UNIVERSIDAD MAYOR REAL Y PONTIFICIA DE
SAN FRANCISCO XAVIER DE CHUQUISACA
FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGÍA
CARRERA DE INGENIERIA QUIMICA
MATERIA: INGENIERÍA DE LA REACCION QUIMICA II
Nº DE RESUMEN: 5.2
TITULO DE LA PRÁCTICA: SISTEMAS EN EQUILIBRIO QUÍMICO
NOMBRE: TELLEZ JALDIN MARIA FERNANDA
FECHA DE PRESENTACION DEL RESUMEN: 25/10/23
DOCENTE: ING FRANCISCO JAVIER CAMACHO CALDERON
Sucre – Bolivia
2023
Determinación de potenciales químicos:
1. Potencial químico de especies puras:
a) Potencial químico de gases ideales
Para una sustancia pura 𝐺 = 𝑛
El potencial químico es entonces una energía libre molar = 𝐺 / 𝑛
En general, el potencial químico de una mezcla se define como una
energía libre molar parcial.
𝜕𝐺
𝜇𝑖 = ( )
𝜕𝑛𝑖 𝑃,𝑇.𝑛𝑗
El potencial químico de una sustancia se puede expresar como:
𝑖 = 𝑖 0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑎𝑖
𝑖 0 Es el potencial químico en condiciones estándar.
𝑎𝑖 Es la actividad de la sustancia. Para sistemas ideales es la
concentración relativa a las condiciones estándar
𝑃
Gases ideales 𝜇 = 0 + 𝑅𝑇 · 𝑙𝑛 ( 0 ) 𝑃0 = 1 bar~1atm
𝑃
b) Potencial químico de gases reales
𝜇 = 0 + 𝑅𝑇 · 𝑙𝑛(𝑓𝑣 )
c) Potencial químico de líquidos y sólidos
𝜇 = 0 + 𝑅𝑇 · 𝑙𝑛(𝑓)
2. Potencial químico de especies en mezclas.
a) Potencial químico de especies en mezclas de gases ideales.
b) Potencial químico de especies en mezclas ideales.
La presión parcial de un gas en una mezcla de gases ideales es igual a la
presión que ocuparía si se mantuviera todas las condiciones de la mezcla,
excepto la presencia del resto de los gases. De este modo, la ecuación
deducida para un gas ideal. Es también válida para presiones parciales en
mezclas.
= 𝑖 0 + + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑃𝑖 => = 𝑖 0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝑝𝑥𝑖 )
= 𝑖 0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝑝) + 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝑥𝑖 ) => = 𝑖 0 𝑝𝑢𝑟𝑜 (𝑇, 𝑃) + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑥𝑖
c) Potencial químico utilizando otras formas de concentración
(𝑇, 𝑃, 𝑚𝑖 ) = 𝑖 0 𝑚𝑖 (𝑇, 𝑃) + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑚𝑖
(𝑇, 𝑃, 𝑚𝑖 )= 𝑖 0 𝑚𝑖 (𝑇, 𝑃) = lim (𝑖 + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑚𝑖 )
𝑥𝑖→0
𝑛𝑖
𝑚𝑖 = 1000
𝑀𝑠 ∗ 𝑛𝑠
1000
(𝑇, 𝑃, 𝑚𝑖 )= 𝑖 0 𝑚𝑖 (𝑇, 𝑃) + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑚𝑠 ; 𝑚𝑠 =
𝑀𝑠
d) Potencial químico de especies en mezclas reales
Reemplazando la composición por actividad
(𝑇, 𝑃, 𝑥𝑖 ) = 𝑖 0 (𝑇, 𝑃) + 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝑎𝑖(𝑇, 𝑃, 𝑥𝑖 ))
𝑎𝑖 = 𝛾𝑖𝑥𝑖; (𝑇, 𝑃, 𝑥𝑖 ) = 𝑖 0 (𝑇, 𝑃) + 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝛾𝑖𝑥𝑖(𝑇, 𝑃, 𝑥𝑖 ))
3. Fuentes de datos de potencial químico estándar:
a) Energía libre de Gibbs estandar
b) Funciones de Energía libre de Gibbs
𝜇𝑖 = ∆𝐺 0 𝐼
c) Entropía convencional absoluta y entalpías de formación estándar
𝑆 0 Junto a entalpias de formación de formación estándar 𝐻 0 𝑓
𝜇𝑖 = 𝐺 0 = 𝐻 0 𝑓 − 𝑇∆ 𝐻 0
d) Potenciales de electrodo estándar
𝐸0 = 𝐸0+ − 𝐸0−
𝜇𝑖 = ∆𝐺 0 = −𝑧𝐹𝐸 0
4. Efectos del cambio de parámetros en el equilibrio químico:
a) principio de Le Châtelier
Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un
proceso químico, entre los que destacan la temperatura, la presión, el
volumen y las concentraciones. Esto sig- nifica que si en una reacción
química en equilibrio se modifican la presión, la temperatura o la
concentración de uno o varios de los reactivos o productos, la reacción
evolucionará en uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado de
equilibrio. Esto se utiliza habitualmente para aumentar el rendimiento de un
proceso químico deseado o, por el contrario, disminuirlo si es una reacción
indeseable (que interfiere o lentifica la reacción que nos interesa).
La influencia de los tres factores señalados anteriormente se puede predecir
de una manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier, que dice lo
siguiente:
Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen
en el mismo (temperatura, presión o concentración), el sistema evoluciona de
forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha
variación.
Efecto de la temperatura
Es la única variable que, además de influir en el equilibrio, modifica el valor de
su constante. Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la temperatura, el
sistema, siguiendo el Principio de Le Chatelier, se opone a ese aumento de
energía calorífica desplazándose en el sentido que absorba calor, es decir,
hacia el sentido que marca la reacción endotérmica.
Efecto de la presión y del volumen
La variación de presión en un equilibrio químico influye solamente cuando en
el mismo inter- vienen especies en estado gaseoso o disueltas y hay variación
en el número de moles, ya que si n = 0, no influye la variación de presión o de
volumen.
Si aumenta p, el sistema se desplazará hacia donde exista menor número de
moles gaseosos (según la estequiometría de la reacción) para así
contrarrestar el efecto de disminución de V, y viceversa
Si se trata de un sistema heterogéneo, el efecto de estas magnitudes sobre el
desplazamiento del equilibrio solo depende del n gaseosos o disueltos que se
produzca.
Efecto de las concentraciones
La variación de la concentración de cualquiera de las especies que
intervienen en el equili- brio no afecta en absoluto al valor de la constante de
equilibrio; no obstante, el valor de las concentraciones de las restantes
especies en el equilibrio sí se modifica. Así, volviendo al equilibrio anterior:
N2 (g) + 3 H2 (g) ←→ 2 NH3 (g); Kc =[NH3]2 / [N2][H2]3
Una disminución del NH3, retirándolo a medida que se va obteniendo, hará
que el equilibrio se desplace hacia la derecha y se produzca más NH3, con el
fin de que Kc siga permaneciendo constante.
b) Efecto de la Concentración de los Reactantes (Reactivos y Productos)
c) Efecto de la Temperatura
se deduce que existe una relación entre la constante de equilibrio Kp y la
variación de energía libre en un proceso químico (ΔG), esta relación viene
establecida por la ecuación:
ΔGreacción = ΔH − TΔS = −RT lnKp
De esta ecuación se deduce que tanto ΔG como Kp dependen de la
temperatura de reacción, por tanto, operando a dos temperaturas distintas,
tenemos:
Restando ambas expresiones y haciendo operaciones resulta:
Esta ecuación es conocida como la ecuación de Van’t Hoff y nos permite conocer la
Kp de unareacción a una temperatura si conocemos para esa misma reacción la Kp
a otra temperatura, conociendo además la variación de entalpía del proceso
∆H.
d) Efecto de la Presión
Existen otras formas para expresar la constante de equilibrio. Hasta ahora,
hemos utilizado la expresión de Kc para relacionar las concentraciones de las
sustancias que participan en el equilibrio.
La presión de un gas es proporcional al número de moles de cada litro, ya que
a partir de la ecuación de los gases:
PV=nRT
Se puede expresar según: p = n R T, o lo que es lo mismo: p = c R T
v
Con ella se puede representar el cambio necesario para establecer el
equilibrio en términos de presiones, en aquellas reacciones cuyos
componentes son gaseosos, en función de la presión parcial de las
sustancias gaseosas que intervienen en el equilibrio. A esta nueva constante
la llamaremos Kp. Si en la reacción:
a A + b B →← c C + d D
las especies intervinientes son gases, obtenemos:
Kp = C D
A B
Si se trata de equilibrios en los que además hay especies en otros estados
físicos —sistemas heterogéneos—, en la Kp solo intervienen las especies en
estado gaseoso.
e) Efecto de la Concentración de Inertes
Acabamos de ver la forma de calcular el valor de Kc a partir de unos datos de
concentracionesen equilibrio de las especies que intervienen en la reacción.
Una vez conocido ese valor de la constante, el proceso puede invertirse para
calcular las concentraciones en equilibrio a partirdel valor de la constante de
equilibrio. Con frecuencia son conocidas las concentraciones ini- ciales, y lo
que deseamos saber es la cantidad de cada reactivo y de cada producto
cuando sealcance el equilibrio.
