Introducción a la
Fisicoquímica
Química General
Tema 5. El estado gaseoso
Prof: Dra. Alejandra Román
Año: 2022
Sustancias que existen en
estado Gaseoso
En azul se señalan los elementos que existen cómo gases a 25ºC y 1 atm.
Gases
Un gas es una sustancia que normalmente se halla en estado gaseoso a
temperatura y presiones ordinarias.
Un vapor es la forma gaseosa de cualquier sustancia que es líquida o sólida a
temperaturas y presiones normales.
Entonces, a 25º C y 1
atm de presión, se
habla de vapor de agua
y oxígeno gaseoso.
Características físicas
de los Gases
1. Adoptan la forma y el volumen del recipiente que los contiene.
2. Se considera el estado de la materia mas compresible.
3. Cuando se encuentran confinados en el mismo recipiente se
mezclan completa y uniformemente.
4. Poseen densidades mucho menores que los sólidos y los líquidos.
Las partículas de un gas se mueven
con total libertad y tienden a separarse,
aumentando la distancia entre ellas
hasta ocupar todo el espacio
disponible.
Presión
La presión se define como una fuerza por
unidad de área, es decir, una fuerza dividida
por el área sobre la que se distribuye la fuerza.
Las moléculas de un gas están en
movimiento constante, chocando
frecuentemente unas con otras y con
las paredes de sus recipientes.
En sus colisiones, las moléculas
del gas ejercen una fuerza sobre
las paredes del recipiente que lo
contiene y son los responsables
de la presión del gas.
Presión atmosférica
La presión atmosférica (o presión barométrica) es la presión que
ejerce el peso del aire de la atmósfera terrestre sobre una
determinada superficie.
Presión atmosférica
La presión atmosférica estándar (1 atm) es iguala la presión que soporta una
columna de mercurio exactamente de 760 mm de altura a 0º C al nivel del mar.
Unidades de Presión
Vacío
El manómetro es un dispositivo para medir la presión de
los gases distintos a los de la atmósfera.
Presión atmosférica ( ) Presión atmosférica ( )
h = 760 mm Hg
Presión
atmosférica
Gas a una Gas a una
presión menor presión mayor
que la que la
atmosférica atmosférica
Barómetro de Torricelli
= − = +
Ley de Boyle-Mariotte
Para una cierta cantidad de un gas a una temperatura constante, el
volumen del gas es inversamente proporcional a su presión
Isotérmica (T = cte.)
Ley de Charles y Gay -Lussac
El volumen de una cantidad fija de un gas a presión constante es directamente
proporcional a la temperatura (absoluta) Kelvin (Isobárica)
La presión de una cantidad fija de un gas a
volumen constante es directamente proporcional
a la temperatura (absoluta) Kelvin (Isocórica)
Escalas de Temperatura
Tabla de conversión
El agua hierve
El agua de congela
Ley de Charles y Gay -Lussac
A una presión constante el volumen de una muestra de gas se expande cuando
se eleva la temperatura y aumenta la presión.
Ley de Avogadro
A una temperatura y presión dadas, el volumen de un gas es directamente
proporcional a la cantidad de gas.
= Volúmenes iguales de gases distintos,
comparados en las mismas condiciones de
temperatura y presión, contienen el mismo
=
numero de moléculas.
Un mol de cualquier gas
a 1 atm de presión y 273 K
ocupa un volumen de 22,414 L.
Ecuación de los gases
ideales
Ley de Boyle: ∝ (a n y T constantes)
Ley de Charles y Gay-Lussac: ∝ (a n y P constantes)
Ley de Avogadro: ∝ (a P y T constantes)
Es posible combinar las tres expresiones a una sola ecuación para el
comportamiento de los gases
# ∙
= , "
%# ∙ &
Un gas ideal es un gas hipotético cuyo comportamiento
referido a P, T y V se puede describir completamente por
la ecuación de los gases ideales.
Aplicaciones de la ecuación de
los gases ideales
• Determinación de la masa molar
( (,-
Considerando que '= entonces, *+ =
) )
• Determinación de la densidad de los gases
• Las densidades de los gases cambian
mucho con la presión y la temperatura,
aumentando al aumentar la presión del
gas y disminuyendo al aumentar la
temperatura.
• La densidad de un gas es directamente
proporcional a su masa molar. No existe
una relación sencilla entre la densidad y
la masa molar de los sólidos y los lí-
quidos.
Leyes combinadas
Mezcla de gases
Las leyes elementales de los gases y la ecuación de los gases
ideales se pueden aplicar tanto a una mezclas de gases inertes
cómo a los gases por separado:
La presión total de la mezcla se determina a partir de la cantidad total de gas:
' . ,-
*. =
+
El volumen total de la mezcla de gases se determina también con la cantidad
total de gas: ' . ,-
+. = +. = +/ + +0 + +1 + ⋯
*.
La masa total de la mezcla y la masa molar media también pueden calcularse:
( . ,- 3 = 4/ )/ + 40 )0 + ⋯
3=
*. ) )
+
3 = Masa molar media de la mezcla
)
Dalton y las presiones
parciales
La presión total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones
que cada gas ejercería si estuviera solo.
*. = *< + *= + ⋯
Fracción molar y presiones parciales
Consideremos el caso de los gases A y B, contenidos en un
recipiente de volumen V.
?@A. ?C A.
La presión ejercida por cada gas será: >/ = y >0 =
B B
De acuerdo a Dalton,
Relacionando la presión parcial de cada gas con la
presión total:
La fracción molar, 4/ es una
cantidad adimensional que
expresa la relación del
número de moles de todos
los componentes presentes.
La presión parcial del componente A será
Para el componente i, presión parcial será >D = 4D *.
Teoría Cinético – Molecular
de los gases
Entre 1850 y 1880 Maxwell, Clausius y Boltzmann desarrollaron esta teoría, basada
en la idea de que todos los gases se comportan de forma similar en cuanto al
movimiento de partículas se refiere:
• Los gases están constituidos por partículas (átomos o moléculas) separadas por
espacios vacíos. Las partículas de un gas están en constante movimiento en línea
recta, al azar en todas la direcciones.
• El volumen total de las partículas de un gas es muy pequeño (y puede despreciarse)
en relación con el volumen del recipiente que contiene el gas.
• Las partículas de un gas chocan entre sí y con las paredes del recipiente que lo
contiene. Estos choque se suponen elásticos, es decir, las partículas no ganan ni
pierden energía cinética en ellos. La presión del gas se produce por las colisiones de
las partículas con las paredes del recipiente.
• La energía cinética de las partículas aumenta con la
temperatura del gas.
• Las fuerzas atractivas y repulsivas entre las partículas se
pueden considerar despreciables.
Difusión
de los gases
La difusión de los gases, es la mezcla gradual de las
moléculas de un gas con moléculas de otro gas en
función a sus propiedades cinéticas.
Es el resultado del movimiento al azar de las moléculas
El procesos de difusión es gradual debido a que a pesar de que la velocidad de las
moléculas es grande, experimentan muchas colisiones mientras se desplazan
aleatoriamente. La difusión siempre ocurre de una zona de mayor concentración a
otra menos concentrada.
Los gases de masa molar baja se difunden más deprisa que los de masa molar
alta
Efusión
de los gases
La efusión de los gases, consiste en la salida de las moléculas del gas del
recipiente que las contiene a través de un pequeño orificio.
La velocidad de efusión de un gas es inversamente proporcional a la raíz
cuadrada de su masa molar: Ley de Graham
E GF
=
EF G
Inicialmente Graham propuso su ley para describir la difusión de gases, pero la ley
realmente no puede aplicarse a la difusión debido a que las moléculas de un gas que
se difunde experimentan colisiones unas con otras y con el gas en cuyo seno se están
difundiendo.
Desviación del
comportamiento ideal
Las leyes de los gases y la teoría cinética molecular suponen que
•las moléculas en estado gaseoso no ejercen fuerzas de atracción o de repulsión.
•el volumen de las moléculas es despreciable en relación con el del recipiente que las
contiene.
=
Gráfica para 1 mol de distintos gases en
función de la presión:
=
Gases Reales
Los gases reales se comportan idealmente en las siguientes situaciones
1. Se comportan idealmente a altas temperaturas
Esto se debe al hecho de que las moléculas se mueven unas sobre otras a
velocidades extremadamente altas (debemos recordar que la temperatura es una
medida de la energía cinética media, que es directamente proporcional a la velocidad),
actuando cómo si no existiese atracción entre ellas.
1. Se comportan idealmente a presiones bajas
Esto se debe a que a bajas presiones, el volumen de las moléculas tiende a ser
insignificante en comparación con el volumen total del gas.
Aumento de la Aumento de la
temperatura presión
Gases reales de
Van der Waals
Para estudiar los gases reales con mayor exactitud es necesario modificar la
ecuación de los gases ideales, tomando en consideración las fuerzas
intermoleculares y el volumen finito de las moléculas.
HIJ# = KJ# +
↑ ↑
Presión Factor de
observada corrección
Ecuación de van der Waals
+ − F =
Presión Volumen
corregida corregido
Gases reales de Van der Waals
Constantes de van der Waals de algunos gases comunes
Gases reales de
Van der Waals
Bibliografía
• Chang, R. y Goldsby, K. A. 2013. Química.
Undécima Edición. Editorial Mc Graw Hill.
• Petrucci, R.A.; Hering, G. G.; Madura, J. D.
and Bissonnette, C. 2011. Química General.
Principios y aplicaciones modernas. 10°
Edición. Editorial Pearson
• Babor-Ibarz; Química General Moderna.
Marin. 1979.
[Link]