Tema 1: Estructura Cristalina

Estructura cristalina

Índice
• Sólidos amorfos y cristalinos.
• Organización cristalina.
• Tipos de cristales.
• Celdilla unitaria. Parámetros reticulares.
• Sistemas y redes cristalinas.
• Estructura cristalina de los metales.
• Red cúbica centrada en el cuerpo (BCC)
• Red cúbica centrada en las caras (FCC)
• Red hexagonal compacta (HCP)
• Intersticios.
• Direcciones y planos cristalográficos.
 Relación estructura-propiedades-
procesos

Primer nivel: Estructura atómica - molecular

Segundo nivel: Estructura cristalina-no cristalina

Tercer nivel: Microestructura

Cuarto nivel: Macroestructura

 Relación estructura-propiedades-
procesos
Covalente

METALES POLÍMEROS

Van der Waals

Metálico

Iónico

CERÁMICOS

COMPUESTOS
Propiedades= f (Energía enlace)
 Relación estructura-propiedades-
procesos
Energía de enlace
Enlace
(kJ/mol)
Iónico 627 - 1546
Covalente 523 - 1254
Metálico 105 - 836
Van der Waals < 42

 Temperatura de fusión
Propiedades= f (Energía enlace)
 Módulo de elasticidad

Módulo de elasticidad
[Energía enlace]
a
u
m
e
n
t
a
Es cuestión de orden…

¿Ordenada?
 Sólidos amorfos y cristalinos

Sólido cristalino Sólido amorfo

• Orden de corto alcance

• Orden de corto y largo alcance
 Celdilla unitaria
Cuando se describen estructuras cristalinas, los átomos (o iones) se consideran esferas rígidas que tienen diámetros
bien definidos. Este es el denominado MODELO ATÓMICO DE ESFERA RÍGIDA en el que las esferas representan
átomos vecinos en contacto.
El orden atómico en solidos cristalinos indica que grupos pequeños de átomos forman un patrón
repetitivo. z

y
x Cristal de Cu

c
Celda Unitaria: Define la estructura cristalina
(geometría y posición de los átomos en ella)
Definida por 6 parámetros reticulares:
β α b
•Longitud aristas: a, b, c
a γ
•Ángulos interaxiales: α, β, γ
 Sistemas y redes cristalinas
14 Redes cristalinas (Bravais)
7 Sistemas cristalinos
a=b=c
cúbico
α = β = γ = 90º

a=b≠c
tetragonal α = β = γ = 90º
Aumenta simetría

a≠b≠c
ortorrómbico α = β = γ = 90º

a=b=c
romboédrico α = β = γ ≠ 90º

a=b≠c

hexagonal α = β = 90º
γ = 120º

a≠b≠c
monoclínico α= γ = 90º ≠ β

a≠b≠c
triclínico α ≠ β ≠ γ ≠ 90º
 Estructura cristalina de los metales

•FCC: cúbica centrada en las caras (CCC)

•BCC: cúbica centrada en el cuerpo (CC)
•HCP: hexagonal compacta (HC)

Todos los metales son cristalinos

 Polimorfismo / alotropía

Un elemento (alotropía) o sustancia (polimorfismo) puede adoptar distintas

estructuras cristalinas según las condiciones de T y P.

SiO2(liq) Cristobalita (FCC) Tridimita (HCP) Cuarzo (Tetragonal)

Polimorfismo
1723ºC 1470ºC 867ºC

Fe(liq) δ-Fe (BCC) γ-Fe (FCC) α-Fe (BCC)

Alotropía
1536ºC 1391ºC 914ºC

CAMBIO ALOTRÓPICO

Cambio de volumen
BCC FCC

Deformaciones-
 Estructura cristalina de los metales

HCP

BCC FCC
 Cúbica centrada en el cuerpo (BCC)

Representación de las esferas

de influencia en la red BCC

Representación esquemática
de la red BCC
Los átomo del centro y
los de los vértices se
tocan a través de la
diagonal del cubo
 Cúbica centrada en el cuerpo (BCC)

Materiales Compuestos

A) Nº de coordinación: 8
B) Nº de átomos por celda: 8x1/8 + 1x1 = 2
C) Relación entre la arista de la celda y el radio atómico: a=(4/√3)R
D) Factor de empaquetamiento atómico: FEA

Volumen ocupado por átomos

FEA BCC = = 0,68
Volumen de la celda
 Cúbica centrada en el cuerpo (BCC)

Número de coordinación

2 3

1 4

Número de átomos vecinos

más próximos: 8
6 7

5 8

Índice de coordinación = 8
 Cúbica centrada en el cuerpo (BCC)

Número neto de átomos

2 3 𝟏𝟏/𝟖𝟖 𝟏𝟏/𝟖𝟖

𝟏𝟏/𝟖𝟖 𝟏𝟏/𝟖𝟖

1 4 En los vértices del cubo se

sitúan 8 átomos,
1 pero cada uno está
compartido por 8 celdillas
6 7 unitarias.

5 8

1
× 8(át _ vértices) + 1(át _ central ) =
8
2 átomos / celdilla _ unitaria
 Cúbica centrada en el cuerpo (BCC)

Relación entre a y R
2a

a
a +
2
( 2a ) = (4R )
2 2

a 4R 4R
a=
3

Cálculo de la relación entre el parámetro de red a (longitud

de la arista del cubo) y el radio atómico R en la red BCC.
 Cúbica centrada en el cuerpo (BCC)
Factor de empaquetamiento atómico (FEA)

Vátomos 4 3
FEA = Vátomos = 2 πR 
Vceldilla _ unit 3 
3
4 R 64 R
Vceldilla _ unit = a 3 = ( )3 =
2a 3 3 3

a 2 + ( 2a ) 2 = (4 R ) 2
a 4R 4R
a=
3

8 3
 πR 
FEA =
Vátomos
=
3  = 3π = 0,68
68% vol ocuado por átomos.
Independiente de Vunit _ cell 64 R 3 8
R y a !!! 3 3
 Cúbica centrada en las caras
(FCC)
Representación de las esferas
Representación esquemática de influencia en la red FCC
de la red FCC
 Cúbica centrada en las caras
(FCC)

A) Nº de coordinación: 12
B) Nº de átomos por celda: 8x1/8 + 6x1/2= 4
C) Relación entre la arista de la celda y el radio atómico: a=(4/√2)R
D) Factor de empaquetamiento atómico: FEA

Volumen ocupado por átomos

FEA FCC = = 0,74
Volumen de la celda
 Hexagonal compacta (HCP)

Representación de las esferas

Representación esquemática
de influencia en la red HCP
de la red HCP
 Hexagonal compacta (HCP)

A) Nº de coordinación: 12
B) Nº de átomos por celda: 12x1/6 + 2x1/2 + 3= 6
C) Relación entre a y R: a=2R; c/a=1,633
D) Factor de empaquetamento atómico: FEA

Volumen ocupado por átomos

FEAHCP = = 0,74
Volumen de la celda
 Intersticios
 Espacios libres (no ocupados por los átomos) en las redes cristalinas
 Según su geometría pueden ser: octaédricos y tetraédricos

Cubierta
tetraédrica

Ej.: Cd, Mg, Ti, Zn

HCP

Cubierta
octaédrica

FCC
Ej.: Al, Cu, Pb, Ag
 RESUMEN

REDES BCC FCC HCP

Nº át/celda 2 4 6
Índice coordinación 8 12 12
FEA 0,68 0,74 0,74
Nº intersticios octaédricos 6 4 6
Intersticios octaédricos
(ri/ra)
0,15 0,41 0,41

Nº intersticios tetraédricos 12 8 12
Intersticios tetraédricos
(ri/ra)
0,29 0,23 0,23

Total intersticios 18 12 18

Nº át/celda ·M át
Densidad volumétrica teórica ⇒ ρ =
Vcelda · NA

NA= Número de Avogadro=6,023 1023 át/mol

Calcula la densidad teórica del Cu sabiendo que su celda unitaria es FCC.
Se sabe que el radio atómico del Cu es 0,1278 nm.
Datos:
4 saber
M at. del Cu =63,5 g/mol Para FCC ⇒ a =R
R at. del Cu =0,1278 nm 2 deducirlo

4
a= × 0,1278nm =
0,361 ⋅ 10−7 cm
2

Nº Át. por celda × MAt

ρ=
Volcelda × NA

4 × 63,5 g/mol
ρ=
( )
3
0, 361 • 10−7 × 6, 023 • 1023 at /mol

ρ =8, 96g/cm3

Valor de referencia: 8.94 g/cm3

 Índices de dirección cristalográfica en
sistemas cúbicos
Direcciones cristalográficas: Índices de Miller
Sistema de tres números enteros que permiten referir direcciones y
planos en base a los parámetros de red (celda unitaria)

1.-Situa los ejes de coordenadas

[111]
2.-Traza el vector desde el origen
y 3.-Proyecta el vector sobre los ejes (Se determina
[100]
la longitud en función de las dimensiones a, b y c de la
celdilla unidad)
x [110]
4.- Se reduce a los valores enteros más
pequeños y se representa entre corchetes [uvw]
Cuando el origen no coincide con una posición atómica:
• Indicar coordenadas
• Restar extremo - origen
• Reducir a los enteros más pequeños y representar
--
• Ejemplo: 0,0,1 - ½, 1, 0 = -1/2, -1, 1 ⇒ x2 ⇒ -1, -2, 2 ⇒ [122]

x y z
proyecciones en los ejes 0a 1b 1c
En función de los parámetros de red 0 1 1
Reducción (no es necesario) 0 1 1
Direccion: [011]

x y z
proyección en los ejes 1a 0b 1c
En función de los parámetros de red 1 0 1
Reducción (no es necesario) 1 0 1
Direccion: [101]
 Índices de dirección cristalográfica en sistemas cúbicos

Componentes del vector director (vector que partiendo del origen llega a la posición de
(x,y,z), reducidos al valor entero más pequeño): [uvw]
Familias de direcciones cristalográficamente equivalentes <uvw>: Direcciones no
paralelas, pero equivalentes porque los espacios atómicos atravesados son iguales.

CARACTERÍSTICAS
z
 Direcciones paralelas son equivalentes .
 Una dirección y su opuesta no son
idénticas, representan la misma línea pero
[111] sentidos opuestos.
 Los índices de una dirección y sus
múltiplos representan la misma dirección.
-y y
 Sistema cúbico: Todas las direcciones que
- [100] [110] tienen los mismos índices, sin tener en
[110]
x cuenta orden o signo, son equivalentes.

<100>: aristas del cubo

<110>: diagonales de las caras del cubo
<111>: diagonales del cubo
 Direcciones compactas: BCC

<100>
No es una
dirección
BCC compacta

[111]

Es una
dirección
[010] compacta
<111>
 Direcciones compactas: FCC

FCC a

[110]

[1 0 1 ] <110>
ES una dirección
compacta
[010]

No es una dirección
compacta
 Direcciones compactas: BCC
Factor de empaquetamiento lineal:

[Link] por átomos

FEL[uvw] =
Longitud de la dirección

Ejemplo: Calcular el factor de empaquetamiento lineal de las direcciones

[100] y [111] de la estructura BCC

<100> 2R 2R
FEL[100]
= = = 3 /2
= 0, 866
= 86, 6%
a 4R
3

<111> 4R 4R
FEL[111]= = = 1= 100%
long direc 4R
 Planos cristalográficos
Obtención de los Índices de Miller de un plano (h,k,l)

1- Si el plano pasa por el origen, “se traza otro paralelo que sea equivalente” o se
escoge un nuevo sistema de coordenadas
2- Ahora, el plano corta, o es paralelo a cada uno de los tres ejes
3- Se determinan los puntos de corte con cada uno de los ejes en función de los
parámetros de la red.
z
4- Se calculan los recíprocos de estos valores.
(111)

Un plano paralelo a un eje se considera que lo corta en el

infinito y, por lo tanto, el reciproco es cero y el índice será
cero
5- Si se obtienen fracciones, se deben reducir al valor y
entero más pequeño (hkl)
x
 Planos cristalográficos

Determine los índices de Miller de los planos cristalográficos siguientes:

z
⅓ Plano A
½ x y z
B
Pto. Corte. 1 1 -1

Recip. 1 1 -1

-
A Plano ( 1 1 1 )

x y z Plano B
x
Pto. Corte. ½ ⅓ ∞

Recip. 2 3 0
Plano ( 2 3 0 )
 Planos cristalográficos

PLANOS EQUIVALENTES O FAMILIA ; {hkl}: Poseen la misma configuración

(empaquetamiento) atómica

Ejemplo: Las caras de la celda cúbica

{ 1 0 0 } = ( 1 0 0 ), ( 0 1 0 ), ( 0 0 1 ), (110), (01 0), ( 0 01)

−
(010)

(110)

(111)

{100}: caras del cubo

{110}: consideran las diagonales de las caras del cubo
{111}: consideran las diagonales del cubo
 Planos cristalográficos: FCC

x Plano (1 0 0)
Plano compacto: presenta la
NO es un plano
máxima densidad de átomos
compacto
o esferas rígidas
 Planos cristalográficos: FCC

Imagen AFM:
Plano (111) del Au

y Plano (1 1 1)
x
ES un plano compacto
 Planos cristalográficos: FCC
Factor de empaquetamiento planar:
𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆 𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 á𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹 ℎ𝑘𝑘𝑘𝑘 =
𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝

Ejemplo: Calcular el factor de empaquetamiento atómico del plano (110) en la red FCC del Fe.

𝑎𝑎 𝒂𝒂 𝟐𝟐
𝑎𝑎

𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆 𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 á𝑡𝑡. 2 á𝑡𝑡 · 𝜋𝜋𝑟𝑟 2 2 𝜋𝜋 𝑟𝑟 2 2 𝜋𝜋 𝑟𝑟 2

𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹 110 𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹 = = = = = 0.555
𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 2𝑎𝑎 · 𝑎𝑎 2𝑎𝑎2 2 8 𝑟𝑟 2

𝟒𝟒𝟒𝟒 𝟐𝟐
𝟏𝟏𝟏𝟏𝒓𝒓𝟐𝟐
𝑭𝑭𝑭𝑭𝑭𝑭 → 𝒂𝒂 = 𝒂𝒂 = = 𝟖𝟖𝒓𝒓𝟐𝟐
𝟐𝟐 𝟐𝟐
 Empaquetamiento atómico
Empaquetamiento Compacto
Los átomos de una lámina se colocan en las posiciones
intersticiales que dejan tres átomos de otra lámina.
• AMBAS ESTRUCTURAS SE GENERAN APLIANDO PLANOS COMPACTOS UNOS
ENCIMA DE OTROS; LA DIFERENCIA RADICA EN LA SECUENCIA DE APILAMENTO

Empaquetamiento ABA Empaquetamiento ABC

Las posiciones de los átomos de la tercera Las posiciones de los átomos de la tercera
capa son paralelas a las de la primera. capa no son paralelas a las de la primera.

HCP FCC
 Analogías entre la FCC y la HCP
z

(1 1 1) FCC

x z
¡!

(0 0 0 1) HCP
a2

a3
a1
 Diferencias entre la FCC y la HCP
Plano (0001)

FCC
HCP
Plano (111)
ABCABC… ABABAB…
 Resumen
Monocristal deformado a Material policritalino
 ¿Por qué es importante conocer planos y tensión. La deformación
ocurre en distintos planos
deformado

direcciones cristalográficas? paralelos

Monocristal no
Definen los Sistema de deslizamiento

deformado
MECANISMO DE DEFORMACIÓN

 ¿Por qué es importante conocer los Intersticios

presentes?
Piñón endurecido superficialmente
Elemento aleante ocupando mediante tratamiento termoquímico
huecos intersticiales
Difusión:
• Formación de aleaciones
• Tratamientos termoquímicos
 Material Complementario

Tema 1: Estructura Cristalina

Representación de las
esferas
de influencia en la red FCC
Cúbica centrada en las caras (FCC)

Representación esquemática
de la red FCC
 Cúbica centrada en las caras
(FCC)

Índice de coordinación = 12
 Cúbica centrada en las caras
(FCC)
Número neto de átomos

1 1
× 8(át _ vértices) + × 6(át _ caras ) =
8 2
4 átomos / celdilla
Cúbica centrada en las caras
(FCC)
Relación entre a y R

4R
a

a 2 + a 2 = ( 4 R )2
a = 2 2R
 Cúbica centrada en las caras
(FCC)
Factor de empaquetamiento atómico (APF)

Vátomos 4 
FEA = Vatoms = 4 πR 3 
Vceldilla _ unit 3 
2 2R

2R

2 2R

Vceldilla = a 3 = (2 2 R ) 3 = 16 2 R 3

 16 3 
 πR 
FEA =
Vátomos
=
3  = π = 0,74
Vceldilla _ unit 16 2 R 3 3 2
Hexagonal Compacta (HCP)
 Hexagonal Compacta (HCP)

Número de coordinación

Índice de coordinación = 12
 Hexagonal Compacta (HCP)
Número neto de átomos

1 1
3(át _ centrales) + ×12(át _ vértices) + × 2(át _ caras) =
6 2
6átomos / celdilla
Hexagonal Compacta (HCP)
Relación entre a/R y c/a

c
  = 1,633
 a  HCP
 Hexagonal Compacta (HCP)
Factor de empaquetamiento atómico (APF)

Vátomos
APF =
Vceldilla _ unit

a HCP = 2 R
c HCP = 3.266 R
c
  = 1.633
 a  HCP

= V átomos
= 0.74
APF HCP
V celdilla
 Planos cristalográficos en la red HCP

a2

a3 Plano (0 0 0 1)

a1 Paralelo a: a1, a2 y a3 -> h = k = i = 0

Intersección en z = 1
 Intersticios en la red BCC

(a/2,0,a/4)

(a/2,a/2,0)

(a/2,0,0)

O
T
Nº neto: O T O T O Nº neto: (6x4)/2 caras = 12
(6/2) caras + (12/4) aristas = 6
T
O
 Intersticios en la red FCC

Centro del cubo y centro de las aristas Centro de los 8 cubos en los que es
posible subdividir el cubo elemental

Nº neto: 1 centro + (12/4) aristas = 4 Nº neto: 8

 Intersticios en la red HCP

Nº neto: 6 Nº neto: (12/3)aristas + 8 (interior) = 12

Índices de Miller-Bravais en la red
HCP

−
(0110)
−
(0111)

(0001)
 Secuencias de apilamiento en la
FCC Intersticios Tetrah.
Intersticios octah.
A
B
C

Secuencia de apilamiento: ABCABC…

Tetraedro, Pirámide triangular, gran simetría
 Secuencias de apilamiento en la
HCP
Intersticios Tetrah.
A
B

Intersticios octah.

Secuencia de apilamiento: ABABAB…

Pirámide escalonada, Poca simetría