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Densidad y Difusión de Gases

Este documento presenta los principios teóricos de la densidad y difusión de gases. Explica las leyes de Boyle, Charles y Avogadro, y deriva la ecuación de estado para gases ideales. El objetivo de la práctica es estudiar propiedades fundamentales de los gases como difusión y densidad aplicando estas leyes y conceptos.

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Densidad y Difusión de Gases

Este documento presenta los principios teóricos de la densidad y difusión de gases. Explica las leyes de Boyle, Charles y Avogadro, y deriva la ecuación de estado para gases ideales. El objetivo de la práctica es estudiar propiedades fundamentales de los gases como difusión y densidad aplicando estas leyes y conceptos.

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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, Decana de América)


FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I (QUO406)


ESCUELA PROFESIONAL DE QUÍMICA
2022 – 2

DENSIDAD Y DIFUSIÓN
DE GASES
Práctica N° 1

Prof. Andreína Reyes Yanes


Prof. Andreína Reyes Yanes

OBJETIVO
3
OBJETIVO GENERAL
Estudiar las principales propiedades de los gases, tales
como difusión y densidad.
Prof. Andreína Reyes Yanes
Prof. Andreína Reyes Yanes

PRINCIPIOS TEÓRICOS
5
EL ESTADO GASEOSO
➢ GAS (del griego chaos, chaos = caos)
Prof. Andreína Reyes Yanes

Fig. 1. Elementos que existen como gases a 25o C y 1 atm . Imagen


tomada de https://es.slideshare.net/danizambra/modulo-leyes-de-
los-gases-1ok. (Acceso: 05/06/2021).
6
COMPORTAMIENTO IDEAL
➢ A presiones bajas y altas temperaturas:
No existe Partículas independientes Volumen de
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interacción unas de otras, se mueven partículas es


(atracción o como si cada una estuviese despreciable en
repulsión) entre sola en el recipiente comparación con
partículas volumen del
recipiente

GAS IDEAL O
PERFECTO

Fig. 2. Características de un gas ideal. Imagen de elaboración propia.


7
RELACIÓN PRESIÓN- VOLUMEN
➢ Ley de Boyle- Mariotte
“El volumen de un gas es
inversamente proporcional
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a la presión que soporta, a


temperatura y cantidad de Robert Boyle Edmé Mariotte
materia constantes”. (1627 – 1691) (1620 – 1684)

𝑘 𝑉1 𝑉2
𝑉 = (1) ⇒ = (2)
𝑝 𝑝2 𝑝1

(𝑇 y 𝑛 constantes)
8
RELACIÓN PRESIÓN- VOLUMEN

p= k
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Fig. 3. Representación gráfica de la ley de Boyle- Mariotte. Imagen tomada de


https://filadd.com/doc/teorico-07-gases-pdf-quimica-aplicada (Acceso:05/06/2021)
9
RELACIÓN TEMPERATURA- VOLUMEN
➢ Ley de Charles
“El volumen de un gas es directamente
proporcional a la temperatura
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absoluta, a presión y cantidad de


Jacques Charles
materia constantes”. (1746 – 1823)

𝑉1 𝑉2
𝑉 = 𝑘𝑇 (3) ⇒ = (4)
𝑇1 𝑇2

(𝑝 y 𝑛 constantes)
10
RELACIÓN TEMPERATURA- VOLUMEN
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Fig. 4. Representación gráfica de la ley de Charles.


Imagen modificada de varias fuentes
11
LEY COMBINADA
“El volumen de una masa determinada de gas
es inversamente proporcional a la presión y
directamente proporcional a la temperatura
absoluta a la que es sometido”.
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• De la ley de Boyle: V = k/p


V = kT/p
• De la ley de Charles: V = kT
Esto es, k = VT/p ; por lo tanto:
𝑝1 𝑉1 𝑝2 𝑉2
= (5), o bien, p1V1T2 = p2V2T1 (6)
𝑇1 𝑇2
Que es la ecuación combinada de los gases
12
RELACIÓN CANTIDAD- VOLUMEN
➢ Hipótesis de Avogadro
“El volumen de un gas es directamente
proporcional a la cantidad de materia (número de
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moles), a presión y temperatura constantes. A


presión y temperatura constantes, volúmenes
Amadeo Avogadro
iguales de un mismo gas o gases diferentes (1776 – 1856)
contienen el mismo número de moléculas”.

𝑉1 𝑉2
𝑉 = 𝑘𝑛 (7) ⇒ = (8)
𝑛1 𝑛2
(𝑝 y 𝑇 constantes)
NA = 6,022x1023 partículas/mol
13
RELACIÓN CANTIDAD- VOLUMEN
p1 , T1
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p2 = p1 p2 = p1
T2 = T1 T2 = T1
14
ECUACIÓN DE ESTADO
Boyle: V = k/p (T y n constantes)
𝑘𝑛𝑇
Charles: V = kT (p y n constantes) 𝑉= (9)
𝑝
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Avogadro: V = kn (p y T constantes)

Combinando estas ecuaciones, se llega a la ecuación de


estado, siendo R la constante universal de los gases ideales

pV = nRT (10)

Toda cantidad de gas que, a determinadas presión y


temperatura, obedezca la ecuación anterior se conoce
como gas ideal o perfecto
15
ECUACIÓN DE ESTADO
➢ Condiciones NORMALES (CN) del gas ideal
1 atm pV = nRT 273,15 K (0o C)
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22,4 L 1 mol

➢ Temperatura y presión ambiental estándar (STAP):


1 bar pV = nRT 298 K,15 (25o C)
16
ECUACIÓN DE ESTADO
Tabla 1. Constante R en diferentes unidades
Valor Unidades
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8,3145 J mol–1 K–1


8,3145 kPa L mol–1 K–1 Henri Victor Regnault
(1810 – 1878)

8,3145 Pa m3 mol–1 K–1


0,082057 atm L mol–1 K–1
0,083145 bar L mol–1 K–1
62,364 mmHg L mol–1 K–1
1,9872 cal mol–1 K–1
17
DENSIDAD DE GASES
Conociendo la masa molar (término correcto, en lugar de peso
molecular) del gas, a partir de la ecuación de estado es posible
hallar su densidad:
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𝑚𝑔𝑎𝑠 𝑛𝑔𝑎𝑠 𝑀𝑔𝑎𝑠


𝑑𝑔𝑎𝑠 = = (11)
𝑉𝑔𝑎𝑠 𝑉𝑔𝑎𝑠

Despejando ngas en (11) y sustituyendo, se obtiene la densidad a


determinadas p y T :

𝑀𝑔𝑎𝑠 𝑝
𝑑𝑔𝑎𝑠 = (12)
𝑅𝑇
Generalmente, la densidad de los gases está expresada en gramos
por litro (g/L).
18
VOLUMEN MOLAR DE GASES
Es el volumen ocupado por un mol de gas:
𝑉 𝑛𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝑉 = = ⇒ 𝑉 = (13)
𝑛 𝑛𝑝 𝑝
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• La ecuación anterior sólo es aplicable si, a esas condiciones de


temperatura y presión, el gas tiene comportamiento ideal.
• Esta ecuación indica también que todos los gases ideales tienen
el mismo volumen molar a iguales presiones y temperaturas.

La barra encima del símbolo de cualquier propiedad


indica que la misma está referida a 1 mol de partículas
(6,022 x 1023 partículas)
19
GASES REALES
• El gas ideal es un gas hipotético, que se ajusta a la
ecuación de estado (2) y además cumple con los
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postulados de la teoría cinético- molecular.

• El gas real es todo gas existente, y entre sus partículas


se verifican todas las interacciones propias de su
naturaleza.
20
GASES REALES

(a) (b)
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Fig. 5. Representación de un gas: (a) ideal y (b) real. El resultado de las interacciones
es una presión menor que la presión calculada de la ecuación de estado de un gas ideal.
Imagen tomada de https://es.khanacademy.org/science/chemistry/gases-and-
kinetic-molecular-theory (Acceso: 05/06/2021)
21
GASES REALES
➢ Características de un gas real
• Las partículas tienen V considerable respecto al volumen
total, por la que es preciso hacer una corrección.
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• A p alta, existen interacciones de atracción y repulsión entre


las partículas ya que aumenta su densidad y las partículas
están más cerca entre sí. Estas interacciones afectan p del
gas, lo que obliga a introducir un factor de corrección.
• A baja T, los gases se desvían del comportamiento ideal ya
que disminuye la energía cinética promedio de las partículas
y las fuerzas de interacción son apreciables.
22
GASES REALES
➢ Características de un gas real
Prof. Andreína Reyes Yanes

Fig. 6. Los gases tienden a comportarse idealmente a altas temperaturas y bajas presiones.
Imagen tomada de https://www.visionlearning.com/img/library/ (Acceso: 05/06/2021)
23
ECUACIONES PARA GASES REALES
➢ Ecuación de Berthelot
2
𝑅𝑇 9 𝑇𝑐 𝑝 𝑇𝑐
𝑝= 1+ 1−6 (14)
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𝑉 128 𝑝𝑐 𝑇 𝑇
Marcellin Berthelot
Utilización : (1827 – 1907)

• Cálculos de volumen que requieran mayor


precisión que por estimación del gas ideal.
• Válida para p ≈ 1 atm.
• Se requiere conocer constantes críticas del gas.
24
CONDENSACIÓN Y ESTADO CRÍTICO
➢ Condensación de CO2(g)
Andrews midió la presión de cierta cantidad
de gas CO2 frente al volumen que ocupaba a
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T constante. Repitió el experimento a varias


T obteniendo las isotermas de la figura 5. Thomas Andrews
(1813 – 1885)

A altas temperaturas, las curvas


corresponden a la ley de Boyle: el gas se
comporta idealmente.
25
CONDENSACIÓN Y ESTADO CRÍTICO

Fig. 7. Isotermas del CO2 a


Prof. Andreína Reyes Yanes

diferentes temperaturas
(la temperatura aumenta
de T1 a T7). El punto
crítico corresponde a la
temperatura T5 , por
encima de la cual es
imposible pasar el CO2 al
estado líquido,
independientemente de
cuán elevada sea p
(fluido supercrítico).
Imagen tomada de Chang
2008, p. 24.
26
CONSTANTES CRÍTICAS
Prof. Andreína Reyes Yanes

Fig. 8. Constantes
críticas de sustancias
seleccionadas. Fuente :
Engel (2006), p. 1006.
27
MODELO DE LA TEORÍA CINÉTICA
Prof. Andreína Reyes Yanes

Ludwig Boltzmann
(1844 – 1906)

James Maxwell
(1831 – 1879)

Fig. 9. Resumen del modelo cinético. Imagen de elaboración propia.


28
DIFUSIÓN DE UN GAS
Dispersión gradual de un gas en otro
Prof. Andreína Reyes Yanes

𝒏𝐀 𝒏𝐁 𝒏𝐀

𝑽𝐀 𝑽𝐁 𝑽𝐀

Fig. 10. Difusión de gases. Imagen tomada de


https://slideplayer.es/slide/3869724/ (Acceso: 05/06/2021).
29
EFUSIÓN DE UN GAS
Flujo de gas desde región de mayor presión a menor
presión a través de orificio o abertura
Prof. Andreína Reyes Yanes

Fig. 11. Efusión de un gas. Imagen tomada de http://www.quimicafisica.com/teoria-


cinetica-de-los-gases-efusion-ley-de-graham (Acceso: 05/06/2021)
30
LEY DE GRAHAM
Sean dos gases A y B, a T y p constantes.
Del modelo cinético, la presión del gas se expresa:
Prof. Andreína Reyes Yanes

𝑀A 𝑣A2 𝑀B 𝑣B2
𝑝A = , y 𝑝B =
3𝑉 A 3𝑉 B

Siendo vA y vB la velocidad cuadrática media de los respectivos


gases. Puesto que pA = pB , entonces:

𝑣B 2 ഥ A𝑉ത B
𝑀 𝑣B 𝜌A
= ⇒ = (15)
𝑣A 2 ഥ B𝑉ത A
𝑀 𝑣A 𝜌B
31
LEY DE GRAHAM
Si no se conoce la densidad, de la ecuación de estado
a iguales p y T :
Prof. Andreína Reyes Yanes

𝑣B ഥ B 𝑝/𝑅𝑇
𝑀 𝑣B ഥA
𝑀
= ഥ A 𝑝/𝑅𝑇
⇒ = (16)
𝑣A 𝑀 𝑣A ഥB
𝑀
Thomas Graham
(1805 – 1869)

De las dos últimas ecuaciones , se enuncia la ley de Graham :


“A T y p constantes, la velocidad de difusión o
efusión de un gas es inversamente proporcional
a la raíz cuadrada de su masa molar o densidad”.
Prof. Andreína Reyes Yanes

MATERIALES Y REACTIVOS
33
MATERIALES
Prof. Andreína Reyes Yanes

Fig. 12. Equipo de Víctor Meyer


para determinar densidad de
vapor. Fotografía digital
tomada en FQIQ-UNMSM.
34
MATERIALES
Prof. Andreína Reyes Yanes

Fig. 13. Equipo para difusión de gases. Imagen tomada de


http://fisicoquimica56.blogspot.com/2012/04/ley-de-
graham-efusion-y-difusion.html (Acceso:05/06/2021)
Prof. Andreína Reyes Yanes
REACTIVOS
35
Prof. Andreína Reyes Yanes
REACTIVOS
36
Prof. Andreína Reyes Yanes
REACTIVOS
37
Prof. Andreína Reyes Yanes

PROCEDIMIENTO
39
PROCEDIMIENTO
1. Determinación de la Densidad de Gases
por el Método de Víctor Meyer
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Viktor Meyer
(1848 – 1897)

Fig. 14. Aparato de Víctor Meyer para


medir densidad de gases. Imagen tomada
de Guía de Laboratorio de FQAI (2019)
40
PROCEDIMIENTO
1. Determinación de la Densidad de Gases por el Método de Víctor Meyer
Prof. Andreína Reyes Yanes
41
PROCEDIMIENTO
1. Determinación de la Densidad de Gases por el Método de Víctor Meyer
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42
PROCEDIMIENTO
1. Determinación de la Densidad de Gases por el Método de Víctor Meyer
Prof. Andreína Reyes Yanes
43
PROCEDIMIENTO
2. Difusión de Gases
Prof. Andreína Reyes Yanes

Fig. 15. Experimento de difusion de HCl(g) – NH3(g). Imagen tomada


de https://youtu.be/kWpsJLgWH6I (Acceso: 05/06/2021)
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CÁLCULOS
45
CÁLCULOS
1. Densidad de Gases
a. Corrija la presión barométrica usando:
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(100 − 𝐻) 𝐹
𝑝𝑏′ = 𝑝𝑏 − (17)
100
Donde:

pb y pb’ : presión barométrica y presión barométrica corregida.


F : presión de vapor del agua a temperatura del agua en la pera.
H : % de humedad del aire.
46
CÁLCULOS
1. Densidad de Gases
b. Corrija el volumen del aire desplazado V a condiciones normales
(0o C, 1 atm), es decir, calcule VCN :
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𝑝𝑉 𝑝CN 𝑉CN
= (18)
𝑇 𝑇CN

p es la presión barométrica corregida pb´


47
CÁLCULOS
1. Densidad de Gases
c. Determine la densidad teórica del vapor a CN, dividiendo la
masa molar del gas entre su volumen molar calculado a partir
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de la ecuación de Berthelot (14):


2
𝑅𝑇CN 9 𝑇𝑐 𝑝CN 𝑇𝑐
𝑉തCN = 1+ 1−6 (19)
𝑝CN 128 𝑝𝑐 𝑇CN 𝑇CN

d. Determine la densidad experimental del vapor a CN, dividiendo


la masa de cloroformo entre el volumen corregido VCN
48
CÁLCULOS
2. Difusión de Gases
a. Calcule la relación de velocidades entre ambos gases.
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b. A partir de la ley de Graham (Ec. 16), calcule la masa molar


del cloruro de hidrógeno, sabiendo que la del amoniaco es
17 g/mol.

c. Calcule los porcentajes de error para cada experimento:

Valor experimental − Valor referencial


% Error = x100 (20)
Valor referencial
Prof. Andreína Reyes Yanes

BIBLIOGRAFÍA
50
LIBROS DE TEXTO
• Atkins P, De Paula J. Química Física. 8a ed. México: Médica Panamericana; 2008.
• Castellan GW. Fisicoquímica. 2a ed. México: Addison-Wesley Iberoamericana;
1987.
Prof. Andreína Reyes Yanes

• Engel T, Reid P, Hehre W. Química Física. 1a ed. Madrid: Addison Wesley;


2006.
• Garland CW, Nibbler J, Shoemaker D. Experiments in Physical Chemistry. 8th ed.
New York: McGraw-Hill; 2006
• Dean J. Lange’s Handbook of Chemistry. 5th ed. New York: Mc. Graw Hill Inc;
1999.
• Levine I. Fisicoquímica Vol 1 y 2. 4a ed, España: Mc Graw Hill; 1996.
• Lide DR, ed., CRC Handbook of Chemistry and Physics, Internet Version 2005,
<http://www.hbcpnetbase.com>, CRC Press, Boca Raton, FL, 2005.
• Maron S, Lando J. Fisicoquímica Fundamental. 1a ed. México: Limusa; 1978.

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