INVESTIGACION N° 1

Caballero, Brandon
ID: 4-784-2340
Curso de química de Productos Naturales (QM-460), Escuela de Química, Facultad de Ciencias
Naturales y Exactas, Universidad Autónoma de Chiriquí. David, Chiriquí, República de Panamá.
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1. ¿Qué es un grupo cromóforo y que es un auxócromo?

R. (Recuperado de Ciencia y Datos 2018). Un cromóforo es parte de una molécula que es
responsable del color de esa molécula. Este dominio molecular exhibe una diferencia de energía
entre dos orbitales moleculares separados que cae dentro del rango de longitud de onda del
espectro visible. Luego, cuando la luz visible llega a esa área, absorbe la luz. Esto hace que los
electrones se exciten de un estado fundamental a un estado excitado. Por lo tanto, el color que
vemos es el color que no es absorbido por el cromóforo. Los sistemas pi conjugados a menudo
sirven como cromóforos. Un sistema pi conjugado tiene enlaces simples y enlaces dobles alternos.
Estos sistemas son comunes en los compuestos aromáticos.

Ilustración 1. Dobles enlaces conjugados que forman el cromóforo de la molécula de β-caroteno (en rojo)

Un auxocromo es un grupo de átomos que se pueden unir a un cromóforo, aumentando el colorido

del cromóforo. Un auxocromo por sí mismo no puede causar el desarrollo del color. Puede
aumentar la capacidad del cromóforo para absorber las longitudes de onda del rango visible de luz.
Algunos ejemplos de grupos auxocrómicos incluyen los siguientes:
- Grupo hidroxilo (-OH)
- Grupo amina (-NH2)
- Grupo aldehído (-CHO)
- Grupo metil mercaptano (SCH3)
Por lo tanto, un auxocromo se puede definir como un grupo funcional en una molécula. Estos
grupos funcionales contienen uno o más pares de electrones solitarios. Estos electrones solitarios
provocan el cambio en la longitud de onda y la intensidad de la absorción cuando se unen a un
cromóforo. Esto sucede a través de la resonancia; Los pares de electrones solitarios están
deslocalizados con el sistema de electrones pi en el cromóforo.
Por ejemplo, el benceno es un compuesto incoloro, pero el nitrobenceno es un compuesto de color
amarillo (el nitrobenceno contiene un grupo nitro unido al benceno). Aquí el grupo nitro es un
cromóforo para las moléculas de benceno. Cuando un grupo hidroxilo se une a la posición para del
nitrobenceno, aparece en un color amarillo oscuro (la intensidad del nitrobenceno se ve reforzada
por el grupo auxocromo).
2. ¿Qué características podemos detectar en las moléculas, basándonos en su fluorescencia?
Recuperado de Vázquez, A. (2018).
- Rendimiento cuántico: es simplemente la relación entre el número de moléculas que emiten
fluorescencia respecto al número total de moléculas excitadas. Las moléculas altamente
fluorescentes, por ejemplo, la fluoresceína, tienen eficiencias cuánticas que, en ciertas
condiciones, se aproximan a la unidad. Las especies no fluorescentes tienen eficiencias que son
prácticamente cero.
- Estructura química: la fluorescencia más intensa y útil es la que presentan compuestos con grupos
funcionales aromáticos. La mayoría de los hidrocarburos aromáticos son fluorescentes en solución
y la eficiencia cuántica aumenta con el número de anillos y con el grado de condensación. La
sustitución con halógenos disminuye la fluorescencia debido al aumento del Nº atómico por efecto
de átomo pesado. La adición de un ácido carboxílico o grupo carbonilo en un anillo aromático
generalmente inhibe la fluorescencia.
- Rigidez estructural: empíricamente se encuentra que la fluorescencia está particularmente
favorecida en moléculas que poseen estructuras rígidas. Ejemplo, las eficacias cuánticas para el
Fluoreno (1,0) y bifenilo (0,2) son diferentes a pesar de presentar una estructura química similar. El
resultado de esta diferencia parecería ser el aumento de rigidez proporcionado por el puente que
forma el grupo metileno en el Fluoreno.

Ilustración 2. Diferencia estructural del Fluoreno y Bifenilo. Fuente (Vázquez, A. 2018).

- Temperatura: el aumento de temperatura aumenta la frecuencia de las colisiones entre las

moléculas y, por lo tanto, la desactivación por conversión externa (relajación no radiante).
- Viscosidad del solvente: la disminución en la viscosidad del medio lleva a un aumento en la
frecuencia de las colisiones intermoleculares, desactivación por conversión externa (relajación no
radiante).
- pH: la fluorescencia de compuestos aromáticos con sustituyentes ácidos o básicos depende del
pH (las formas ionizada y asociada tienen diferentes absortividades e intensidades de emisión). La
influencia del pH en ciertos compuestos se ha utilizado para la detección de puntos finales en las
valoraciones ácido/base.
- Oxígeno disuelto: disminuye la intensidad de fluorescencia porque ocurre una atenuación como
consecuencia de las propiedades paramagnéticas del oxígeno molecular que provoca el cruce de
sistemas y las conversiones al estado triplete, y, por lo tanto, emisión de fosforescencia.
- Concentración: La intensidad de la fluorescencia es proporcional a la cantidad de fotones
provenientes de la fuente que son absorbidos y del rendimiento cuántico.
3. ¿Cuál es la característica química fundamental que contienen en común los alcaloides?
- Su característica distintiva es la presencia de átomos de nitrógeno en anillos heterocíclicos (anillos
que contienen átomos diferentes de carbono) en su estructura.
- Contienen átomos de nitrógeno, bien sea incluidos en la estructura de su anillo o fuera de esta.
- La presencia de uno o más átomos de nitrógeno en su estructura los hace compuestos alcalinos,
por lo que pueden participar en reacciones ácido-base.
4. De acuerdo con las características químicas de los alcaloides, explica brevemente: ¿Por qué es más
fácil su identificación?
R. Las características químicas distintivas como la inclusión de nitrógeno heterocíclico en su
esqueleto molecular, las propiedades físicas y químicas únicas como puntos de fusión y ebullición,
solubilidad y reactividad química; y la actividad biológica de los alcaloides por sus propiedades
farmacológicas o tóxicas hacen que sea más fácil identificarlos en comparación con otros
compuestos.
5. Investigue cuales son los disolventes más utilizados para la extracción de alcaloides y ¿Por qué?
R. Puesto que los alcaloides son compuestos de carácter básico, su solubilidad en los diferentes
solventes varía en función del pH, es decir según se encuentre en estado de base o de sal. En
forma de base, son solubles en solventes orgánicos no polares como benceno, éter, etílico,
cloroformo, diclorometano, acetato de etilo. En forma de sales, son solubles en solventes polares
agua, soluciones ácidas e hidroalcohólicas.
- Metanol: es un disolvente polar, es eficaz para extraer una amplia variedad de alcaloides debido a
su capacidad para disolver compuestos polares y no polares.
- Cloroformo: disolvente orgánico, es especialmente útil para extraer alcaloides que son menos
polares y más lipofílicos.
- Éter etílico: es un disolvente volátil que se utiliza en la extracción de alcaloides alcalinos y
alcaloides de tipo amida; eficaz en la extracción de alcaloides básicos debido a su naturaleza no
polar.
- Acetato de etilo: disolvente orgánico útil para extraer alcaloides debido a su polaridad intermedia,
puede ser efectivo en la extracción de alcaloides tanto polares como no polares.
6. Describe la ruta biosintética de los flavonoides.
R. Los flavonoides son metabolitos secundarios vegetales de origen biosintético mixto: el anillo A proviene
de la ruta de la malonilcoenzima A y el anillo B y la cadena C3 provienen de la ruta del ácido shikímico.
Un tricétido se cicliza y se condensa con una molécula de ácido p-cumárico. La enolización del ciclo
proveniente de la ruta de la malonilCoA da origen al anillo aromático A en las chalconas y flavanonas.
Estas a su vez son los precursores de las demás clases de flavonoides. Es importante recalcar que
este proceso de biosíntesis sustenta el hecho de que en la mayoría de los flavonoides el anillo A sea
meta-dioxigenado, es decir como es característico de los anillos aromáticos originados por la vía de la
malonilCoA; y, por otro lado, el anillo B proveniente de la ruta del ácido shikímico, generalmente es
orto-dioxigenado. Ilustración 3 describe la biogénesis de las chalconas, las cuales a su vez dan origen
a los demás flavonoides.
 Ilustración 3. Esquema de la biogénesis de flavonoides a partir de ácido shikímico y acetilcoenzima-A.

Para el caso de la biosíntesis de los isoflavonoides los experimentos realizados por diversos
investigadores sugieren que hay rutas alternativas, pero que de todas maneras involucran al ácido
shikímico y la malonilcoenzima-A, como precursores.
7. ¿Cuáles son las características químicas y/o estructurales de los flavonoides, que les hacen reaccionar
con ácidos y bases?
R. Son compuestos de bajo peso molecular que comparten un esqueleto común de difenilpiranos (C6-C3-
C6), compuesto por dos anillos de fenilos (A y B) ligados a través de un anillo C de pirano
(heterocíclico). Los átomos de carbono en los anillos C y A se numeran del 2 al 8, y los del anillo B
desde el 2' al 6. (Martínez, S., González, J., Culebras, J., & Tuñón, M. 2002).

Ilustración 4. Flavonoides. Estructura básica y tipos. Fuente (Martínez, S., González, J., Culebras, J., & Tuñón, M. 2002).

En función de sus características estructurales se pueden clasificar en:

- Flavanos, como la catequina, con un grupo -OH en posición 3 del anillo C.
- Flavonoles, representados por la quercitina, que posee un grupo carbonilo en posición 4 y un grupo
-OH en posición 3 del anillo C.
- Flavonas, como la diosmetina, que poseen un grupo carbonilo en posición 4 del anillo C y carecen
del grupo hidroxilo en posición C3.
 - Antocianidinas, que tienen unido el grupo -OH en posición 3 pero además poseen un doble enlace
entre los carbonos 3 y 4 del anillo C.
Tres características estructurales son importantes para su función:
- La presencia en el anillo B de la estructura catecol u O-dihidroxi.
- La presencia de un doble enlace en posición 2,3.
- La presencia de grupos hidroxilo en posición 3 y 5. La quercitina presenta las tres características,
mientras que la catequina solo presenta la segunda y la diosmetina.

Ilustración 5. Flavonoides. Estructura básica y tipos. Fuente (Martínez, S., González, J., Culebras, J., & Tuñón, M. 2002).

Ilustración 6. Características estructurales de los principales tipos de flavonoides. Fuente (Martínez, S., González, J.,
Culebras, J., & Tuñón, M. 2002).

La existencia de un grupo –OH en posición 3 es otra característica común a antocianidinas, flavanoles

y flavonoles; los grupos -OH pueden ionizarse en presencia de ácidos y bases. Los átomos de oxígeno
en los grupos hidroxilo pueden donar o aceptar protones (iones H+), lo que les permite actuar como
ácidos o bases débiles en soluciones acuosas. Dentro de cada uno de estos grupos, los compuestos
se diferencian entre sí por los sustituyentes en el anillo B y por los sustituyentes de los diferentes –OH
de la molécula (metilos, azúcares y/o ácidos orgánicos, más habitualmente).
8. Describe la ruta biosintética de las cumarinas.
R. Es conocido que la biosíntesis de todas las cumarinas tiene su génesis en el ácido cinámico, el cual
por medio de una serie de reacciones donde intervienen diversas enzimas y que se dan en organelos
específicos de la planta, se transforma en los diferentes tipos de cumarinas.
La biosíntesis de la cumarina parte del ácido cis-cinámico (19) el cual en un primer paso sufre una
hidroxilación en posición orto para obtener el ácido o-cumárico (20) que posteriormente pasa por un
proceso de lactonización para originar la cumarina (1). En este proceso se sugiere que participa una
 enzima del citocromo P450 monooxygenasa y que el mismo sucede en los cloroplastos de la Mililotus
alba. (Romero, I. 2015).

Ilustración 7. Ruta biosintética de las cumarinas. Fuente (Romero, I 2015).

9. Explica el fundamento de cada una de las pruebas de identificación de las cumarinas.

- Prueba de fluorescencia: se basa en la apertura y solubilización en medio básico, las cumarinas se
caracterizan por su intensa absorción en la región ultravioleta del espectro, las cuales al ser
examinadas a la luz ultravioleta presentan coloración exaltada en presencia de amoniaco.
- Reacción de Erlich: esta prueba permite identificar la presencia de Cumarinas ya que el p-
dimetilaminobenzaldehido reacciona con estos metabolitos, provocando el rompimiento del enlace
ente el átomo del carbonilo que está unido al oxigeno del anillo pirano perteneciente a la cumarina,
luego se produce un enlace entre el carbono del carbonilo y el grupo amino del p-
dimetilaminobenzaldehido en presencia de etanol, finalmente se produce un complejo de color
naranja por la interacción del cloro con dicho compuesto. (Moroy & Ramos, 2015).
- Reacción de Emerson: la reacción se basa en reconocer las sustituciones fenólicas de la cumarina,
desarrollando un color amarillo-violeta.
- Cromatografía de capa fina (TLC): La cromatografía de capa fina es una técnica en la que se
separan los componentes de una muestra en una placa recubierta con un adsorbente. Las
cumarinas pueden ser identificadas mediante la comparación de los patrones de migración de las
manchas en la placa con los de los estándares conocidos de cumarinas.
Bibliografías:
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expand_article=1#que_es_un_auxocromo_
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%20identificar%20la,por%20la%20interacci%C3%B3n%20del%20cloro%20con%20dicho
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