UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
(Universidad del Perú, Decana de América)
FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I (QUO406)
ESCUELA PROFESIONAL DE QUÍMICA
2022 – 2
DENSIDAD Y DIFUSIÓN
DE GASES
Práctica N° 1
Prof. Andreína Reyes Yanes
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OBJETIVO
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OBJETIVO GENERAL
Estudiar las principales propiedades de los gases, tales
como difusión y densidad.
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PRINCIPIOS TEÓRICOS
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EL ESTADO GASEOSO
➢ GAS (del griego chaos, chaos = caos)
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Fig. 1. Elementos que existen como gases a 25o C y 1 atm . Imagen
tomada de https://es.slideshare.net/danizambra/modulo-leyes-de-
los-gases-1ok. (Acceso: 05/06/2021).
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COMPORTAMIENTO IDEAL
➢ A presiones bajas y altas temperaturas:
No existe Partículas independientes Volumen de
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interacción unas de otras, se mueven partículas es
(atracción o como si cada una estuviese despreciable en
repulsión) entre sola en el recipiente comparación con
partículas volumen del
recipiente
GAS IDEAL O
PERFECTO
Fig. 2. Características de un gas ideal. Imagen de elaboración propia.
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RELACIÓN PRESIÓN- VOLUMEN
➢ Ley de Boyle- Mariotte
“El volumen de un gas es
inversamente proporcional
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a la presión que soporta, a
temperatura y cantidad de Robert Boyle Edmé Mariotte
materia constantes”. (1627 – 1691) (1620 – 1684)
𝑘 𝑉1 𝑉2
𝑉 = (1) ⇒ = (2)
𝑝 𝑝2 𝑝1
(𝑇 y 𝑛 constantes)
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RELACIÓN PRESIÓN- VOLUMEN
p= k
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Fig. 3. Representación gráfica de la ley de Boyle- Mariotte. Imagen tomada de
https://filadd.com/doc/teorico-07-gases-pdf-quimica-aplicada (Acceso:05/06/2021)
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RELACIÓN TEMPERATURA- VOLUMEN
➢ Ley de Charles
“El volumen de un gas es directamente
proporcional a la temperatura
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absoluta, a presión y cantidad de
Jacques Charles
materia constantes”. (1746 – 1823)
𝑉1 𝑉2
𝑉 = 𝑘𝑇 (3) ⇒ = (4)
𝑇1 𝑇2
(𝑝 y 𝑛 constantes)
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RELACIÓN TEMPERATURA- VOLUMEN
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Fig. 4. Representación gráfica de la ley de Charles.
Imagen modificada de varias fuentes
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LEY COMBINADA
“El volumen de una masa determinada de gas
es inversamente proporcional a la presión y
directamente proporcional a la temperatura
absoluta a la que es sometido”.
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• De la ley de Boyle: V = k/p
V = kT/p
• De la ley de Charles: V = kT
Esto es, k = VT/p ; por lo tanto:
𝑝1 𝑉1 𝑝2 𝑉2
= (5), o bien, p1V1T2 = p2V2T1 (6)
𝑇1 𝑇2
Que es la ecuación combinada de los gases
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RELACIÓN CANTIDAD- VOLUMEN
➢ Hipótesis de Avogadro
“El volumen de un gas es directamente
proporcional a la cantidad de materia (número de
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moles), a presión y temperatura constantes. A
presión y temperatura constantes, volúmenes
Amadeo Avogadro
iguales de un mismo gas o gases diferentes (1776 – 1856)
contienen el mismo número de moléculas”.
𝑉1 𝑉2
𝑉 = 𝑘𝑛 (7) ⇒ = (8)
𝑛1 𝑛2
(𝑝 y 𝑇 constantes)
NA = 6,022x1023 partículas/mol
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RELACIÓN CANTIDAD- VOLUMEN
p1 , T1
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p2 = p1 p2 = p1
T2 = T1 T2 = T1
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ECUACIÓN DE ESTADO
Boyle: V = k/p (T y n constantes)
𝑘𝑛𝑇
Charles: V = kT (p y n constantes) 𝑉= (9)
𝑝
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Avogadro: V = kn (p y T constantes)
Combinando estas ecuaciones, se llega a la ecuación de
estado, siendo R la constante universal de los gases ideales
pV = nRT (10)
Toda cantidad de gas que, a determinadas presión y
temperatura, obedezca la ecuación anterior se conoce
como gas ideal o perfecto
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ECUACIÓN DE ESTADO
➢ Condiciones NORMALES (CN) del gas ideal
1 atm pV = nRT 273,15 K (0o C)
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22,4 L 1 mol
➢ Temperatura y presión ambiental estándar (STAP):
1 bar pV = nRT 298 K,15 (25o C)
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ECUACIÓN DE ESTADO
Tabla 1. Constante R en diferentes unidades
Valor Unidades
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8,3145 J mol–1 K–1
8,3145 kPa L mol–1 K–1 Henri Victor Regnault
(1810 – 1878)
8,3145 Pa m3 mol–1 K–1
0,082057 atm L mol–1 K–1
0,083145 bar L mol–1 K–1
62,364 mmHg L mol–1 K–1
1,9872 cal mol–1 K–1
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DENSIDAD DE GASES
Conociendo la masa molar (término correcto, en lugar de peso
molecular) del gas, a partir de la ecuación de estado es posible
hallar su densidad:
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𝑚𝑔𝑎𝑠 𝑛𝑔𝑎𝑠 𝑀𝑔𝑎𝑠
𝑑𝑔𝑎𝑠 = = (11)
𝑉𝑔𝑎𝑠 𝑉𝑔𝑎𝑠
Despejando ngas en (11) y sustituyendo, se obtiene la densidad a
determinadas p y T :
𝑀𝑔𝑎𝑠 𝑝
𝑑𝑔𝑎𝑠 = (12)
𝑅𝑇
Generalmente, la densidad de los gases está expresada en gramos
por litro (g/L).
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VOLUMEN MOLAR DE GASES
Es el volumen ocupado por un mol de gas:
𝑉 𝑛𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝑉 = = ⇒ 𝑉 = (13)
𝑛 𝑛𝑝 𝑝
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• La ecuación anterior sólo es aplicable si, a esas condiciones de
temperatura y presión, el gas tiene comportamiento ideal.
• Esta ecuación indica también que todos los gases ideales tienen
el mismo volumen molar a iguales presiones y temperaturas.
La barra encima del símbolo de cualquier propiedad
indica que la misma está referida a 1 mol de partículas
(6,022 x 1023 partículas)
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GASES REALES
• El gas ideal es un gas hipotético, que se ajusta a la
ecuación de estado (2) y además cumple con los
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postulados de la teoría cinético- molecular.
• El gas real es todo gas existente, y entre sus partículas
se verifican todas las interacciones propias de su
naturaleza.
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GASES REALES
(a) (b)
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Fig. 5. Representación de un gas: (a) ideal y (b) real. El resultado de las interacciones
es una presión menor que la presión calculada de la ecuación de estado de un gas ideal.
Imagen tomada de https://es.khanacademy.org/science/chemistry/gases-and-
kinetic-molecular-theory (Acceso: 05/06/2021)
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GASES REALES
➢ Características de un gas real
• Las partículas tienen V considerable respecto al volumen
total, por la que es preciso hacer una corrección.
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• A p alta, existen interacciones de atracción y repulsión entre
las partículas ya que aumenta su densidad y las partículas
están más cerca entre sí. Estas interacciones afectan p del
gas, lo que obliga a introducir un factor de corrección.
• A baja T, los gases se desvían del comportamiento ideal ya
que disminuye la energía cinética promedio de las partículas
y las fuerzas de interacción son apreciables.
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GASES REALES
➢ Características de un gas real
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Fig. 6. Los gases tienden a comportarse idealmente a altas temperaturas y bajas presiones.
Imagen tomada de https://www.visionlearning.com/img/library/ (Acceso: 05/06/2021)
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ECUACIONES PARA GASES REALES
➢ Ecuación de Berthelot
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𝑅𝑇 9 𝑇𝑐 𝑝 𝑇𝑐
𝑝= 1+ 1−6 (14)
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𝑉 128 𝑝𝑐 𝑇 𝑇
Marcellin Berthelot
Utilización : (1827 – 1907)
• Cálculos de volumen que requieran mayor
precisión que por estimación del gas ideal.
• Válida para p ≈ 1 atm.
• Se requiere conocer constantes críticas del gas.
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CONDENSACIÓN Y ESTADO CRÍTICO
➢ Condensación de CO2(g)
Andrews midió la presión de cierta cantidad
de gas CO2 frente al volumen que ocupaba a
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T constante. Repitió el experimento a varias
T obteniendo las isotermas de la figura 5. Thomas Andrews
(1813 – 1885)
A altas temperaturas, las curvas
corresponden a la ley de Boyle: el gas se
comporta idealmente.
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CONDENSACIÓN Y ESTADO CRÍTICO
Fig. 7. Isotermas del CO2 a
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diferentes temperaturas
(la temperatura aumenta
de T1 a T7). El punto
crítico corresponde a la
temperatura T5 , por
encima de la cual es
imposible pasar el CO2 al
estado líquido,
independientemente de
cuán elevada sea p
(fluido supercrítico).
Imagen tomada de Chang
2008, p. 24.
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CONSTANTES CRÍTICAS
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Fig. 8. Constantes
críticas de sustancias
seleccionadas. Fuente :
Engel (2006), p. 1006.
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MODELO DE LA TEORÍA CINÉTICA
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Ludwig Boltzmann
(1844 – 1906)
James Maxwell
(1831 – 1879)
Fig. 9. Resumen del modelo cinético. Imagen de elaboración propia.
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DIFUSIÓN DE UN GAS
Dispersión gradual de un gas en otro
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𝒏𝐀 𝒏𝐁 𝒏𝐀
≠
𝑽𝐀 𝑽𝐁 𝑽𝐀
Fig. 10. Difusión de gases. Imagen tomada de
https://slideplayer.es/slide/3869724/ (Acceso: 05/06/2021).
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EFUSIÓN DE UN GAS
Flujo de gas desde región de mayor presión a menor
presión a través de orificio o abertura
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Fig. 11. Efusión de un gas. Imagen tomada de http://www.quimicafisica.com/teoria-
cinetica-de-los-gases-efusion-ley-de-graham (Acceso: 05/06/2021)
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LEY DE GRAHAM
Sean dos gases A y B, a T y p constantes.
Del modelo cinético, la presión del gas se expresa:
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𝑀A 𝑣A2 𝑀B 𝑣B2
𝑝A = , y 𝑝B =
3𝑉 A 3𝑉 B
Siendo vA y vB la velocidad cuadrática media de los respectivos
gases. Puesto que pA = pB , entonces:
𝑣B 2 ഥ A𝑉ത B
𝑀 𝑣B 𝜌A
= ⇒ = (15)
𝑣A 2 ഥ B𝑉ത A
𝑀 𝑣A 𝜌B
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LEY DE GRAHAM
Si no se conoce la densidad, de la ecuación de estado
a iguales p y T :
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𝑣B ഥ B 𝑝/𝑅𝑇
𝑀 𝑣B ഥA
𝑀
= ഥ A 𝑝/𝑅𝑇
⇒ = (16)
𝑣A 𝑀 𝑣A ഥB
𝑀
Thomas Graham
(1805 – 1869)
De las dos últimas ecuaciones , se enuncia la ley de Graham :
“A T y p constantes, la velocidad de difusión o
efusión de un gas es inversamente proporcional
a la raíz cuadrada de su masa molar o densidad”.
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MATERIALES Y REACTIVOS
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MATERIALES
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Fig. 12. Equipo de Víctor Meyer
para determinar densidad de
vapor. Fotografía digital
tomada en FQIQ-UNMSM.
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MATERIALES
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Fig. 13. Equipo para difusión de gases. Imagen tomada de
http://fisicoquimica56.blogspot.com/2012/04/ley-de-
graham-efusion-y-difusion.html (Acceso:05/06/2021)
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REACTIVOS
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REACTIVOS
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REACTIVOS
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PROCEDIMIENTO
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PROCEDIMIENTO
1. Determinación de la Densidad de Gases
por el Método de Víctor Meyer
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Viktor Meyer
(1848 – 1897)
Fig. 14. Aparato de Víctor Meyer para
medir densidad de gases. Imagen tomada
de Guía de Laboratorio de FQAI (2019)
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PROCEDIMIENTO
1. Determinación de la Densidad de Gases por el Método de Víctor Meyer
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PROCEDIMIENTO
1. Determinación de la Densidad de Gases por el Método de Víctor Meyer
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PROCEDIMIENTO
1. Determinación de la Densidad de Gases por el Método de Víctor Meyer
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PROCEDIMIENTO
2. Difusión de Gases
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Fig. 15. Experimento de difusion de HCl(g) – NH3(g). Imagen tomada
de https://youtu.be/kWpsJLgWH6I (Acceso: 05/06/2021)
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CÁLCULOS
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CÁLCULOS
1. Densidad de Gases
a. Corrija la presión barométrica usando:
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(100 − 𝐻) 𝐹
𝑝𝑏′ = 𝑝𝑏 − (17)
100
Donde:
pb y pb’ : presión barométrica y presión barométrica corregida.
F : presión de vapor del agua a temperatura del agua en la pera.
H : % de humedad del aire.
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CÁLCULOS
1. Densidad de Gases
b. Corrija el volumen del aire desplazado V a condiciones normales
(0o C, 1 atm), es decir, calcule VCN :
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𝑝𝑉 𝑝CN 𝑉CN
= (18)
𝑇 𝑇CN
p es la presión barométrica corregida pb´
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CÁLCULOS
1. Densidad de Gases
c. Determine la densidad teórica del vapor a CN, dividiendo la
masa molar del gas entre su volumen molar calculado a partir
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de la ecuación de Berthelot (14):
2
𝑅𝑇CN 9 𝑇𝑐 𝑝CN 𝑇𝑐
𝑉തCN = 1+ 1−6 (19)
𝑝CN 128 𝑝𝑐 𝑇CN 𝑇CN
d. Determine la densidad experimental del vapor a CN, dividiendo
la masa de cloroformo entre el volumen corregido VCN
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CÁLCULOS
2. Difusión de Gases
a. Calcule la relación de velocidades entre ambos gases.
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b. A partir de la ley de Graham (Ec. 16), calcule la masa molar
del cloruro de hidrógeno, sabiendo que la del amoniaco es
17 g/mol.
c. Calcule los porcentajes de error para cada experimento:
Valor experimental − Valor referencial
% Error = x100 (20)
Valor referencial
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BIBLIOGRAFÍA
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LIBROS DE TEXTO
• Atkins P, De Paula J. Química Física. 8a ed. México: Médica Panamericana; 2008.
• Castellan GW. Fisicoquímica. 2a ed. México: Addison-Wesley Iberoamericana;
1987.
Prof. Andreína Reyes Yanes
• Engel T, Reid P, Hehre W. Química Física. 1a ed. Madrid: Addison Wesley;
2006.
• Garland CW, Nibbler J, Shoemaker D. Experiments in Physical Chemistry. 8th ed.
New York: McGraw-Hill; 2006
• Dean J. Lange’s Handbook of Chemistry. 5th ed. New York: Mc. Graw Hill Inc;
1999.
• Levine I. Fisicoquímica Vol 1 y 2. 4a ed, España: Mc Graw Hill; 1996.
• Lide DR, ed., CRC Handbook of Chemistry and Physics, Internet Version 2005,
<http://www.hbcpnetbase.com>, CRC Press, Boca Raton, FL, 2005.
• Maron S, Lando J. Fisicoquímica Fundamental. 1a ed. México: Limusa; 1978.