32
18.314 J > mol # K21300 K2
n = = = 0.0405 mol
RT1
Entonces la ecuación (19.25) da
W = nCV 1T1 - T22
= 10.0405 mol2120.8 J > mol # K21300 K - 886 K2
= - 494 J
El trabajo es negativo ya que el gas se comprime.

Evalúe su comprensión de la sección 19.8 Usted tiene cuatro muestras

de gas ideal, cada una de las cuales contiene el mismo número de moles de gas y tiene
igual temperatura, volumen y presión iniciales. Luego comprime cada muestra a la
mitad de su volumen inicial. Ordene de mayor a menor las cuatro muestras, de acuerdo
con el valor de su presión final. i. Un gas monoatómico comprimido isotérmicamente;
ii. un gas monoatómico comprimido adiabáticamente; iii. un gas diatómico comprimido
isotérmicamente; iv. un gas diatómico comprimido adiabáticamente.
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CAPÍTULO 19 RESUMEN

Calor y trabajo en los procesos termodinámicos: Un sistema V2 p El volumen aumenta

termodinámico puede intercambiar energía potencial con su W = p dV (19.2) 1 (V2 . V1):
LV1 p1 el trabajo y el
entorno por transferencia de calor o mediante trabajo mecá-
área son positivos.
nico. Cuando un sistema a presión p cambia su volumen de
V1 a V2, efectúa una cantidad de trabajo W dada por la inte-
W = p1V2 - V12 (19.3) 2
p2
gral de p con respecto al volumen. Si la presión es constante, (solo presión constante)
Trabajo 5 Área
el trabajo efectuado es igual a p multiplicado por el cambio
5兰V2 p dV . 0
V
de volumen. Un valor negativo de W implica que se efectúa 1
trabajo sobre el sistema. (Véase el ejemplo 19.1). V
En cualquier proceso termodinámico, el calor agregado O V1 V2
al sistema y el trabajo efectuado por el sistema no solo de-
penden de los estados inicial y final, sino también de la
trayectoria (la serie de estados intermedios por los que
pasa el sistema).

Primera ley de la termodinámica: La primera ley de la termo- ¢U = Q - W (19.4) Entorno

dinámica establece que, cuando se agrega calor Q a un sis- (ambiente)
tema mientras este efectúa un trabajo W, la energía interna dU = dQ - dW (19.6) Q 5 150 J W 5 100 J
U cambia en una cantidad igual a Q - W. Esta ley también (proceso infinitesimal)
se puede plantear para un proceso infinitesimal. (Véase los
ejemplos 19.2, 19.3 y 19.5). Sistema
La energía interna de cualquier sistema termodinámico ⌬U 5 Q 2 W 5 1 50 J
depende exclusivamente de su estado. El cambio de energía
interna durante cualquier proceso depende únicamente de
los estados inicial y final, no de la trayectoria seguida.
La energía interna de un sistema aislado es constante.
(Véase el ejemplo 19.4).

Tipos de procesos termodinámicos importantes: Isobárico

p
a T3 . Ta
pa
• Proceso adiabático: no entra calor al sistema ni sale de él, Q = 0. 3 Isotérmico
• Proceso isocórico: volumen constante, W = 0. Isocórico T4 5 Ta
• Proceso isobárico: presión constante, W = p(V2 - V1). T2 , Ta
4
2
1
• Proceso isotérmico: temperatura constante. V
O Va Adiabático
T1 , Ta

Termodinámica de los gases ideales: La energía interna de Cp = CV + R (19.17) p

un gas ideal depende únicamente de su temperatura, no T1 , U1
de su presión ni de su volumen. En el caso de otras sustan- Cp T2 , U2
cias, la energía interna generalmente depende tanto de la g = (19.18) p2 Q 5 DU
CV Q 5 DU 1 W
presión como de la temperatura. p1
Las capacidades caloríficas molares CV y Cp del gas
W
ideal difieren por R, la constante del gas ideal. El cociente V
O V1 V2
adimensional de capacidades caloríficas, Cp兾CV, se denota
con g. (Véase el ejemplo 19.6).

Procesos adiabáticos en gases ideales: En un proceso adia- W = nCV 1T1 - T22 p T T 1 dT

bático de un gas con comportamiento ideal, las cantidades
CV pa a
TVg –1 y pVg son constantes. El trabajo efectuado por el gas = 1p V - p2 V22 (19.25) Proceso adiabático a S b:
ideal durante una expansión adiabática se puede expresar R 1 1 Q 5 0, ⌬U 5 2W
en términos de los valores inicial y final de la temperatura, 1
= 1p V - p2 V22 (19.26) pb b
o en términos de los valores inicial y final de la presión y g - 1 1 1 W
el volumen. (Véase el ejemplo 19.7). O Va Vb
V

643
644 CAPÍTULO 19 Primera ley de la termodinámica

PROBLEMA PRÁCTICO Trabajo realizado por un gas de Van der Waals

La ecuación de estado de Van der Waals, una representación aproxima- EJECUTAR

da del comportamiento de los gases a alta presión, está dada por la 4. Encuentre la expresión general para el trabajo realizado por el gas
ecuación (18.7): [p + (an2兾V2)](V - nb) = nRT, donde a y b son cons- de Van der Waals cuando se expande del volumen V1 al volumen
tantes que tienen valores distintos para diferentes gases. (En el caso es- V2. (Sugerencia: Si en su resultado establece que a = b = 0, esto
pecial de a = b = 0, esta es la ecuación de los gases ideales). a) Calcule se debe reducir a la expresión para el trabajo realizado por un gas
el trabajo realizado por un gas con la ecuación de estado en una ex- ideal en expansión).
pansión isotérmica de V1 a V2. b) Para el gas etano (C2H6), a = 5. Utilice su resultado del paso 4 para resolver el inciso b) para el
0.554 J?m3兾mol2 y b = 6.38 * 10-5 m3兾mol. Calcule el trabajo W efec- etano tratado como un gas de Van der Waals.
tuado por 1.80 moles de etano cuando se expande de 2.00 * 10-3 m3 6. Utilice la fórmula que eligió en el paso 3 para resolver el inciso b)
a 4.00 * 10-3 m3 a una temperatura constante de 300 K. Realice el para el etano tratado como un gas ideal.
cálculo usando i. la ecuación de estado de Van der Waals y ii. la ecua-
ción de estado de los gases ideales. c) ¿Para cuál ecuación de estado W EVALUAR
es más grande? ¿Por qué habría de ser así? 7. ¿La diferencia entre W para las dos ecuaciones de estado es sufi-
cientemente grande como para ser significativa?
GUÍA DE SOLUCIÓN 8. ¿El término con a en la ecuación de estado de Van der Waals
aumenta o disminuye la cantidad de trabajo realizado? ¿Qué pasa
Véase el área de estudio MasteringPhysics® para consultar
con el término con b? ¿Cuál es más importante para el etano en este
una solución con Video Tutor.
problema?
IDENTIFICAR y PLANTEAR
1. Revise el análisis de la ecuación de estado de Van der Waals en la
sección 18.1. ¿Cuál es la importancia de las cantidades a y b?
2. Determine cómo encontrar el trabajo realizado por un gas en
expansión cuya presión p no depende de V en la misma forma que
para un gas ideal. (Sugerencia: Véase la sección 19.2).
3. ¿Cómo va a encontrar el trabajo realizado por un gas ideal en
expansión?

Problemas Para tareas asignadas por el profesor, visite [Link]

. , .. , ... : Problemas de dificultad creciente. PA: Problemas acumulativos que incorporan material de capítulos anteriores.
CALC: Problemas que requieren cálculo. BIO: Problemas de ciencias biológicas.

PREGUNTAS PARA ANÁLISIS P19.6 Cuando se derrite hielo a 0°C, su volumen disminuye. ¿El cam-
P19.1 En los siguientes procesos, el trabajo efectuado por el sistema (de- bio de energía interna es mayor, menor o igual que el calor agregado?
finido como un gas que se expande o se contrae) sobre el ambiente es ¿Cómo lo sabe?
positivo o negativo? a) La expansión de una mezcla aire-gasolina que- P19.7 Usted sostiene un globo inflado sobre un conducto de aire ca-
mada en el cilindro de un motor de automóvil; b) abrir una botella de liente de su casa y observa que se expande lentamente. Después, usted
champaña; c) llenar un tanque de buceo con aire comprimido; d) la lo aleja del conducto y lo deja enfriar a la temperatura ambiente. Du-
abolladura parcial de una botella de agua vacía y cerrada, al conducir rante la expansión, ¿cuál era mayor: el calor agregado al globo o el
descendiendo desde las montañas hacia el nivel del mar. trabajo efectuado por el aire dentro de este? Explique su respuesta.
P19.2 No es correcto decir que un cuerpo contiene cierta cantidad de (Suponga que el aire es un gas ideal). Una vez que el globo regresa a la
calor; no obstante, un cuerpo puede transferir calor a otro. Entonces, temperatura ambiente, ¿cómo se compara el calor neto ganado o per-
¿cómo un cuerpo puede ceder algo que no tiene? dido por el aire dentro del globo con el trabajo neto efectuado sobre
P19.3 ¿En qué situaciones debe usted efectuar más trabajo: al inflar el aire circundante o con el trabajo realizado por este último?
un globo al nivel del mar o al inflar el mismo globo con el mismo volu- P19.8 Usted hornea galletas con chispas de chocolate y las coloca, aún
men en la cima del Monte McKinley? Explique su respuesta en térmi- calientes, dentro un recipiente con una tapa suelta (sin cerrar hermé-
nos de presión y cambio de volumen. ticamente). ¿Qué tipo de proceso sufre el aire, dentro del recipiente,
P19.4 Si le dan los estados inicial y final de un sistema y el cambio co- conforme las galletas se enfrían gradualmente a temperatura ambiente?
rrespondiente de energía interna, ¿podría determinar si dicho cambio (Isotérmico, isocórico, adiabático, isobárico o alguna combinación de
se debió a trabajo o a transferencia de calor? Explique su respuesta. ellos). Explique su respuesta.
P19.5 Analice la aplicación de la primera ley de la termodinámica P19.9 Imagine un gas constituido exclusivamente por electrones con
a un alpinista que ingiere alimentos, se calienta y suda mucho durante carga negativa. Las cargas iguales se repelen, por lo que los electrones
un ascenso, y efectúa mucho trabajo mecánico para subir su cuerpo a ejercen fuerzas de repulsión entre sí. ¿Cabría esperar que la tempera-
la cima. El alpinista también se acalora durante el descenso. ¿La fuente tura de semejante gas aumentara, disminuyera o se mantuviera igual
de esta energía es la misma que durante el ascenso? durante una expansión libre? ¿Por qué?
P19.10 Hay unos cuantos materiales que se contraen cuando aumenta
su temperatura, como el agua entre 0 y 4°C. ¿Cabría esperar que Cp
para tales materiales fuera mayor o menor que CV? ¿Por qué?
 Ejercicios 645

P19.11 Si soplamos sobre el dorso de nuestra mano con la boca bien 19.3 .. CALC Dos moles de gas ideal están comprimidos en un cilin-
abierta, el aliento se siente tibio. En cambio, si cerramos parcialmen- dro a temperatura constante de 65.0°C hasta que se triplique la presión
te la boca como para pronunciar una “o” y soplamos sobre la mano, el original. a) Dibuje una gráfica pV para este proceso. b) Calcule la can-
aliento se siente fresco. ¿Por qué? tidad de trabajo efectuado.
P19.12 Un gas ideal se expande mientras que la presión se mantiene 19.4 .. BIO Trabajo realizado Figura E19.4
constante. Durante este proceso, ¿hay flujo de calor hacia el gas o por los pulmones. La gráfica
hacia afuera de este? Explique su respuesta. de la figura E19.4 muestra un p (mm de Hg)
P19.13 Se agita un líquido en forma irregular en un recipiente bien ais- diagrama pV del aire en un pul- 12.0
n
lado y de ese modo experimenta un aumento de la temperatura. Con- món humano cuando una per- 10.0 lació

a
Inh
sidere el líquido como el sistema. ¿Se ha transferido calor? ¿Cómo lo sona inhala y luego exhala una 8.0
sabe? ¿Se efectuó trabajo? ¿Cómo lo sabe? ¿Por qué es importante que respiración profunda. Estas grá- 6.0
la agitación sea irregular? ¿Cuál es el signo de ¢U? ¿Cómo lo sabe? ficas, obtenidas en la práctica clí- 4.0

ión
P19.14 Cuando se usa una bomba manual para inflar los neumáticos de nica, normalmente están algo 2.0

l ac
Exh a
una bicicleta, la bomba se calienta después de un rato. ¿Por qué? ¿Qué curvadas, pero modelamos una V(L)
O 0.5 1.0 1.5
sucede con la temperatura del aire en la bomba al comprimirse? ¿Por como un conjunto de líneas rec-
qué sucede así? Cuando se levanta el mango de la bomba para succio- tas de la misma forma general. (Importante: La presión indicada es la
nar aire exterior hacia el interior de esta, ¿qué sucede con la tempera- presión manométrica, no la presión absoluta). a) ¿Cuántos joules de
tura del aire admitido? De nuevo, ¿por qué sucede eso? trabajo neto realiza el pulmón de esta persona durante una respiración
P19.15 En el carburador de un motor para automóvil o avión, el aire completa? b) El proceso que aquí se representa es algo diferente de los
fluye por una abertura relativamente pequeña y luego se expande. Si el que se han estudiado, ya que el cambio de presión se debe a los cam-
tiempo es fresco y con niebla, llega a formarse hielo en esa abertura, bios en la cantidad de gas en el pulmón, y no a los cambios de tempe-
aun cuando la temperatura del aire exterior esté arriba del punto de ratura. (Piense en su propia respiración. Sus pulmones no se expanden
congelación. ¿Por qué? ya que se han calentado). Si la temperatura del aire en el pulmón per-
P19.16 En un día soleado, se forman grandes “burbujas” de aire sobre manece en un valor razonable de 20°C, ¿cuál es el número máximo
la tierra que calienta el sol, las cuales se expanden gradualmente y, por de moles en el pulmón de esta persona durante una respiración?
último, se liberan para subir por la atmósfera. Las aves y los planea- 19.5 .. CALC Durante el tiempo en que 0.305 moles de un gas ideal
dores aprovechan estas “corrientes térmicas” para ganar altitud con faci- experimentan una compresión isotérmica a 22.0°C, su entorno efectúa
lidad. Esta expansión es, en esencia, un proceso adiabático. ¿Por qué? 468 J de trabajo sobre él. a) Si la presión final es de 1.76 atm, ¿cuál fue
P19.17 Los vientos prevalecientes en la isla hawaiana de Kauai soplan la presión inicial? b) Dibuje una gráfica pV para este proceso.
del noreste. Los vientos se enfrían al subir por las faldas del Monte 19.6 .. Un gas se somete a dos procesos. En el primero, el volumen
Waialeale (altura 1523 m), haciendo que se condense vapor de agua y permanece constante en 0.200 m3 y la presión aumenta de 2.00 *
que llueva. Hay mucha más precipitación en la cima que en la base de 105 Pa a 5.00 * 105 Pa. El segundo proceso es una compresión a un
la montaña. De hecho, el Monte Waialeale es el lugar más lluvioso del volumen de 0.120 m3, a presión constante de 5.00 * 105 Pa. a) Repre-
planeta, con una precipitación media de 11.7 m al año. ¿Qué hace que sente ambos procesos en una gráfica pV. b) Calcule el trabajo total
los vientos se enfríen? efectuado por el gas durante los dos procesos.
P19.18 Aplicando las mismas consideraciones que en la pregun- 19.7 . Trabajo efectuado en un proceso cíclico. a) En la figura
ta P19.17, explique por qué la isla de Niihau, unos cuantos kilómetros 19.7a, considere el ciclo cerrado 1 S 3 S 2 S 4 S 1, que es un
al suroeste de Kauai, es casi un desierto, y los campos agrícolas de esa proceso cíclico donde los estados inicial y final son iguales. Calcule el
isla necesitan riego. trabajo total efectuado por el sistema en este proceso y demuestre que
P19.19 En un proceso a volumen constante, dU = nCV dT. En cam- es igual al área encerrada por dicho ciclo. b) ¿Qué relación hay entre
bio, en un proceso a presión constante, no se cumple que dU = nCpdT. el trabajo efectuado por el proceso del inciso a) y el que se realiza si
¿Por qué no? se recorre el ciclo en el sentido opuesto, 1 S 4 S 2 S 3 S 1?
P19.20 Cuando un gas se comprime adiabáticamente contra el aire Explique su respuesta.
circundante, su temperatura aumenta aunque no fluya calor hacia el gas.
¿De dónde proviene la energía que eleva la temperatura? Sección 19.4 Energía interna y la primera ley
P19.21 Cuando un gas se expande adiabáticamente, efectúa trabajo so- de la termodinámica
bre su entorno. Pero, si no fluye calor hacia el gas, ¿de dónde proviene 19.8 .. La figura E19.8 mues- Figura E19.8
la energía para efectuar trabajo? tra un diagrama pV para un gas
p (atm)
P19.22 El gas que se utiliza para separar los dos isótopos de uranio ideal en el que la temperatura
235
U y 238U tiene la fórmula UF6. Si se agrega calor a tasas iguales absoluta en b es un cuarto de b a
1.50
a un mol de UF6 gaseoso y a un mol de H2 gaseoso, ¿cuál temperatura la temperatura absoluta en a.
esperaría usted que se elevara más rápido? Explique su respuesta. a) ¿Qué volumen ocupa este gas
en el punto b? b) ¿Cuántos jou-
les de trabajo se realizó por o V (L)
EJERCICIOS O 0.500
sobre el gas en este proceso? ¿El
Sección 19.2 Trabajo realizado al cambiar el volumen y trabajo fue realizado por el gas o
Sección 19.3 Trayectorias entre estados termodinámicos sobre este? c) ¿La energía interna del gas aumentó o disminuyó de
19.1 .. Dos moles de gas ideal se calientan a presión constante des- a a b? ¿Cómo lo sabe? d) ¿El calor entró o salió del gas de a a b?
de T = 27°C hasta T = 107°C. a) Dibuje una gráfica pV para este pro- ¿Cómo lo sabe?
ceso. b) Calcule el trabajo efectuado por el gas. 19.9 . Un gas en un cilindro se expande desde un volumen de 0.110 m3
19.2 . Seis moles de gas ideal están en un cilindro provisto en un a 0.320 m3. Fluye calor hacia el gas con la rapidez mínima que permite
extremo con un pistón móvil. La temperatura inicial del gas es 27.0°C mantener la presión constante a 1.65 * 105 Pa durante la expansión. El
y la presión es constante. Como parte de un proyecto de diseño de calor total agregado es de 1.15 * 105 J. a) Calcule el trabajo efectuado
maquinaria, calcule la temperatura final del gas una vez que haya efec- por el gas. b) Calcule el cambio de energía interna del gas. c) ¿Importa
tuado 2.40 × 103 J de trabajo. si el gas tiene comportamiento ideal o no? ¿Por qué?
646 CAPÍTULO 19 Primera ley de la termodinámica

19.10 .. Cinco moles de un gas monoatómico con comportamiento absoluto 兩Q兩 de la transferencia de calor? Para esta trayectoria, ¿el sis-
ideal y temperatura inicial de 127°C se expanden. Al hacerlo, absorben tema absorbe o desprende calor?
1200 J de calor y efectúan 2100 J de trabajo. Calcule la temperatura 19.17 . Un sistema termodinámi- Figura E19.17
final del gas. co experimenta un proceso cíclico
p
19.11 .. En la figura E19.11 se Figura E19.11 como se muestra en la figura
muestra el diagrama pV del pro- E19.17. El ciclo consiste en dos
p (atm)
ceso aSbSc que implica 0.0175 lazos cerrados: el lazo I y el II.
moles de un gas ideal. a) ¿Cuál 0.60 a) Durante un ciclo completo, ¿el
b
fue la temperatura más baja que sistema efectúa trabajo positivo I
alcanzó el gas en este proceso? 0.40 o negativo? b) En cada lazo, I y II,
¿Dónde ocurrió? b) ¿Cuánto tra- c ¿el trabajo neto efectuado por el
bajo se realizó por o sobre el gas 0.20 a sistema es positivo o negativo? II
de a a b? ¿Y de b a c? c) Si se c) Durante un ciclo completo, V
agregaron 215 J de calor en el gas V (L) ¿entra calor en el sistema o sale de O
O 2.0 4.0 6.0
durante aSbSc, ¿cuántos de esos él? d) En cada lazo, I y II, ¿entra
joules se destinaron a la energía calor en el sistema o sale de él?
interna?
19.12 . Un gas en un cilindro se mantiene a presión constante de Sección 19.5 Tipos de procesos termodinámicos,
1.80 * 105 Pa mientras se enfría y se comprime de 1.70 a 1.20 m3. Sección 19.6 Energía interna de un gas ideal y
La energía interna del gas disminuye en 1.40 * 105 J. a) Calcule el Sección 19.7 Capacidad calorífica de un gas ideal
trabajo efectuado por el gas. b) Obtenga el valor absoluto 兩Q兩 del flujo 19.18 . Durante una compresión isotérmica de gas ideal, es preciso
de calor hacia o desde el gas, e indique la dirección del flujo. c) ¿Im- extraer 335 J de calor al gas para mantener la temperatura constante.
porta si el gas tiene comportamiento ideal o no? ¿Por qué? ¿Cuánto trabajo efectúa el gas durante el proceso?
19.13 . BIO Rosquillas: ¡desayuno de campeones! Una rosquilla 19.19 . Un cilindro contiene 0.250 moles de dióxido de carbono
contiene 2.0 g de proteínas, 17.0 g de carbohidratos y 7.0 g de grasas. (CO2) gaseoso a una temperatura de 27.0°C. El cilindro cuenta con un
Los valores medios de energía alimentaria de esas sustancias son de pistón sin fricción, el cual mantiene una presión constante de 1.00 atm
4.0 kcal兾g para las proteínas y los carbohidratos, y de 9.0 kcal兾g para sobre el gas. El gas se calienta hasta que su temperatura aumenta a
las grasas. a) Al hacer ejercicio intenso, una persona promedio con- 127.0°C. Suponga que el CO2 se puede tratar como gas ideal. a) Di-
sume energía a una tasa de 510 kcal兾h. ¿Cuánto tiempo hay que hacer buje una gráfica pV para este proceso. b) ¿Cuánto trabajo efectúa el
ejercicio para “quemar” una rosquilla? b) Si fuera posible convertir la gas en este proceso? c) ¿Sobre qué se efectúa ese trabajo? d) ¿Cuánto
energía de una rosquilla en energía cinética del cuerpo entero, ¿con qué cambia la energía interna del gas? e) ¿Cuánto calor se suministró al
rapidez se podría mover una persona después de comer una rosquilla? gas? f ) ¿Cuánto trabajo se habría efectuado si la presión hubiera sido
Suponga que la masa de la persona es de 60 kg y exprese su respuesta de 0.50 atm?
en m兾s y en km兾h. 19.20 . Un cilindro contiene 0.0100 moles de helio a T = 27.0°C.
19.14 . Agua en ebullición a alta presión. Cuando se hierve agua a a) ¿Cuánto calor se requiere para elevar la temperatura a 67.0°C man-
una presión de 2.00 atm, el calor de vaporización es de 2.20 * 106 J兾kg teniendo constante el volumen? Dibuje una gráfica pV para este pro-
y el punto de ebullición es de 120°C. A esta presión, 1.00 kg de agua ceso. b) Si, en vez del volumen, se mantiene constante la presión del
tiene un volumen de 1.00 * 10-3 m3, y 1.00 kg de vapor de agua tiene helio, ¿cuánto calor se requiere para elevar la temperatura de 27.0
un volumen de 0.824 m3. a) Calcule el trabajo efectuado cuando se a 67.0°C? Dibuje una gráfica pV para este proceso. c) ¿Qué explica la
forma 1.00 kg de vapor de agua a esta temperatura. b) Calcule el in- diferencia entre las respuestas a los incisos a) y b)? ¿En qué caso se
cremento en la energía interna del agua. requiere más calor? ¿Qué sucede con el calor adicional? d) Si el gas
19.15 . Un gas ideal se lleva de Figura E19.15 tiene comportamiento ideal, ¿cuánto cambia la energía interna en el
a a b en la gráfica pV que se apre- inciso a)? ¿Y en el inciso b)? Compare las respuestas y explique cual-
cia en la figura E19.15. Durante p (kPa) quier diferencia.
este proceso, se agregan 700 J de b 19.21 . En un experimento para simular las condiciones dentro de un
calor y se duplica la presión. motor de automóvil, 0.185 moles de aire a una temperatura de 780 K y
a) ¿Cuánto trabajo realiza el gas a una presión de 3.00 * 106 Pa están contenidos en un cilindro cuyo
o se efectúa sobre este? Explique 30.0 a volumen es de 40.0 cm3. Después se transfieren 645 J de calor al ci-
su respuesta. b) ¿Cómo se com- lindro. a) Si el volumen del cilindro se mantiene fijo mientras se
para la temperatura del gas en a agrega el calor, ¿qué temperatura final alcanza el aire? Suponga que
con su temperatura en b? Especi- el aire es prácticamente nitrógeno puro y use los datos de la tabla 19.1
V (m3)
fique. c) ¿Cómo se compara la O 0.050 aunque la presión no sea baja. Dibuje una gráfica pV para este proceso.
energía interna del gas en a con b) Calcule la temperatura final del aire, si se permite que el volumen
la energía interna en b? De Figura E19.16 del cilindro aumente mientras la presión se mantiene constante. Dibuje
nuevo, especifique y explique su p una gráfica pV para este proceso.
respuesta. 19.22 .. Cuando una cantidad de gas ideal monoatómico se expande
1
19.16 . Un sistema se lleva del b a una presión constante de 4.00 * 104 Pa, el volumen del gas aumenta
estado a al b por las tres trayecto- de 2.00 * 10–3 m3 a 8.00 * 10–3 m3. ¿Cuánto cambia la energía inter-
2
rias de la figura E19.16. a) ¿Por na del gas?
qué trayectoria el trabajo efec- 3 19.23 . Fluye calor Q hacia un gas monoatómico con comporta-
tuado por el sistema es máximo? a miento ideal y el volumen aumenta mientras la presión se mantiene
¿Y mínimo? b) Si Ub 7 Ua, ¿por V
constante. ¿Qué fracción de la energía calorífica se usa para efectuar
cuál trayectoria es mayor el valor O el trabajo de expansión del gas?
 Problemas 647

19.24 . Tres moles de un gas monoatómico ideal se expanden a una 19.35 .. En un cálido día de verano, una masa grande de aire (presión
presión constante de 2.50 atm; el volumen del gas cambia de 3.20 * atmosférica 1.01 * 105 Pa) se calienta con el suelo a una temperatura
10-2 m3 a 4.50 * 10-2 m3. a) Calcule las temperaturas inicial y final de 26.0°C y luego empieza a ascender por el aire circundante más frío.
del gas. b) Calcule la cantidad de trabajo que efectúa el gas al ex- (Este puede tratarse aproximadamente como un proceso adiabático.
pandirse. c) Determine la cantidad de calor agregado al gas. d) Calcule ¿Por qué?). Calcule la temperatura de la masa del aire cuando se ha ele-
el cambio de energía interna del gas. vado a un nivel donde la presión atmosférica es de solo 0.850 * 105 Pa.
19.25 . Un cilindro con un pistón móvil contiene 3.00 moles de N2 Suponga que el aire es un gas ideal con g = 1.40. (Esta tasa de enfria-
gaseoso (que se comporta como un gas ideal). a) El N2 se calienta a miento con aire seco ascendente, que corresponde aproximadamente
volumen constante hasta que se agregan 1557 J de calor. Calcule el a 1°C por 100 m de altura, se denomina gradiente adiabático seco).
cambio de temperatura. b) Suponga que la misma cantidad de calor se 19.36 . Un cilindro contiene 0.100 moles de un gas monoatómico con
agrega al N2, pero en este tiempo se permite al gas expandirse mientras comportamiento ideal a una presión inicial de 1.00 * 105 Pa, en un
se mantiene a presión constante. Determine el cambio de temperatura. volumen de 2.50 * 10–3 m3. a) Calcule la temperatura inicial del gas
c) ¿En cuál caso, a) o b), la energía interna final del N2 es mayor? en kelvins. b) Se permite que el gas se expanda al doble de su volu-
¿Cómo lo sabe? ¿Qué explica la diferencia entre ambos casos? men inicial. Calcule la temperatura (en kelvins) y la presión del gas
19.26 . Propano (C3H8) gaseoso se comporta como gas ideal con al final del proceso, si la expansión es i. isotérmica, ii. isobárica,
g = 1.127. Determine la capacidad calorífica molar a volumen y pre- iii. adiabática.
sión constantes.
19.27 . CALC La temperatura de 0.150 moles de gas ideal se man-
tiene constante en 77.0°C, mientras su volumen se reduce al 25.0% de
PROBLEMAS
su volumen inicial. La presión inicial del gas es de 1.25 atm. a) Deter- 19.37 .. Un mol de gas ideal se comprime lentamente a un tercio de
mine el trabajo efectuado por el gas. b) Determine el cambio de ener- su volumen original. En esta compresión, el trabajo realizado sobre el
gía interna. c) ¿El gas intercambia calor con su entorno? Si lo hace, gas tiene magnitud de 600 J. Para el gas, Cp = 7R兾2. a) Si el proceso es
¿de cuánto es el intercambio? ¿El gas absorbe o desprende calor? isotérmico, ¿cuál es el flujo de calor Q para el gas? ¿El flujo de calor
19.28 . Un experimentador agrega 970 J de calor a 1.75 moles de es hacia adentro o hacia afuera del gas? b) Si el proceso es isobárico,
un gas ideal, para calentarlo de 10.0 a 25.0°C a presión constante. El ¿cuál es el cambio en la energía interna del gas? ¿Aumenta o dismi-
gas realiza +223 J de trabajo al expandirse. a) Calcule el cambio en la nuye la energía interna?
energía interna del gas. b) Calcule g para el gas. 19.38 .. CALC La figura P19.38 mues- Figura P19.38
tra la gráfica pV para una expansión
p (Pa)
Sección 19.8 Procesos adiabáticos isotérmica de 1.50 moles de un gas
ideal, a una temperatura de 15.0°C.
para un gas ideal
a) ¿Cuál es el cambio en la energía
19.29 . Un gas monoatómico con comportamiento ideal que está a
interna del gas? Explique su respuesta.
una presión de 1.50 * 105 Pa y ocupa un volumen de 0.0800 m3 se
b) Calcule el trabajo efectuado por
comprime adiabáticamente a un volumen de 0.0400 m3. a) Calcule la
el gas (o sobre este) y el calor absor-
presión final. b) ¿Cuánto trabajo efectúa el gas? c) Determine la razón V (m3)
bido (o liberado) por el gas durante la O 0.01 0.02 0.03
entre las temperaturas final e inicial del gas. ¿Esta compresión calienta
expansión.
o enfría el gas?
19.39 .. Una cantidad de aire se
19.30 . En un proceso adiabático con un gas ideal, la presión dismi- Figura P19.39
lleva del estado a al b siguiendo
nuye. ¿La energía interna del gas aumenta o disminuye durante ese
una trayectoria recta en una grá- p
proceso? Explique su razonamiento.
fica pV (figura P19.39). a) En este
19.31 .. Dos moles de monóxido de carbono (CO) están a una pre- b
proceso, ¿la temperatura del gas pb
sión de 1.2 atm y ocupan un volumen de 30 litros. Después, el gas se
1 aumenta, disminuye o no cambia?
comprime adiabáticamente a 3 de ese volumen. Suponga que el gas tie-
Explique su respuesta. b) Si Va =
ne comportamiento ideal. ¿Cuánto cambia su energía interna? ¿La ener-
0.0700 m3, Vb = 0.1100 m3, pa =
gía interna aumenta o disminuye? ¿La temperatura del gas aumenta o pa
1.00 * 105 Pa y pb = 1.40 * 105 Pa, a
disminuye durante el proceso? Explique su respuesta.
¿cuánto trabajo W efectúa el gas V
19.32 . El motor de un automóvil deportivo Ferrari F355 admite aire O Va Vb
en este proceso? Suponga que el
a 20.0°C y 1.00 atm, y lo comprime adiabáticamente a 0.0900 veces el
gas tiene comportamiento ideal.
volumen original. El aire se puede tratar como gas ideal con g = 1.40.
19.40 . Medio mol de un gas ideal se lleva del estado a al c, como
a) Dibuje una gráfica pV para este proceso. b) Calcule la temperatura
se indica en la figura P19.40. a) Calcule la temperatura final del gas.
y presión finales.
b) Determine el trabajo efectuado por el gas (o sobre él), conforme
19.33 . Durante una expansión adiabática, la temperatura de 0.450
pasa del estado a al c. c) En el proceso, ¿sale calor del sistema o entra
moles de argón (Ar) baja de 50.0 a 10.0°C. El argón se puede tratar
a este? ¿Qué tanto calor? Explique su respuesta.
como gas ideal. a) Dibuje una gráfica pV para este proceso. b) ¿Cuánto
trabajo realiza el gas? c) ¿Cuánto cambia la energía interna del gas?
19.34 .. Un jugador rebota un balón de baloncesto en el piso, com- Figura P19.40
primiéndolo 80% de su volumen original. Dentro del balón, el aire p (Pa)
(que se supone esencialmente N2 gaseoso) está originalmente a una a
4.0 3 105
temperatura de 20.0°C y a una presión de 2.00 atm. El diámetro in-
terno del balón es de 23.9 cm. a) ¿A qué temperatura el aire en el balón
alcanzará su compresión máxima? Suponga que la compresión es adia- 2.0 3 105 b c
bática y considere que el gas tiene un comportamiento ideal. b) ¿Cuán-
to cambia la energía interna del aire entre el estado original del balón V (m3)
y su máxima compresión? O 0.001 0.002 0.003 0.004
648 CAPÍTULO 19 Primera ley de la termodinámica

19.41 .. Cuando un sistema se Figura P19.41 estados a, c y b es Ta = 300 K, Tc = 492 K y Tb = 600 K. Calcule el tra-
lleva del estado a al b por la tra- bajo total W del ciclo.
p
yectoria aScSb (figura P19.41),
90.0 J de calor entran en el sistema c b Figura P19.46 Figura P19.47
y este efectúa 60.0 J de trabajo.
p p (atm)
a) ¿Cuánto calor entra en el sis-
tema por la trayectoria aSdSb si b
b 2.0
el trabajo efectuado por el sistema
es de 15.0 J? b) Cuando el siste- a d
ma regresa de b a a siguiendo la V
trayectoria curva, el valor absoluto O a c
del trabajo efectuado por el sistema es de 35.0 J. ¿El sistema absorbe 0.50
o desprende calor? ¿Cuánto? c) Si Ua = 0 y Ud = 8.0 J, calcule el calor a c
que se absorbe en los pro-cesos aSd y dSb. V V (L)
O O 0.20
19.42 . Un sistema termodiná-
Figura P19.42
mico se lleva del estado a al estado 19.47 .. La figura P19.47 muestra un diagrama pV de 0.0040 moles
c de la figura P19.42 siguiendo la p del gas ideal H2. La temperatura del gas no cambia durante el segmen-
trayectoria aSbSc, o bien, la tra- to bSc. a) ¿Qué volumen ocupa este gas en el punto c? b) Encuentre la
b c
yectoria aSdSc. Por la trayectoria temperatura del gas en los puntos a, b y c. c) ¿Cuánto calor se fue den-
aSbSc, el trabajo W efectuado tro o fuera del gas durante los segmentos aSb, cSa y bSc? Indique
por el sistema es de 450 J. Por la si el calor ha entrado o salido del gas. d) Encuentre el cambio de la
trayectoria aSdSc, W es de 120 J. a d energía interna de este hidrógeno durante los segmentos aSb, bSc y
Las energías internas de los cuatro V cSa. Indique si la energía interna aumenta o disminuye durante cada
O
estados que se ilustran en la figura uno de estos segmentos.
son: Ua = 150 J, Ub = 240 J, Uc = 680 J y Ud = 330 J. Calcule el flujo 19.48 .. El gráfico en la figura Figura P19.48
de calor Q para cada uno de los cuatro procesos: aSb, bSc, aSd P19.48 muestra un diagrama pV
y dSc. En cada proceso, ¿el sistema absorbe o desprende calor? durante 3.25 moles de helio (He) p (Pa 3 105 )
19.43 . Un volumen de aire (que ideal gaseoso. La parte cSa a b
Figura P19.43
se supone gas ideal) primero se de este proceso es isotérmico.
enfría sin modificar su volumen p (Pa) a) Encuentre la presión del He
y, luego, se expande sin cambiar a
3.0 3 105 en el punto a. b) Determine la
su presión, como se indica en la temperatura del He en los pun-
trayectoria aSbSc de la figu- 2.0 3 105 2.0 c
tos a, b y c. c) ¿Cuánto calor
ra P19.43. a) ¿Cómo se compara entró o salió del He durante los V (m3)
la temperatura final del gas con 1.0 3 10 b
5 O 0.010 0.040
c segmentos aSb, bSc y cSa?
su temperatura inicial? b) ¿Cuán- V (m3) En cada segmento, ¿el calor entra o sale? d) ¿En cuánto cambió
to calor intercambia el aire con O 0.02 0.04 0.06
la energía interna del He de a a b, de b a c y de c a a? Indique si esta
su entorno durante el proceso energía aumenta o disminuye.
aSbSc? ¿El aire absorbe o libera calor en el proceso? Explique su 19.49 .. a) Una tercera parte de un mol de gas He se toma a lo largo
respuesta. c) Si ahora el aire se expande del estado a al c por la tra- de la trayectoria aSb?c representada por la línea continua en la figura
yectoria rectilínea que se indica, ¿cuánto calor intercambia con su P19.49. Suponga que el gas se puede tratar como ideal. ¿Cuánto calor
entorno? se transfiere dentro o fuera del gas? b) Si, en vez de ello, el gas pasa del
19.44 . Tres moles de argón gaseoso (que se supone gas ideal) origi- estado a al estado c a lo largo de la línea horizontal punteada en la
nalmente están a presión de 1.50 * 104 Pa y a un volumen de 0.0280 m3. figura P19.49, ¿cuánto calor se transfiere hacia adentro o hacia afuera
Primero se calientan y se expanden a presión constante a un volumen del gas? c) ¿Cómo se compara Q en el inciso b) con Q del inciso a)?
de 0.0435 m3, luego se calientan a volumen constante hasta que la pre- Explique su respuesta.
sión llega a 3.50 * 104 Pa; después se enfrían y se comprimen a
presión constante hasta que otra vez el volumen es de 0.0280 m3, y por Figura P19.49
último se enfrían a volumen constante hasta que la presión se reduce a
p (Pa)
su valor original de 1.50 * 104 Pa. a) Elabore una gráfica pV para este
ciclo. b) Calcule el trabajo total efectuado por el gas (o sobre este) 4 3 105
durante el ciclo. c) Determine el calor neto intercambiado con el b
entorno. En general, ¿el gas pierde o gana calor? 3 3 105
19.45 .. Dos moles de un gas monoatómico con comportamiento
ideal se someten al ciclo aSbSc. En un ciclo completo, salen 800 J
2 3 105
de calor del gas. El proceso ab se efectúa a presión constante; y el pro-
ceso bSc, a volumen constante. Los estados a y b tienen tempera-
turas Ta = 200 K y Tb = 300 K. a) Dibuje una gráfica pV para el ciclo. 1 3 105 a c
b) ¿Cuánto trabajo W se efectúa en el proceso cSa?
19.46 .. Tres moles de gas ideal se llevan por el ciclo aSbSc de la O 0.002 0.004 0.006 0.008 0.010
V (m3)
figura P19.46. Para este gas, Cp = 29.1 J兾mol? K. El proceso aSc se
efectúa a presión constante, el proceso bSa se efectúa a volumen cons- 19.50 .. Dos moles de helio están inicialmente a una temperatura de
tante y el proceso cSb es adiabático. La temperatura del gas en los 27.0°C y ocupan un volumen de 0.0300 m3. Primero se expande el
 Problemas 649

helio a presión constante hasta que su volumen se duplica. Después, se presión atmosférica (1.01 * 105 Pa). Calcule a) el aumento de volumen
expande adiabáticamente hasta que la temperatura vuelve a su valor del cubo; b) el trabajo mecánico efectuado por el cubo para expandirse
inicial. Supongamos que el helio se puede tratar como un gas ideal. contra la presión del aire circundante; c) la cantidad de calor agregada
a) Dibuje un diagrama del proceso en el plano pV. b) ¿Cuál es el calor al cubo; d) el cambio de energía interna del cubo. e) Con base en sus
total suministrado al helio en el proceso? c) ¿Cuál es el cambio total de resultados, explique si hay una diferencia sustancial entre los calores
energía interna del helio? d) ¿Cuál es el trabajo total realizado por el específicos cp (a presión constante) y cV (a volumen constante) del co-
helio? e) ¿Cuál es el volumen final del helio? bre en estas condiciones.
19.51 ... Al empezar con 2.50 moles de N2 gaseoso (que se supone 19.57 . BIO Proceso termodinámico en un insecto. El escarabajo
ideal) en un cilindro a 1.00 atm y 20.0°C, un químico calienta primero bombardero africano Stenaptinus insignis puede emitir un chorro de
el gas a volumen constante, agrega 1.52 * 104 J de calor, luego con- líquido repelente por la punta
tinúa calentando y permite que el gas se expanda a presión constante al móvil de su abdomen (figura Figura P19.57
doble de su volumen original. a) Calcule la temperatura final del gas. P19.57). El cuerpo del insecto
b) Determine la cantidad de trabajo efectuado por el gas. c) Calcule la tiene depósitos de dos sustancias;
cantidad de calor agregado al gas mientras se expande. d) Calcule cuando se molesta al escarabajo,
el cambio de energía interna del gas en todo el proceso. las sustancias se combinan en una
19.52 .. Nitrógeno gaseoso en un recipiente expandible se enfría de cámara de reacción, produciendo
50.0 a 10.0°C manteniendo constante la presión en 3.00 * 105 Pa. El un compuesto que se calienta
calor total desprendido por el gas es 2.50 * 104 J. Suponga que el gas de 20 a 100°C por el calor de
tiene comportamiento ideal. a) Calcule el número de moles del gas. reacción. La elevada presión que
b) Calcule el cambio de energía interna del gas. c) Calcule el trabajo se genera permite expulsar el compuesto con una rapidez de hasta
efectuado por el gas. d) ¿Cuánto calor desprendería el gas con el mis- 19 m兾s (68 km兾h) para asustar a depredadores de todo tipo. (El
mo cambio de temperatura si el volumen fuera constante? escarabajo que se observa en la figura mide 2 cm de largo). Calcule el
19.53 . En cierto proceso, un sistema desprende 2.15 * 105 J de ca- calor de reacción de las dos sustancias (en J兾kg). Suponga que el calor
lor, al tiempo que se contrae bajo una presión externa constante de específico de las dos sustancias y del producto es igual al del agua,
9.50 * 105 Pa. La energía interna del sistema es la misma al principio 4.19 * 103 J兾kg ?K, y que la temperatura inicial de las sustancias es
y al final del proceso. Calcule el cambio de volumen del sistema. (El de 20°C.
sistema no tiene comportamiento ideal). 19.58 ... Investigación de gran altura. Un globo de investigación
19.54 . CALC Un cilindro con un pistón móvil sin fricción, como el grande contiene 2.00 * 103 m3 de helio gaseoso a 1.00 atm y a una
de la figura 19.5, contiene una cantidad de helio gaseoso. En un prin- temperatura de 15.0°C. El globo
cipio, su presión es de 1.00 * 105 Pa, su temperatura es de 300 K y se eleva rápidamente desde el
Figura P19.58
ocupa un volumen de 1.50 L. Después, el gas se somete a dos proce- nivel del suelo hasta una altura
sos. En el primero, el gas se calienta y se permite que el pistón se donde la presión atmosférica
mueva a modo de mantener la temperatura constante en 300 K. Esto es de solo 0.900 atm (figura
continúa hasta que la presión alcanza 2.50 * 104 Pa. En el segundo P19.58). Suponga que el helio
proceso, el gas se comprime a presión constante hasta que vuelve a su se comporta como un gas ideal
volumen original de 1.50 L. Suponga que el gas tiene comportamiento y que el globo sube tan rápido
ideal. a) Muestre ambos procesos en una gráfica pV. b) Calcule el vo- que permite mucho intercambio
lumen del gas al final del primer proceso, y la presión y temperatura de calor con el aire circundante.
del gas al final del segundo proceso. c) Calcule el trabajo total efec- a) Calcule el volumen del gas a
tuado por el gas durante ambos procesos. d) ¿Qué tendría que hacer la máxima altura. b) Determi-
con el gas para hacerlo volver a su presión y temperatura originales? ne la temperatura del gas a la má-
19.55 .. PA Proceso termodinámico en un líquido. Un ingeniero xima altura. c) ¿Cuál es el cam-
químico está estudiando las propiedades del metanol (CH3OH) líquido. bio en la energía interna del helio
Usa un cilindro de acero con área de sección transversal de 0.0200 m2 conforme el globo se eleva a su
que contiene 1.20 * 10-2 m3 de metanol. El cilindro está equipado con máxima altura?
un pistón ajustado que sostiene una carga de 3.00 * 104 N. La tempera- 19.59 ... Chinook. En ciertas
tura del sistema se aumenta de 20.0 a 50.0°C. El coeficiente de expan- épocas del año, fuertes vientos
sión volumétrica del metanol es de 1.20 * 10-3 K-1, su densidad es llamados chinooks soplan desde
de 791 kg兾m3 y su calor específico a presión constante es cp = 2.51 * el oeste, bajando por las faldas
103 J兾kg? K. Se puede despreciar la expansión del cilindro de acero. orientales de las Rocallosas hacia
Calcule a) el aumento de volumen del metanol; b) el trabajo mecánico Denver y regiones circunvecinas. Aunque las montañas son frías, el
efectuado por el metanol contra la fuerza de 3.00 × 104 N; c) la can- viento en Denver es muy caliente; pocos minutos después de llegar
tidad de calor agregada al metanol; d) el cambio de energía interna del el chinook, la temperatura llega a subir 20 C°. (Chinook es una palabra
metanol. e) Con base en sus resultados, explique si hay una diferencia en una lengua indígena norteamericana que significa “devorador de
apreciable entre los calores específicos cP (a presión constante) y cV nieve”). Se presentan vientos similares en los Alpes (llamados favones)
(a volumen constante) del metanol en estas condiciones. y en el sur de California (donde se llaman “Santa Anas”). a) Explique
19.56 . PA Proceso termodinámico en un sólido. Un cubo de co- por qué la temperatura del viento chinook aumenta al descender las
bre de 2.00 cm por lado cuelga de una cuerda. (Las propiedades fí- laderas. ¿Por qué es importante que el viento sea rápido? b) Suponga
sicas del cobre se dan en las tablas 14.1, 17.2 y 17.3). Con un mechero, que sopla un viento fuerte hacia Denver (elevación, 1630 m) desde el
el cubo se calienta de 20.0 a 90.0°C. El aire que rodea al cubo está a Pico Grays (80 km al oeste de Denver, con una elevación de 4350 m),
650 CAPÍTULO 19 Primera ley de la termodinámica

donde el aire tiene una presión de 5.60 * 104 Pa y una temperatura de 19.65 . Considere las condiciones y los procesos del problema 19.64
-15.0°C. La temperatura y la presión en Denver antes de que llegue el para calcular a) el trabajo efectuado por el gas, el calor agregado a este
viento son 2.0°C y 8.12 * 104 Pa, respectivamente. ¿En cuántos grados y su cambio de energía interna durante la expansión inicial; b) el tra-
Celsius subirá la temperatura en Denver cuando llegue el chinook? bajo efectuado, el calor agregado y el cambio de energía interna
19.60 .. La capacidad calorífica molar a volumen constante de cierto durante el enfriamiento final; c) el cambio de energía interna durante
gas con comportamiento ideal es CV. Una muestra de este gas ocupa la compresión isotérmica.
inicialmente un volumen V0 a una presión p0 y una temperatura abso- 19.66 .. CALC Un cilindro con pistón contiene 0.150 moles de nitró-
luta T0. El gas se expande isobáricamente a un volumen 2V0 y luego se geno a 1.80 * 105 Pa y 300 K. El nitrógeno se puede tratar como un
sigue expandiendo adiabáticamente hasta un volumen final de 4V0. gas ideal. Primero, el gas se comprime isobáricamente a la mitad de su
a) Dibuje una gráfica pV para esta sucesión de procesos. b) Calcule el volumen original. Luego, se expande adiabáticamente hasta su volu-
trabajo total efectuado por el gas en esta sucesión de procesos. c) Calcu- men original. Por último, se calienta isocóricamente hasta su pre-
le la temperatura final del gas. d) Determine el valor absoluto 兩Q兩 del sión original. a) Muestre esta serie de procesos en una gráfica pV.
flujo total de calor que entra en el gas o sale de él durante esta suce- b) Calcule las temperaturas al principio y al final de la expansión adia-
sión de procesos, e indique la dirección del flujo. bática. c) Calcule la presión mínima.
19.61 ... Una bomba de aire tiene un cilindro de 0.250 m de longi- 19.67 . Considere las condiciones y los procesos del problema 19.66
tud, con un pistón móvil. La bomba se utiliza para comprimir aire de la para calcular a) el trabajo efectuado por el gas, el calor agregado a este
atmósfera (a una presión absoluta de 1.01 * 105 Pa) e introducirlo en y su cambio de energía interna durante la compresión inicial; b) el tra-
un tanque muy grande, cuya presión manométrica es de 4.20 * 105 Pa. bajo efectuado por el gas, el calor agregado a este y el cambio de
(Para el aire, CV = 20.8 J兾mol ?K). a) El pistón inicia la carrera de com- energía interna durante la expansión adiabática; c) el trabajo efectuado,
presión en el extremo abierto del cilindro. ¿Qué distancia se ha movido el calor agregado y el cambio de energía interna durante el calenta-
el pistón en el cilindro cuando comienza a fluir aire del cilindro al miento final.
tanque? Suponga que la compresión es adiabática. b) Si el aire se intro- 19.68 . Comparación de procesos termodinámicos. En un cilin-
duce en la bomba a 27.0°C, ¿qué temperatura tendrá una vez compri- dro, 1.20 moles de un gas monoatómico con comportamiento ideal, a
mido? c) ¿Cuánto trabajo efectúa la bomba al introducir 20.0 moles 3.60 * 105 Pa y 300 K, se expande hasta triplicar su volumen. Calcule
de aire en el tanque? el trabajo efectuado por el gas, si la expansión es a) isotérmica, b) adia-
19.62 .. Turbocargadores e interenfriadores (radiadores) para mo- bática, c) isobárica. d) Muestre cada proceso en una gráfica pV. ¿En
tores. La potencia desarrollada por un motor de automóvil es direc- qué caso es máximo el valor absoluto del trabajo efectuado por el gas?
tamente proporcional a la masa de aire que se puede introducir en el ¿Y mínimo? e) ¿En qué caso es máximo el valor absoluto de la trans-
volumen de los cilindros del motor, para reaccionar químicamente con ferencia de calor? ¿Y mínimo? f) ¿En qué caso es máximo el valor
la gasolina. Muchos automóviles tienen un turbocargador que com- absoluto del cambio de energía interna del gas? ¿Y mínimo?
prime el aire antes de que entre en el motor, para que haya mayor masa
de aire en el mismo volumen. Esta compresión rápida, prácticamente
adiabática, también calienta el aire. Con la finalidad de comprimir el
aire aún más, se le hace pasar por un interenfriador, en el cual intercam-
PROBLEMAS DE DESAFÍO
bia calor con su entorno a presión prácticamente constante. Después, 19.69 ... PA Oscilaciones de un pistón. Un cilindro vertical de
el aire es succionado hacia los cilindros. En una instalación típica, se radio r contiene una cantidad de gas ideal, y está provisto de un pistón
introduce aire en el turbocargador a presión atmosférica (1.01 * 105 Pa), con masa m que puede moverse libremente (figura P19.69). El pistón y
densidad r = 1.23 kg兾m3 y temperatura de 15.0°C. Se le comprime las paredes del cilindro carecen de fricción, y el cilindro completo se
adiabáticamente a 1.45 * 105 Pa. En el interenfriador, el aire se enfría a coloca en un baño a temperatura constante. La presión del aire exterior
la temperatura original de 15.0°C a presión constante de 1.45 * 105 Pa. es p0. En equilibrio, el pistón está a una altura h sobre la base del cilin-
a) Dibuje una gráfica pV para esta sucesión de procesos. b) Si el volu- dro. a) Calcule la presión absoluta del gas atrapado bajo el pistón
men de uno de los cilindros del motor es de 575 cm3, ¿qué masa de cuando está en equilibrio. b) Se tira del pistón para subirlo una distan-
aire que sale del interenfriador llenará el cilindro a 1.45 * 105 Pa? En cia corta y después se suelta. Determine la fuerza neta que actúa sobre
comparación con la potencia desarrollada por un motor que admite el pistón cuando su base está a una distancia h + y sobre la base del
aire a 1.01 * 105 Pa a 15.0°C, ¿qué porcentaje de aumento de potencia cilindro, donde y es mucho menor que h. c) Después de que el pistón
se obtiene empleando un turbocargador y un interenfriador? c) Si no se se desplaza del equilibrio y se suelta, oscila verticalmente. Calcule la
usa el interenfriador, ¿qué masa de aire que sale del turbocargador frecuencia de estas pequeñas oscilaciones. Si el desplazamiento no es
llenará el cilindro a 1.45 * 105 Pa? En comparación con la potencia pequeño, ¿las oscilaciones son armónicas simples? ¿Cómo lo sabe?
desarrollada por un motor que admite aire a 1.01 * 105 Pa a 15.0°C,
¿qué porcentaje de aumento de potencia se obtiene empleando un tur-
bocargador solo?
19.63 . Un gas monoatómico con comportamiento ideal se expande
Figura P19.69
lentamente al doble de su volumen original, efectuando 300 J de tra-
bajo en el proceso. Calcule el calor agregado al gas y el cambio de Abierto al aire exterior,
energía interna del gas, si el proceso es a) isotérmico, b) adiabático, presión p0
c) isobárico.
19.64 .. CALC Un cilindro con pistón contiene 0.250 moles de oxí-
geno a 2.40 * 105 Pa y 355 K. El oxígeno se puede tratar como gas
r
ideal. Primero, el gas se expande isobáricamente al doble de su volu- Pistón,
men original. Después, se comprime isotérmicamente a su volumen masa m
original y, por último, se enfría isocóricamente hasta su presión origi-
nal. a) Muestre esta serie de procesos en una gráfica pV. b) Calcule Gas
la temperatura durante la compresión isotérmica. c) Calcule la pre- h
ideal
sión máxima. d) Calcule el trabajo total efectuado por el pistón sobre
el gas durante la serie de procesos.
 Respuestas 651

Respuestas

Pregunta inicial del capítulo ? sistema. Si se transfiere calor desde el sistema hacia su entorno, Q
es negativo; si se realiza trabajo sobre el sistema, W es negativo. Por
No. El trabajo efectuado por un gas cuando su volumen cambia de V1 ello, tenemos i. Q = -250 J, W = -250 J, ¢U = -250 J - (-250 J) = 0;
a V2 es igual a la integral 1 p dV entre esos dos límites de volumen. ii. Q = 250 J, W = -250 J, ¢U = 250 J - (-250 J) = 500 J;
Si el gas se contrae, el volumen final V2 es menor que el volumen ini- iii. Q = -250 J, W = 250 J, ¢U = -250 J - 250 J = -500 J, y
cial V1, y el gas efectúa trabajo negativo. Para impulsar la locomotora, iv. Q = 250 J, W = 250 J, ¢U = 250 J - 250 J = 0.
el gas debe efectuar trabajo positivo, por lo que el gas no contribuye a 19.5 Respuestas 1 S 4 y 3 S 2 son isocóricos; 1 S 3 y 4 S 2 son
la propulsión mientras se contrae. isobáricos; no En un diagrama pV como los de la figura 19.7, los pro-
cesos isocóricos se representan con líneas verticales (de volumen cons-
tante); y los procesos isobáricos, con líneas horizontales (de presión
Preguntas de las secciones constante). El proceso 1 S 2 de la figura 19.7 se representa con una
línea curva que, a primera vista, se parece a los procesos adiabático e
Evalúe su comprensión isotérmico del gas ideal en la figura 19.16. Pero sin más información,
19.1 Respuestas: negativo, positivo, positivo Sale calor del café, es imposible saber si el proceso 1 S 2 es isotérmico, adiabático o nin-
por lo que Qcafé 6 0; entra calor en la taza de aluminio, por lo que guno de ellos.
Qaluminio 7 0. En mecánica, diríamos que se efectúa trabajo negativo 19.6 Respuesta: no Utilizando el modelo de un sólido de la figura
sobre el bloque, porque la superficie ejerce sobre este una fuerza que 18.20, vemos que la energía interna de un sólido sí depende de su vo-
se opone al movimiento del bloque. En termodinámica, en cambio, lumen. Comprimir el sólido implica comprimir los “resortes” que hay
usamos la convención opuesta y decimos que W 7 0, lo cual implica entre los átomos, aumentando la energía potencial que almacenan y,
que el bloque efectúa trabajo positivo sobre la superficie. por ende, la energía interna del sólido.
19.2 Respuesta: ii. El trabajo efectuado en una expansión se repre- 19.7 Respuesta: i. Para un número dado n de moles y un cambio de
senta mediante el área bajo la curva de presión p contra volumen V. En temperatura ¢T dado, la cantidad de calor que se debe transferir fuera
una expansión isotérmica, la presión se reduce conforme el volumen de un volumen fijo de aire es Q = nCV¢T. Así, la cantidad de trans-
aumenta, por lo que la gráfica pV se asemeja a la figura 19.6a y el tra- ferencia de calor necesaria es menor para el gas con el valor de CV
bajo efectuado es igual al área sombreada bajo la curva azul desde el menor. De acuerdo con la tabla 19.1, el valor de CV es el menor en los
punto 1 hasta el punto 2. No obstante, si la expansión es a presión cons- gases monoatómicos.
tante, la curva de p contra V sería la misma que la línea horizontal pun- 19.8 Respuesta: ii, iv, i y iii (empate) Las muestras i y iii están iso-
teada a presión p2 de la figura 19.6a. El área bajo esta línea punteada térmicamente comprimidas, por lo que pV = constante. El volumen
es menor que el área bajo la curva azul para una expansión isotérmica, de cada muestra disminuye a la mitad de su valor inicial, por lo que la
de manera que se efectúa menos trabajo en una expansión a presión presión final es del doble de la presión inicial. En cambio, las mues-
constante que en una expansión isotérmica. tras ii y iv están adiabáticamente comprimidas, de manera que pVg =
19.3 Respuesta: i y iv (empate), ii y iii (empate) La siguiente figura constante y la presión aumenta en un factor de 2g. La muestra ii es un
muestra las gráficas pV para cada uno de los cuatro procesos. El área gas monoatómico para el que g = 53 y su presión final es 25兾3 = 3.17
trapezoidal bajo la curva y, por lo tanto, el valor absoluto del trabajo, es veces mayor que la presión inicial. La muestra iv es un gas diatómico
la misma en los cuatro casos. En los casos i y iv el volumen aumenta, para el que g = 75 y su presión final es mayor que la presión inicial en
de manera que el sistema realiza trabajo positivo conforme se expande un factor de 27兾5 = 2.64.
contra su entorno. En los casos ii y iii el volumen se reduce, por lo que
el sistema efectúa trabajo negativo (que se indica con el “achurado”) Problema práctico
conforme el entorno empuja hacia adentro contra él.
V2 - nb 1 1
Respuestas: a) W = nRT ln c d + an 2 c - d
i) ii) iii) iv) V1 - nb V2 V1
p p p p
1 3 1 3 1 3 1 3 b) i. W = 2.80 * 10 3 J, ii. W = 3.11 * 10 3 J
c) Gas ideal, para el cual no hay atracciones entre las
moléculas
4 2 4 2 4 2 4 2
V V V V
O O O O

19.4 Respuesta: ii, i y iv (empate); iii. En la expresión ¢U = Q - W,

Q es el calor agregado al sistema y W es el trabajo efectuado por el
20 SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA

OBJETIVOS DE APRENDIZAJE
Al terminar este capítulo, usted
aprenderá:

• Qué determina si un proceso

termodinámico es reversible
o irreversible.
• Qué es una máquina térmica y
como se calcula su eficiencia.
• La física del motor de combustión
interna.
• Cómo se relacionan los
? La segunda ley de la termodinámica nos indica que el calor fluye naturalmente
de un cuerpo caliente (como la lava fundida que se muestra aquí fluyendo hacia
el océano en Hawái) a uno frío (como el agua del océano, la cual se calienta
refrigeradores y las máquinas generando vapor). ¿Es posible que alguna vez el calor fluya de un cuerpo frío
térmicas, y cómo analizar el a uno caliente?
funcionamiento de un refrigerador.
• Cómo la segunda ley de la

M
uchos procesos termodinámicos se efectúan de manera natural en una direc-
termodinámica establece límites ción pero no en la opuesta. Por ejemplo, el calor siempre fluye de un cuerpo
sobre la eficiencia de motores y caliente a uno más frío, nunca a la inversa. El flujo de calor de un cuerpo frío
del coeficiente de rendimiento de a uno caliente no violaría la primera ley de la termodinámica, pues se conservaría la
refrigeradores. energía; sin embargo, no ocurre en la naturaleza. ¿Por qué? Como otro ejemplo,
• Cómo efectuar cálculos con observe que es fácil convertir energía mecánica totalmente en calor; esto sucede cada
el ciclo de Carnot ideal para vez que usamos los frenos del automóvil para detenerlo. En la dirección inversa, hay
motores y refrigeradores. muchos dispositivos que convierten calor parcialmente en energía mecánica. (El motor
del automóvil es un ejemplo). Pero nadie ha logrado nunca construir una máquina que
• Qué se entiende por entropía
convierta el calor totalmente en energía mecánica. Nuevamente, ¿por qué?
y cómo utilizar este concepto
La respuesta a ambas preguntas tiene que ver con la dirección de los procesos termo-
para analizar los procesos
dinámicos y constituye la segunda ley de la termodinámica. Esta ley impone limita-
termodinámicos.
ciones fundamentales a la eficiencia de un motor o una planta de electricidad, así como
al aporte de energía mínimo necesario para hacer funcionar un refrigerador. Así que la
segunda ley se aplica directamente a muchos problemas prácticos importantes.
También podemos plantear la segunda ley en términos del concepto de entropía, una
medida cuantitativa del grado de desorden o aleatoriedad de un sistema. La noción de
entropía ayuda a explicar por qué la tinta mezclada con agua nunca se separa espon-
táneamente y por qué multitud de otros procesos nunca se observan a pesar de que se
consideran posibles.

20.1 Dirección de los procesos termodinámicos

Todos los procesos termodinámicos que se dan en la naturaleza son procesos irre-
versibles, es decir, se efectúan espontáneamente en una dirección pero no en la otra
(figura 20.1a). El flujo de calor de un cuerpo caliente a uno más frío es irreversible,
lo mismo que la expansión libre de un gas que vimos en las secciones 19.3 y 19.6.

652
 20.1 Dirección de los procesos termodinámicos 653

a) Un bloque de hielo se derrite irreversiblemente b) Un bloque de hielo a 0°C se puede derretir 20.1 Procesos reversibles e irreversibles.
cuando lo colocamos en una caja metálica caliente reversiblemente si lo colocamos en una caja
(70°C). metálica a 0°C.
Caja de metal Caja metálica Caja metálica Caja metálica
a 70°C a 40°C a 0°C a 0°C

Hielo a Agua Hielo a Agua

0°C líquida a 0°C líquida a
40°C 0°C

El calor fluye de la caja al hielo y al agua, nunca Si aumentamos o reducimos infinitesimalmente

a la inversa. la temperatura de la caja, podemos hacer que
fluya calor hacia el hielo para derretirlo, o
extraer calor del agua para volverla a congelar.

Al deslizar un libro sobre una mesa, convertimos la energía mecánica en calor por fric-
ción; este proceso es irreversible, pues nadie ha observado el proceso inverso (en el
que un libro inicialmente en reposo sobre una mesa comience a moverse espontánea-
mente, y se enfríen la mesa y el libro). El tema principal de este capítulo es la segunda
ley de la termodinámica, la cual determina la dirección preferente de tales procesos.
A pesar de esta dirección preferente para todos los procesos naturales, podemos
imaginar un tipo de procesos idealizados que serían reversibles. Un sistema que ex-
perimenta este proceso reversible idealizado siempre está muy cerca del equilibrio
termodinámico en su interior y con sus alrededores. Cualquier cambio de estado que
se presente podría revertirse con solo modificar infinitesimalmente las condiciones
del sistema. Por ejemplo, el flujo de calor entre dos cuerpos cuyas temperaturas di-
fieran solo infinitesimalmente puede revertirse haciendo un cambio muy pequeño en
una temperatura o en la otra (figura 20.1b).
Entonces, los procesos reversibles son procesos en equilibrio, con el sistema siem-
pre en equilibrio termodinámico. Desde luego, si semejante sistema estuviera realmente
en equilibrio termodinámico, no habría cambio de estado. No habría flujo de calor hacia
adentro o hacia afuera de un sistema que tiene una temperatura verdaderamente uni-
forme en todas sus partes, y un sistema que en verdad está en equilibrio mecánico no
se expandiría ni realizaría trabajo sobre sus alrededores. Los procesos reversibles son
una idealización que nunca puede lograrse perfectamente en el mundo real, pero, si los
gradientes de temperatura y las diferencias de presión en la sustancia son muy pequeños,
mantendríamos al sistema muy cerca de estados de equilibrio y haríamos el proceso
casi reversible.
En contraste, el flujo de calor debido a una diferencia finita de temperatura, la ex-
pansión libre de un gas y la conversión de trabajo en calor por fricción son procesos
irreversibles; ningún cambio pequeño en las condiciones podría hacer que uno de ellos
ocurriera en la dirección opuesta. Estos procesos no son de equilibrio, ya que el sistema
no está en equilibrio termodinámico en ningún punto solo hasta el final del proceso.

Desorden y procesos termodinámicos

Hay una relación entre la dirección de un proceso y el desorden o la aleatoriedad del
estado resultante. Por ejemplo, imagine un millar de nombres escritos en tarjetas
clasificadas en orden alfabético. Lance la pila de tarjetas clasificadas al aire, y proba-
blemente caerán en un estado aleatorio desordenado. En la expansión libre de un gas
que vimos en las secciones 19.3 y 19.6, el aire está más desordenado después de
expandirse en todo el recipiente que cuando estaba confinado en un lado, exactamente
como nuestra ropa está más desordenada cuando está esparcida en el piso que cuando
está confinada en un armario.
De forma análoga, la energía cinética macroscópica es energía asociada a movi-
mientos organizados y coordinados de muchas moléculas; mientras que la transferencia
de calor supone cambios de energía en un movimiento molecular desordenado, alea-
torio. Por lo tanto, la conversión de energía mecánica en calor implica un aumento de
la aleatoriedad o el desorden.
En las siguientes secciones presentaremos la segunda ley de la termodinámica con-
siderando dos grandes grupos de dispositivos: las máquinas térmicas, que son parcial-
654 CAPÍTULO 20 Segunda ley de la termodinámica

mente exitosas al transformar calor en trabajo, y los refrigeradores, que logran trans-
portar parcialmente calor de cuerpos fríos a cuerpos más calientes.

Evalúe su comprensión de la sección 20.1 Nuestras manos normalmente están

a la misma temperatura, como la caja metálica y el hielo de la figura 20.1b. Frotarnos las
manos para calentarlas es i. un proceso reversible, o ii. un proceso irreversible.

20.2 Máquinas térmicas

ActivPhysics 8.12: Cyclic Process— La base de nuestra sociedad tecnológica es la capacidad de usar fuentes de energía dis-
Strategies tintas de la potencia muscular. Hay casos en que la energía mecánica está disponible
ActivPhysics 8.13: Cyclic Process— directamente, como la del agua y la del viento; sin embargo, casi toda nuestra energía
Problems
proviene de quemar combustibles fósiles (carbón, petróleo y gas) y de reacciones
nucleares, que suministran energía que se transfiere como calor, el cual se usa directa-
mente para calentar edificios, cocinar y realizar procesos químicos; no obstante, para
hacer funcionar una máquina o impulsar un vehículo, necesitamos energía mecánica.
Por lo tanto, es importante saber cómo tomar calor de una fuente y convertirlo,
tanto como sea posible, en energía mecánica o trabajo. Esto es lo que sucede en los
motores de gasolina de los automóviles, los motores a reacción de los aviones, las tur-
binas de vapor en las plantas de electricidad y muchos otros sistemas. Procesos simi-
lares se efectúan en el reino animal; la energía de los alimentos se “quema” (es decir,
los carbohidratos se combinan con oxígeno para producir agua, dióxido de carbono
y energía), y esa energía se convierte parcialmente en energía mecánica cuando los
músculos del animal efectúan trabajo sobre sus alrededores.
20.2 Todos los vehículos motorizados, Un dispositivo que transforma calor parcialmente en trabajo o energía mecánica
excepto los exclusivamente eléctricos, es una máquina térmica (figura 20.2). Por lo regular, una cantidad de materia dentro
usan máquinas térmicas para impulsarse. de la máquina experimenta entrada y salida de calor, expansión y compresión, y a
(Los vehículos híbridos usan su motor de
combustión interna para ayudar a cargar veces cambia de fase. Llamamos a esta la sustancia de trabajo de la máquina. En los
las baterías del motor eléctrico). motores de combustión interna, como los que se usan en los automóviles, la sustancia
de trabajo es una mezcla de aire y combustible; en una turbina de vapor, es el agua.
El tipo de máquina más fácil de analizar es aquel donde la sustancia de trabajo
efectúa un proceso cíclico, es decir, una sucesión de procesos que al final deja la sus-
tancia en el estado en que inició. En una turbina de vapor, el agua se recicla usándose
una y otra vez. Los motores de combustión interna no usan el mismo aire una y otra
vez, pero de todos modos podemos analizarlos en términos de procesos cíclicos que
se aproximan a su funcionamiento real.

Depósitos de calor y frío

Todas las máquinas térmicas absorben calor de una fuente a una temperatura relativa-
mente alta, realizan un trabajo mecánico y desechan o rechazan algo de calor a una
temperatura más baja. En lo que a la máquina concierne, el calor desechado se des-
perdicia. En los motores de combustión interna, este es el calor que se elimina en los
gases de escape y en el sistema de enfriamiento; en una turbina de vapor, es el calor
restante que sale del vapor usado para condensarlo y reciclar el agua.
Cuando un sistema realiza un proceso cíclico, sus energías internas inicial y final
son las mismas. En todo proceso cíclico, la primera ley de la termodinámica establece
que

U2 - U1 = 0 = Q - W así que Q = W

Es decir, el calor neto que fluye en la máquina en un proceso cíclico es igual al trabajo
neto realizado por la máquina.
Al analizar máquinas térmicas, es útil considerar dos cuerpos con los cuales la sus-
tancia de trabajo puede interactuar. Uno, llamado depósito caliente, representa la
fuente de calor; proporciona a la sustancia de trabajo grandes cantidades de calor a
temperatura constante TH sin cambiar apreciablemente su propia temperatura. El otro
 20.2 Máquinas térmicas 655

cuerpo, llamado depósito frío, puede absorber grandes cantidades del calor desechado
por la máquina a una temperatura constante menor TC. En un sistema de turbina de
vapor, las flamas y los gases calientes de la caldera son el depósito caliente; y el agua
fría y el aire empleados para condensar y enfriar el vapor usado constituyen el de-
pósito frío.
Denotamos las cantidades de calor transferido de los depósitos caliente y frío como
QH y QC, respectivamente. Una cantidad de calor Q es positiva cuando se transfiere
a la sustancia de trabajo, y negativa si sale de dicha sustancia. Así, en una máquina
térmica, QH es positivo pero QC es negativo, pues representa el calor que sale de la
sustancia de trabajo. Esta convención de signos es congruente con las reglas estable-
cidas en la sección 19.1, reglas que seguiremos usando aquí. Para efectos de claridad,
las relaciones se definirán a menudo con valores absolutos de Q y W, porque los valo-
res absolutos siempre son positivos.

20.3 Diagrama de flujo de energía de una

máquina térmica.
Diagramas de flujo de energía y eficiencia
Podemos representar las transformaciones de energía en una máquina térmica con el
Depósito caliente
diagrama de flujo de energía de la figura 20.3. La máquina en sí se representa con un a temperatura TH
círculo. El calor QH suministrado a la máquina por el depósito caliente es proporcio- QH
nal al ancho de la “tubería” de entrada en la parte superior del diagrama. El ancho de
la tubería de salida en la parte inferior es proporcional a la magnitud 兩QC兩 del calor Máquina
cedido al depósito frío. El ramal de la derecha representa la porción del calor sumi-
nistrado que la máquina convierte en trabajo mecánico, W.
W
Si una máquina repite el mismo ciclo una y otra vez, QH y QC representan el calor
absorbido y cedido por la máquina durante un ciclo; QH es positivo, y QC, negativo.
W 5 QH 1 QC
El calor neto Q absorbido por ciclo es
0 QC 0 5 0 QH 0 2 0 QC 0

Q = QH + QC = ƒ QH ƒ - ƒ QC ƒ (20.1) Depósito frío

a temperatura TC
La salida útil de la máquina es el trabajo neto W efectuado por la sustancia de trabajo.
De acuerdo con la primera ley,

W = Q = QH + QC = ƒ QH ƒ - ƒ QC ƒ (20.2) Aplicación Eficiencia biológica

Aun cuando un organismo biológico no es una
máquina térmica, el concepto de eficiencia
Idealmente, nos gustaría convertir todo el calor QH en trabajo; en tal caso, tendríamos también se aplica. En este caso, e es la razón
QH = W y QC = 0. La experiencia muestra que esto es imposible; siempre se desper- de trabajo realizado entre la energía utilizada
para efectuarlo. Al ejercitarse en una bicicleta
dicia algo de calor y QC nunca es cero. Definimos la eficiencia térmica de una má- estacionaria, su cuerpo debe convertir primero
quina, denotada con e, como el cociente la energía de los enlaces químicos de la glucosa
en trifosfato de adenosina (ATP), luego conver-
tir la energía de este último en movimiento
W
e = (20.3) de los músculos de sus piernas y, finalmente,
QH convertir el movimiento muscular en movi-
miento de los pedales. La eficiencia total de
este proceso completo es del 25% aproxi-
La eficiencia térmica e representa la fracción de QH que se convierte en trabajo. Dicho madamente. El 75% de energía restante
de otro modo, e es igual a lo que se obtiene dividido entre lo que se paga, y siempre es liberada de la glucosa se convierte en calor
menor que 1: ¡una experiencia demasiado común! En términos del diagrama de flujo en su cuerpo.
de la figura 20.3, la máquina más eficiente es aquella en la que el ramal que represen-
ta la salida de trabajo es lo más ancho posible, y la tubería de salida que representa el
calor cedido es lo más angosta posible.
Si sustituimos las dos expresiones de W dadas por la ecuación (20.2) en la ecua-
ción (20.3), obtenemos las siguientes expresiones equivalentes para e:

W QC QC
e = = 1 + = 1 - ` ` (eficiencia térmica de una máquina) (20.4)
QH QH QH

Observe que e es el cociente de dos cantidades de energía y, por lo tanto, es un número

puro, sin unidades. Desde luego, siempre debemos expresar W, QH y QC en las mis-
mas unidades.
656 CAPÍTULO 20 Segunda ley de la termodinámica

Estrategia para resolver problemas 20.1 Máquinas térmicas

Los problemas en que intervienen máquinas térmicas son, ante todo, y negativo cuando se comprime y el trabajo se realiza sobre él. Q es
problemas relacionados con la primera ley de la termodinámica. Por lo positiva si representa calor que entra en el sistema y negativa si re-
tanto, se debe revisar la Estrategia para resolver problemas 19.1 (sec- presenta calor que sale del sistema. Si se sabe que una cantidad
ción 19.4). es negativa, como QC en el análisis anterior, es útil escribirla como
QC = -兩QC兩.
IDENTIFICAR los conceptos relevantes: Una máquina térmica es cual-
2. La potencia es trabajo por unidad de tiempo (P = W兾t), y la rapidez
quier dispositivo que convierte parcialmente calor en trabajo, como se
de transferencia de calor (corriente de calor) H es calor transferido
muestra esquemáticamente en la figura 20.3. En la sección 20.4, vere-
por unidad de tiempo (H = Q兾t). En los problemas que incluyen
mos que un refrigerador es, en esencia, una máquina térmica que opera
estos conceptos conviene preguntarse: “¿Cuál es W o Q en un se-
a la inversa, así que son válidos muchos de los mismos conceptos.
gundo (o una hora)?”.
PLANTEAR el problema como se sugiere en la Estrategia para resolver 3. Teniendo presentes los pasos 1 y 2, despeje las incógnitas.
problemas 19.1. Se usa la ecuación (20.4), si la eficiencia térmica de la
EVALUAR la respuesta: Use la primera ley de la termodinámica para
máquina es importante. Dibuje un diagrama de flujo de energía como
comprobar sus resultados, prestando especial atención a los signos
el de la figura 20.3.
algebraicos.
EJECUTAR la solución como sigue:
1. Tenga mucho cuidado con las convenciones de signos para W y las
diversas Q. W es positivo si el sistema se expande y efectúa trabajo,

Ejemplo 20.1 Análisis de una máquina térmica

El motor de gasolina de un camión toma 10,000 J de calor y produce EJECUTAR: a) Según la ecuación (20.4), la eficiencia térmica es
2000 J de trabajo mecánico por ciclo. El calor se obtiene quemando ga-
W 2000 J
solina, cuyo calor de combustión es Lc = 5.0 * 104 J兾g. a) Calcule la e = = = 0.20 = 20%
eficiencia térmica del motor. b) ¿Cuánto calor se desecha en cada ciclo? QH 10,000 J
c) Si el motor realiza 25 ciclos por segundo, ¿qué potencia de salida de- b) De acuerdo con la ecuación (20.2), W = QH + QC, entonces
sarrolla en watts y en hp? d) ¿Cuánta gasolina se quema en cada ciclo?
e) ¿Cuánta gasolina se quema por segundo? ¿Y por hora? Q C = W - Q H = 2000 J - 10,000 J = - 8000 J
Es decir, 8000 J de calor salen del motor en cada ciclo.
SOLUCIÓN c) La potencia P es el trabajo por ciclo multiplicado por el número
IDENTIFICAR y PLANTEAR: El problema se refiere a una máquina tér- de ciclos por segundo:
mica, de manera que podemos usar las ideas de esta sección. La figura P = 12000 J > ciclo2125 ciclos > s2 = 50,000 W = 50 kW
20.4 es el diagrama de flujo de energía para un ciclo. En cada ciclo el
motor realiza W = 2000 J y toma QH = 10,000 J de calor. Por lo tanto, 1 hp
= 150,000 W2 = 67 hp
se usa la ecuación (20.4) en la forma e = W兾QH para obtener la eficien- 746 W
cia térmica. Se emplea la ecuación (20.2) para calcular la cantidad de d) Sea m la masa de gasolina quemada en cada ciclo. En-
calor QC cedida en el ciclo. El calor de combustión nos dice cuánta tonces, QH = mLc y
gasolina se quema por ciclo y, por lo tanto, por unidad de tiempo. La
potencia de salida es la rapidez a la cual se realiza el trabajo W. QH 10,000 J
m = = = 0.20 g
Lc 5.0 * 10 4 J > g
e) La masa de gasolina quemada por segundo es la masa por ciclo
multiplicada por el número de ciclos por segundo:

20.4 Diagrama para este problema. 10.20 g > ciclo2125 ciclos > s2 = 5.0 g > s
La masa quemada por hora es
3600 s
15.0 g > s2 = 18,000 g > h = 18 kg > h
1h

EVALUAR: Una eficiencia del 20% es bastante común en automóviles y

camiones si W incluye solo el trabajo suministrado a las ruedas. Podemos
verificar la masa quemada por hora expresándola en millas por galón
(“kilometraje”). La densidad de la gasolina es de cerca de 0.70 g兾cm3,
así que esto es aproximadamente 25,700 cm3, 25.7 L o 6.8 galones de
gasolina por hora. Si el camión viaja a 55 mi兾h (88 km兾h), esto repre-
senta un consumo de combustible de 8.1 millas兾galón (3.4 km兾L).
Este es un kilometraje bastante típico de los camiones grandes.
 20.3 Motores de combustión interna 657

Evalúe su comprensión de la sección 20.2 Ordene en forma decreciente

las siguientes máquinas térmicas, según su eficiencia térmica. i. Una máquina en la
que en un ciclo absorbe 5000 J de calor y cede 4500 J de calor; ii. una máquina que
en un ciclo absorbe 25,000 J de calor y realiza 2000 J de trabajo; iii. una máquina
que en un ciclo realiza 400 J de trabajo y cede 2800 J de calor.

20.3 Motores de combustión interna

El motor de gasolina, empleado en automóviles y muchos otros tipos de maquinaria, es
un ejemplo común de máquina térmica. Examinemos su eficiencia térmica. La figura
20.5 muestra el funcionamiento de un tipo de motor de gasolina. Primero, una mezcla
de aire y vapor de gasolina fluye al interior de un cilindro por una válvula de admi-
sión abierta mientras el pistón desciende, aumentando el volumen del cilindro desde
un mínimo V (cuando el pistón está arriba) hasta un máximo rV (cuando está abajo).
La cantidad r se llama razón de compresión; en los motores de automóviles modernos,
r suele estar entre 8 y 10. Al final de esta carrera de admisión, la válvula de admisión
se cierra y la mezcla se comprime, de forma aproximadamente adiabática, a un volu-
men V durante la carrera de compresión. Luego, la bujía enciende la mezcla y el gas
caliente se expande, de forma aproximadamente adiabática, otra vez al volumen rV,
empujando el pistón y efectuando trabajo; esta es la carrera de potencia. Por último,
se abre la válvula de escape y se expulsan los productos de la combustión (carrera de
escape) dejando el cilindro listo para la siguiente carrera de admisión.

Ciclo Otto
La figura 20.6 es un diagrama pV de un modelo idealizado de los procesos termodi-
námicos en un motor de gasolina. Este modelo se llama ciclo Otto. En el punto a, la
mezcla aire-gasolina ya entró en el cilindro. La mezcla se comprime adiabáticamente
hasta el punto b y se enciende. Al quemarse, la gasolina agrega calor QH al sistema,
siguiendo la línea bc, y la carrera de potencia es la expansión adiabática al punto d.
El gas se enfría a la temperatura del aire exterior a lo largo de la línea da, expulsando
calor 兩QC兩. Este gas sale del motor como escape y no vuelve a entrar en él, pero, como
entra una cantidad de aire y gasolina equivalente, podemos considerar que el proce-
so es cíclico.

20.5 Ciclo de un motor de combustión interna de cuatro tiempos.

Válvula Válvula Válvula Válvula
de admisión de escape Ambas válvulas cerradas de admisión de escape
abierta cerrada cerrada abierta
Chispa de
la bujía

Cilindro

Pistón

Cigüeñal Biela

Carrera de admisión: Carrera de compresión: Encendido: la chispa Carrera de potencia: Carrera de escape: la
el pistón baja, creando un la válvula de admisión de la bujía enciende la mezcla quemada se válvula de escape se abre
vacío parcial en el cilindro; se cierra y la mezcla se la mezcla. expande y empuja el y el pistón sube, expul-
una mezcla aire-gasolina comprime conforme pistón hacia abajo. sando la mezcla quemada
entra en el cilindro por la el pistón sube. hacia afuera del cilindro,
válvula de admisión abierta. dejándolo listo para la
siguiente carrera
de admisión.
658 CAPÍTULO 20 Segunda ley de la termodinámica

20.6 Diagrama pV del ciclo Otto, Podemos calcular la eficiencia de este ciclo idealizado. Los procesos bc y da son a
un modelo idealizado de los procesos volumen constante, así que QH y QC tienen una relación simple con las temperaturas:
termodinámicos de un motor de
gasolina.
Q H = nCV 1Tc - Tb2 7 0
Ciclo Otto Q C = nCV 1Ta - Td2 6 0
p
c 2 Calentamiento a volumen La eficiencia térmica está dada por la ecuación (20.4). Insertando las expresiones
constante (encendido
QH anteriores y cancelando el factor común nCV, obtenemos
de combustible)
3 Expansión adiabática
QH + QC Tc - Tb + Ta - Td
b
(carrera de potencia) e = = (20.5)
QH Tc - Tb
W
d
Para simplificar más esto, usamos la relación temperatura-volumen para procesos
0 QC0 adiabáticos de un gas ideal, ecuación (19.22). Para los dos procesos adiabáticos ab
a
O V rV
V y cd,

1 Compresión adiabática Ta 1rV2g-1 = Tb Vg-1 y Td 1rV2g-1 = Tc Vg-1

(carrera de compresión)
4 Enfriamiento a volumen constante Dividimos ambas ecuaciones entre el factor común Vg–1 y sustituimos las expresiones
(enfriamiento de los gases de escape) resultantes para Tb y Tc de nuevo en la ecuación (20.5). El resultado es

Td r g-1 - Ta r g-1 + Ta - Td 1Td - Ta21r g-1 - 12

e = =
Td r g-1 - Ta r g-1 1Td - Ta2r g-1

Eliminando por división el factor común (Td - Ta), obtenemos

1
e = 1 - (eficiencia térmica en el ciclo Otto) (20.6)
r g-1

La eficiencia térmica dada por la ecuación (20.6) siempre es menor que 1, aun para
este modelo idealizado. Si r = 8 y g = 1.4 (el valor para el aire) la eficiencia teórica es
e = 0.56, es decir, 56%. La eficiencia puede aumentarse incrementando r; sin em-
bargo, esto también aumenta la temperatura al final de la compresión adiabática de
la mezcla aire-combustible. Cuando la temperatura es excesiva, la mezcla explota
espontáneamente durante la compresión, en lugar de quemarse de manera uniforme
después de que la bujía la enciende. Esto se llama preignicion o detonación; causa un
golpeteo y puede dañar el motor. El octanaje de una gasolina es una medida de sus
cualidades antidetonantes. La razón de compresión práctica máxima para gasolina de
alto octanaje (“premium”) es de aproximadamente 10 a 13.
El ciclo Otto es un modelo muy idealizado; supone que la mezcla se comporta como
20.7 Diagrama pV del ciclo Diesel
idealizado. un gas ideal, no toma en cuenta fricción, turbulencia, pérdida de calor en las paredes
del cilindro ni muchos otros efectos que reducen la eficiencia de un motor. Las efi-
Ciclo Diesel ciencias de los motores de gasolina reales suelen ser del orden del 35 por ciento.
2 Encendido de combustible,
p
calentamiento a presión constante
QH Ciclo Diesel
b c (combustión). Esta es una
diferencia importante entre los La operación del motor diesel es similar a la del motor de gasolina. La diferencia más
ciclos Diesel y Otto.
importante es que no hay combustible en el cilindro al principio de la carrera de com-
3 Expansión adiabática presión. Un poco antes de iniciar la carrera de potencia, los inyectores comienzan a
(carrera de potencia)
inyectar combustible directamente al cilindro, con la rapidez justa para mantener
la presión casi constante durante la primera parte de la carrera de potencia. Debido a la
W
d elevada temperatura alcanzada durante la compresión adiabática, el combustible se en-
0 QC 0 ciende espontáneamente al inyectarse; no se requiere ninguna chispa.
a El ciclo Diesel idealizado se muestra en la figura 20.7. Comenzando en el punto a,
V
O V rV el aire se comprime adiabáticamente hasta el punto b, se calienta a presión constante
1 Compresión adiabática hasta el punto c, se expande adiabáticamente hasta el punto d y se enfría a volumen
(carrera de compresión) constante hasta el punto a. Como no hay combustible en el cilindro durante la mayor
4 Enfriamiento a volumen constante parte de la carrera de compresión, no puede haber preignición, y la razón de compre-
(enfriamiento de los gases de escape) sión r puede ser mucho mayor que en un motor de gasolina. Esto mejora la eficiencia
 20.4 Refrigeradores 659

y asegura un encendido confiable al inyectarse el combustible (por la alta temperatura

alcanzada durante la compresión adiabática). Son comunes valores de r de 15 a 20;
con estos valores y g = 1.4, la eficiencia teórica del ciclo Diesel idealizado es de 0.65
a 0.70. Como en el ciclo Otto, la eficiencia de un motor real es mucho menor. Si bien
los motores diesel son muy eficientes, deben construirse con tolerancias mucho más
estrictas que los motores de gasolina, y el sistema de inyección de combustible re-
quiere un mantenimiento cuidadoso.

Evalúe su comprensión de la sección 20.3 Para un motor de ciclo Otto

con cilindros de tamaño fijo y razón de compresión constante, ¿cuál de los siguientes
aspectos del diagrama pV de la figura 20.6 cambiarían, al duplicarse la cantidad
de combustible quemado por ciclo? (Tal vez haya más de una respuesta correcta).
i. La distancia vertical entre los puntos b y c; ii. la distancia vertical entre los puntos
a y d; iii. la distancia horizontal entre los puntos b y a.

20.4 Refrigeradores
Podemos visualizar un refrigerador como una máquina térmica que opera en forma
inversa. Una máquina térmica toma calor de un lugar caliente y cede calor a un lugar
más frío. Un refrigerador hace lo contrario; toma calor de un lugar frío (el interior del
refrigerador) y cede calor a un lugar más caliente (generalmente al aire del sitio donde
está el refrigerador). Una máquina térmica tiene una salida neta de trabajo mecánico;
el refrigerador requiere de una entrada neta de trabajo mecánico. Aplicando las con-
venciones de signo de la sección 20.2 para un refrigerador, QC es positivo, pero tanto
W como QH son negativos, de modo que 兩W兩 = -W y 兩QH兩 = -QH.
La figura 20.8 muestra un diagrama de flujo de energía de un refrigerador. Por la 20.8 Diagrama de flujo de energía de un
primera ley para un proceso cíclico, refrigerador.

QH + QC - W = 0 o bien, -QH = QC - W Aire exterior a temperatura TH

es decir, como QH y W son negativos, 0QH 0

ƒ QH ƒ = QC + ƒ W ƒ (20.7) Refrigerador

Como muestra el diagrama, el calor 兩QH兩 que sale de la sustancia de trabajo y entra al
depósito caliente siempre es mayor que el calor QC tomado del depósito frío. Observe 0W 0
que la relación de valor absoluto
ƒ QH ƒ = ƒ QC ƒ + ƒ W ƒ (20.8)
QC
es válida tanto para máquinas térmicas como para refrigeradores. Interior del refrigerador
Desde un punto de vista económico, el mejor ciclo de refrigeración es el que saca a temperatura TC
la cantidad máxima de calor 兩QC兩 del refrigerador, con el menor gasto de trabajo mecá-
nico, 兩W兩. Por lo tanto, la razón relevante es 兩QC兩兾兩W兩; cuanto mayor sea dicha razón,
mejor será el refrigerador. Llamamos a esta razón coeficiente de rendimiento, deno-
tado con K. Por la ecuación (20.8), 兩W兩 = 兩QH兩 - 兩QC兩, así que

ƒ QC ƒ ƒ QC ƒ (coeficiente de rendimiento
K = = de un refrigerador) (20.9)
ƒWƒ ƒ QH ƒ - ƒ QC ƒ

Como siempre, medimos QH, QC y W en las mismas unidades de energía; K es enton-

ces un número adimensional.

Refrigeradores domésticos
En la figura 20.9a se muestran esquemáticamente los fundamentos del ciclo de refrige-
ración común. El “circuito” contiene un fluido refrigerante (la sustancia de trabajo).
El lado izquierdo del circuito (que incluye los serpentines de enfriamiento dentro del
refrigerador) está a baja temperatura y baja presión; el lado derecho (que incluye los
serpentines de condensación fuera del refrigerador) tiene alta temperatura y alta pre-
sión. Por lo regular, ambos lados contienen líquido y vapor en equilibrio de fases.