GASES IDEALES Y SUSTANCIAS INCOMPRESIBLES

TERMODINÁMICA
Máster Universitario en Ingeniería Industrial

4. GASES IDEALES Y SUSTANCIAS

INCOMPRESIBLES
Objetivos

Establecer relaciones entre presión, volumen, temperatura, energía interna, entalpía, capacidad
térmica específica a presión constante y capacidad térmica específica a volumen constante, para:

• Gases ideales

• Sustancias incompresibles

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Contenido

4. GASES IDEALES Y SUSTANCIAS INCOMPRESIBLES........................................................................... 1

5.1 ECUACIÓN TÉRMICA DE ESTADO DE GAS UN IDEAL ................................................................... 3
5.1.1 Expresiones de la ecuación de los gases ideales (en moles): ...............................................3
5.1.2 Expresiones de la ecuación de los gases ideales (en masa): ............................................... 4
5.2 ENERGÍA INTERNA, ENTALPÍA Y CAPACIDADES TÉRMICAS ESPECÍFICAS DE LOS GASES
IDEALES .............................................................................................................................................. 6
5.2.1 Energía interna de un gas ideal ............................................................................................. 6
5.2.2 Entalpía de un gas ideal ..........................................................................................................7
5.2.3 Relación de Mayer ................................................................................................................. 8
5.3 ESTIMACIÓN DE PROPIEDADES DE GASES IDEALES ...................................................................8
5.3.1 Capacidades térmicas específicas de gases monoatómicos ............................................... 8
5.3.2 Integración de expresiones algebraicas con cp y cv ................................................................ 9
5.3.3 Tablas de gas ideal ................................................................................................................. 9
5.3.4 Aproximación con valores medios de las capacidades térmicas ....................................... 10
5.4 ANÁLISIS ENERGÉTICO DE SISTEMAS CERRADOS Y EL MODELO DE GAS IDEAL .................... 11
5.5 El factor de compresibilidad ....................................................................................................... 12
5.6 PROPIEDADES DE SUSTANCIAS INCOMPRESIBLES .................................................................. 14
5.6.1 Variaciones de energía interna y entalpía............................................................................ 15
5.6.2 Aproximaciones para sustancias incompresibles ............................................................... 15

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4.1. ECUACIÓN TÉRMICA DE ESTADO DE GAS UN IDEAL

Como ya se indicó en el tema 1 (cuando se estableció la escala de temperatura del gas ideal),
todos los gases reales tienden al mismo comportamiento límite cuando la presión se hace
suficientemente pequeña:

P·v
lím = Ru
P →0 T

en donde Ru es una constante universal (es decir una constante cuyo valor sólo depende del
sistema de unidades empleado y no del gas considerado), que recibe el nombre de constante de
los gases ideales y cuyo valor es el siguiente

8,3147 kJ (kmol·K )
 3
0,083147 bar ·m (kmol·K )
Ru =  3
8,3147 kPa·m (kmol·K )
0,082060 ata·m3 (kmol·K )


Un gas ideal es una sustancia hipotética que se comporta para cualquier valor de la presión y de la
temperatura como lo hacen los gases reales a presión nula. Evidentemente, para un gas ideal, la
relación entre las variables P, v y T, en todos los posibles estados de equilibrio, viene dada por

P·v = Ru ·T

que recibe el nombre de ecuación térmica de estado del gas ideal. Aunque el concepto de gas ideal
es en realidad un modelo matemático y no algo con existencia real en la naturaleza, la ecuación
anterior describe con bastante aproximación el comportamiento térmico de los gases reales a
presiones bajas (para temperaturas del orden de la temperatura ambiente, la aproximación suele
ser aceptable, en algunos casos para presiones de incluso 10 bar).

4.1.1. Expresiones de la ecuación de los gases ideales (en moles):

Magnitudes extensivas

P ⋅ V = n ⋅ Ru ⋅ T

Magnitudes intensivas

P ⋅ v = Ru ⋅ T

Siendo:

• n = número de moles del gas

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• v = volumen molar
• Ru = constante universal de los gases, cuyo valor es el mismo independientemente del gas
ideal que se trate. Dicho valor dependerá únicamente de las unidades en que venga
expresado.

4.1.2. Expresiones de la ecuación de los gases ideales (en masa):

Teniendo en cuenta que el número de moles viene dado por:

m
n=
M

Donde:

• n = número de moles

• m = masa
• M = masa molar
Se define la constante específica de cada gas como:

Ru
R=
M

De esta forma, la ecuación de estado del gas ideal en unidades másicas queda:

P·v = R·T

o bien

P·V = m·R·T

Otras formas de escribir, en unidades másicas, la ecuación térmica de estado de un gas ideal son

P = ρ ⋅ R ⋅ T

 R
P ⋅=
V m· u ⋅ T
 M

Siendo:

• v = volumen específico, en kg/m3

• ρ= densidad, en m3/kg
• m = masa del gas, en kg

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NOTA: El valor de la constante específica R es distinto dependiendo del gas del que se trate, ya que
esta constante depende de la masa molar de la sustancia.

Ejemplos:

• Para el aire

8,314kJ / (kmol·K )
=Maire 28,97kg / kmol ( ≈ 29kg / kmol
= ) ⇒ Raire = 0,2870kJ / (kg·K )
28,97kg / kmol

• Para el hidrógeno

8,314kJ / (kmol·K )
=MH2 2,016kg / kmol
= ⇒ Raire = 4,124kJ / (kg·K )
2,016kg / kmol

En la tabla A.2 del texto base aparece la masa molar de algunas sustancias.

NOTA: El valor de la temperatura que se utiliza en la ecuación de estado del gas ideal tiene que
estar siempre expresado en una escala absoluta, es decir o bien en la escala Kelvin o bien en la
escala Rankine (K ó R)

Algunos comentarios sobre la ecuación de estado de los gases ideales

De acuerdo con la ecuación de estado del gas ideal, si un gas se comporta como gas ideal a
cualquier presión debe verificar que a temperatura constante, el producto de P·v es constante e
independiente de la presión (Ley de Boyle - Mariotte). Para un valor dado de la temperatura, la
diferencia entre el valor del producto P·v a cada presión y el valor límite de este producto a
presión nula ( R·T ) indica la discrepancia entre el comportamiento real del gas y el
correspondiente al modelo de gas ideal.

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A veces no es necesario conocer la constante específica del gas, R, para calcular el valor de una
propiedad, simplemente hay que conocer el cociente de 2 valores de una propiedad a una
temperatura determinada:

P2 ·V2 P1 ·V1 V T P
= ⇒ 2= 2 · 1
T2 T1 V1 T1 P2

4.2. ENERGÍA INTERNA, ENTALPÍA Y CAPACIDADES TÉRMICAS

ESPECÍFICAS DE LOS GASES IDEALES

4.2.1. Energía interna de un gas ideal

La experiencia indica que para cada una de las posibles fases de una sustancia pura compresible
(postulado de estado), la energía interna se puede expresar por medio de una función del
volumen específico y de la temperatura:

u = u(v ,T )

que recibe el nombre de ecuación calórica de estado de la sustancia. Por otra parte, dentro del
conjunto de valores del volumen específico y de la temperatura que determinan la existencia de la
fase considerada, esta función es diferenciable, por lo que el cambio en la energía interna viene
dado por

 ∂u   ∂u   ∂u 
du=   ·dT +   ·dv ⇒ du= cv ·dT +   ·dv
 ∂T v  ∂v T  ∂v T

En general, la capacidad térmica específica a volumen constante cv de una sustancia pura

compresible es una función de estado que depende, además de la naturaleza de la sustancia
considerada, del volumen específico y de la temperatura de la sustancia. El segundo término de
esta ecuación se refiere al cambio producido en la energía interna cuando el volumen se
incrementa en una unidad, manteniendo la temperatura constante, y también depende, en
general, del volumen específico y de la temperatura.

La experiencia indica que la energía interna de cualquier gas sólo depende de su temperatura
cuando la presión se hace suficientemente pequeña (Efecto Joule - Thomson); es decir, la energía
interna específica de un gas ideal es una función exclusiva de su temperatura y no depende del
volumen ocupado por el gas ideal,

u = f (T )

Por lo que, necesariamente, en cualquier cambio de estado infinitesimal ha de ser

du = cv (T )·dT

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o bien para un cambio de estado finito

T2
∆u = u2 − u1 = ∫T1
cv (T )·dT

NOTA: El uso de esta ecuación no está restringido a procesos a volumen constante.

4.2.2. Entalpía de un gas ideal

La experiencia indica que para cada una de las posibles fases de una sustancia pura compresible
(postulado de estado), la entalpía se puede expresar por medio de una función de la temperatura
y de la presión

h = h(P ,T )

Por otra parte, dentro del conjunto de valores de la presión y de la temperatura que determinan
la existencia de la fase considerada, esta función es diferenciable, por lo que el cambio en la
entalpía viene dado por

 ∂h   ∂h   ∂h 
dh=   ·dT +   ·dP ⇒ dh= cP ·dT +   ·dP
 ∂T P  ∂P T  ∂P T

En general, la capacidad térmica específica a presión constante cp de una sustancia pura

compresible es una función de estado que depende, además de la naturaleza de la sustancia
considerada, de la presión y de la temperatura. El segundo término de esta ecuación se refiere al
cambio producido en la entalpía cuando la presión se incrementa en una unidad, manteniendo la
temperatura constante, y también depende, en general, de la presión y de la temperatura.

La entalpía de un gas ideal es función exclusivamente de su temperatura y no de su presión. Esto se

puede demostrar de forma muy sencilla:

Por definición: h = u + P ⋅ v

Para un gas ideal se cumple: P ⋅ v = R ⋅ T

Por tanto, puesto que la energía interna de un gas ideal es una función exclusiva de su
temperatura, se tiene

h= u(T ) + R·T ⇒ h= h(T ) ⇒ cp= cp (T )

Por lo que, necesariamente, en cualquier cambio de estado infinitesimal ha de ser

dh = cP (T )·dT

o bien para un cambio de estado finito

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T2
∆h = h2 − h1 = ∫ T1
cP (T )·dT

NOTA: El uso de esta ecuación no está restringido a procesos a presión constante.

4.2.3. Relación de Mayer

du = cv dT 
 
dh cpdT
= cp − cv R
 ⇒=
dh = du + R ⋅ dT 
 

Cuando las capacidades térmicas específicas vienen dadas en valores molares, el valor de R de
esta ecuación es Ru, la constante universal de los gases:

cp − cv =
Ru

4.3. ESTIMACIÓN DE PROPIEDADES DE GASES IDEALES

Se van a presentar a continuación distintas formas de evaluar las integrales que nos permiten
calcular los cambios en la energía interna y en la entalpía de un gas ideal:

∆u = u − u = T2

 2 1 ∫T1
cv (T )·dT
 T2
∆h = h2 − h1 =
 ∫T1
cP (T )·dT

4.3.1. Capacidades térmicas específicas de gases monoatómicos

Las capacidades térmicas específicas de los gases a presiones muy bajas reciben el nombre de
capacidades térmicas específicas de gas ideal o a presión cero. Se representan con el subíndice cero:

cP ,0

cv ,0

Por la teoría cinética de los gases y la mecánica cuántica estadística se sabe que para un gas ideal
monoatómico ha de ser

 5
( cP ,0 )gas _ monoatómico _ ideal =2 ⋅ Ru =20,8kJ / (kmol·K )

( c ) 3
= ⋅ R =12,5kJ / (kmol·K )
 v ,0 gas _ monoatómico _ ideal 2 u

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En el caso particular de gases ideales monoatómicos, como cP y cv son constantes, pueden

sacarse fuera de la integral y se tiene

 3
∆u= cv ·∆T ⇒ ∆u= 2
Ru ·∆T

∆h= c ∆T ⇒ ∆h = 5
Ru ·∆T
 p
2

4.3.2. Integración de expresiones algebraicas con cp y cv

En otros casos, la integral anterior puede resolverse utilizando datos experimentales que
permiten expresar la capacidad térmica específica a presión constante de un gas ideal como una
función polinómica de la temperatura, del tipo

cP ,0
=a + b·T + c·T 2 + d·T 3 + e·T 4
Ru

donde los coeficientes del polinomio son constantes características del gas ideal considerado.
Algunas de estas expresiones aparecen en la tabla A.3 del texto base.

En muchas tablas se indica el intervalo de temperatura en el que es aplicable la ecuación.

También, el tanto por ciento máximo de error de una ecuación cuando se utiliza dentro del
intervalo de temperatura prescrito.

Nótese que, de acuerdo con la Relación de Mayer

cv ,0
= (a − 1) + b·T + c·T 2 + d·T 3 + e·T 4
Ru

4.3.3. Tablas de gas ideal

Los cambios en la energía interna y la entalpía se pueden calcular directamente a partir de valores
tabulados de dichas magnitudes. Hay veces que es necesario interpolar linealmente en dichas
tablas.

Las tablas que aparecen en el texto son:

• Tabla A.5: aire.

• Tablas A.6 a A.11: nitrógeno (N2), oxígeno (O2), monóxido de carbono (CO), dióxido de
carbono (CO2), agua (H2O) e hidrógeno (H2).

NOTA: Es frecuente que los valores de u y h del aire estén tabulados en base masa mientras que para
el resto de los gases ideales vienen tabulados en base molar.

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Estos valores tabulados se han obtenido integrando las ecuaciones exactas de las capacidades
térmicas específicas:

 T

u
= uref + ∫ cv dT
 Tref


 T
=h href + ∫ cpdT

 Tref

Como se puede observar, siempre hay que fijar una referencia (como para cualquier otro tipo de
(T 0=
energía). La entalpía de referencia para los gases ideales del apéndice es h= K ) 0 , con lo
cual la ecuación de la entalpía queda:

T
h(T )= 0 + ∫ cpdT
0

Los valores de energía interna específica se generan a partir de los valores de entalpía específica:

u = h − P ⋅v = h − R ⋅T

4.3.4. Aproximación con valores medios de las capacidades térmicas

El teorema de la media establece que

T2
∫=
c ·dT
T1 v cv ,m ·(T2 − T1 )
T2
∫=
c ·dT
T1 P cp ,m ·(T2 − T1 )

en donde cv,m y cp,m son respectivamente los valores medios de la capacidad térmica específica a
volumen constante y de la capacidad térmica específica a presión constante. Sin embargo, el
problema en la práctica real es la estimación de estos valores medios (puesto que, de hecho, para
conocer el valor exacto de la media resulta preciso conocer la variación de la energía interna o de
la entalpía en el correspondiente intervalo de temperatura).

En este caso, utilizando el subíndice “m” para el valor estimado de la capacidad térmica, es:

∆
= u u (T2 ) − u (T=
1) cv ,m ⋅ ∆T

h h (T2 ) − h (T=
∆= 1) cp ,m ⋅ ∆T

Existen 3 tipos de aproximaciones usualmente empleadas:

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1.- Utilizar como valor promedio la media aritmética de las capacidades térmicas específicas a las
temperaturas extremas del intervalo considerado:

 cv (T1 ) + cv (T2 )
cv ,m = 2

c = cp (T1 ) + cp (T2 )
 p ,m 2

2.- Igual que en el caso anterior, pero evaluando las capacidades térmicas específicas a la
temperatura media del intervalo:

  T1 + T2 
cv ,m = cv  2 
  

c = c  T1 + T2 
 p ,m p  2 

3.- Utilizando el valor de la capacidad térmica específica en el estado inicial, suponiéndolo

constante. Esto es útil cuando se desconoce el valor de la temperatura final:

cv ,media = cv (Tinicial )



c
 p ,media = cp (Tinicial )

4.4. ANÁLISIS ENERGÉTICO DE SISTEMAS CERRADOS Y EL MODELO DE

GAS IDEAL

Las relaciones básicas que se emplearán en problemas para las propiedades de un gas ideal son la
ecuación térmica de estado, las ecuaciones calóricas de estado (para la energía interna o para la
entalpía) y la relación de Mayer:

P ⋅ v = R ⋅ T
du = c dT
 v
dh = c dT
 p

cp − cv = R


Para gases monoatómicos y biatómicos, las expresiones anteriores pueden utilizarse hasta una
presión de 10 a 20 bar (o incluso presiones superiores cuando la temperatura es la ambiente o
superior a ésta).

Si el intervalo de temperatura es pequeño, las variaciones de energía interna y entalpía pueden

determinarse con bastante exactitud con capacidades térmicas específicas promedio:

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∆=u cv ,m ⋅ ∆T

h cp ,m ⋅ ∆T
∆=

Para muchos gases, se han integrado las ecuaciones de du y dh, empleando datos precisos de
capacidades térmicas específicas y los resultados se han presentado en forma de tabla.

Con los datos de u, h, cP y cv , ya se puede aplicar el principio de conservación de la energía a

sistemas cerrados con gases a presiones relativamente bajas:

Q +W =
∆U

Con variables específicas:

q +w =∆u

NOTA: una característica importante del diagrama Pv para gases ideales es que las líneas
isotermas son también líneas de energía interna constante y entalpía constante, ya que, según se
ha visto, estas dos funciones de estado dependen exclusivamente de la temperatura en el caso de
gases ideales.

Como consecuencia, las cinco propiedades importantes: P, v, T, u, h pueden representarse con

facilidad en el diagrama Pv de un gas ideal.

P
Exclusivo del Gas Ideal!

h2=constante
u2=constante

T2(>T1)
h1=constante
u1=constante
T1

4.5. EL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD. EL PRINCIPIO DE ESTADOS

CORRESPONDIENTES

Hemos visto que para un gas ideal,

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𝑃𝑃𝑣𝑣
=1
𝑅𝑅𝑅𝑅

Para cualquier otra sustancia, en general

𝑃𝑃𝑣𝑣
= 𝑧𝑧(𝑃𝑃, 𝑇𝑇) ≠ 1
𝑅𝑅𝑅𝑅

A la propiedad 𝑧𝑧 se le denomina factor de compresibilidad, y expresa la relación entre el volumen

que ocupa un gas en unas condiciones de presión y temperatura y el que ocuparía si fuese ideal:

𝑣𝑣
𝑧𝑧 =
𝑣𝑣 ∗

4.5.1. Variables reducidas. El principio de los estados correspondientes

Variables reducidas

Son variables de estado adimensionales que se determinan como el cociente entre una variable
de estado y su valor correspondiente al estado crítico, como por ejemplo la temperatura reducida
𝑇𝑇𝑟𝑟 o la presión reducida 𝑃𝑃𝑟𝑟 :

𝑇𝑇 𝑃𝑃
𝑇𝑇𝑟𝑟 = 𝑃𝑃𝑟𝑟 =
𝑇𝑇𝑐𝑐 𝑃𝑃𝑐𝑐

Principio de los estados correspondientes

Este principio postula que el factor de compresibilidad es función únicamente de las variables
reducidas del sistema:

𝑧𝑧 = 𝑧𝑧(𝑇𝑇𝑟𝑟 , 𝑃𝑃𝑟𝑟 )

y suele representarse en una gráfica con 𝑧𝑧 en

ordenadas, 𝑃𝑃𝑟𝑟 en abscisas e isolíneas 𝑇𝑇𝑟𝑟 = 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
(diagrama de compresibilidad).

De esto se deduce inmediatamente que el

comportamiento PvT de todas las sustancias
en variables reducidas es el mismo, es decir, la
ecuación térmica de estado en variables
reducidas

𝑓𝑓(𝑇𝑇𝑟𝑟 , 𝑃𝑃𝑟𝑟 , 𝑣𝑣𝑟𝑟 ) = 0

es universal.

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Este principio no es exacto, y solamente puede utilizarse como aproximación.

4.6. PROPIEDADES DE SUSTANCIAS INCOMPRESIBLES

Para muchos sólidos y líquidos, existen amplias zonas de la superficie PvT en las que la variación
del volumen específico resulta despreciable.

Hipótesis (buena aproximación): el volumen específico y la densidad para sólidos y líquidos

permanecen constantes.

Consecuencias

1. Ecuación de estado para estas dos fases:

v = constante o ρ = constante

2. El trabajo PdV asociado con el cambio de estado de una sustancia incompresible es siempre
cero (al ser dV = 0).

3. La variación de energía interna de una sustancia incompresible viene dada por

 ∂u 
du= cv dT +   dv ⇒ du= cv dT
 ∂v T

ya que al ser v constante es dv = 0, por lo que la energía interna de una sustancia incompresible
ha de ser función exclusiva de su temperatura.

En forma integral, por tanto:

T2
∆u = u2 − u1 = ∫T1
cv ·dT

4. Por definición de entalpía:

h2 − h1 = u2 − u1 + v ⋅ ( P2 − P1 )

Para un cambio de estado diferencial, a partir de la ecuación anterior:

dh = du + d ( P ⋅ v ) = du + v ⋅ dP = cv ⋅ dT + v ⋅ dP

O bien, comparando este resultado con la ya conocida expresión general del cambio de entalpía:

 ∂h 
dh cp ·dT +   ·dP
=
 ∂P T

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se deduce que para una sustancia incompresible es

cP ≈ cv
 ∂h 
  ≈v
 ∂P T

5. De las dos ecuaciones anteriores, se deduce que las capacidades térmicas específicas a volumen y
a presión constante de una sustancia incompresible coinciden.

c=
p c=
v c

4.6.1. Variaciones de energía interna y entalpía

Las variaciones integrales de energía interna y entalpía vendrán dadas por:

( u2 − u1 ) = c ⋅ dT
 inc ∫
1 −2

( h2 − h1 )inc= ∫ c ⋅ dT + v ⋅ ( P2 − P1 )
 1 −2

En la mayoría de sólidos y líquidos, la variación de c con la temperatura es muy pequeña. Por eso,
se puede poner:

(u2 − u1 )inc  cm ⋅ (T2 − T1 )

( h2 − h1 )inc  cm ⋅ (T2 − T1 ) + v ⋅ ( P2 − P1 )

4.6.2. Aproximaciones para sustancias incompresibles

Debido a que son prácticamente incompresibles, la energía interna de los líquidos subenfriados
puede considerarse función exclusiva de su temperatura (esta aproximación es aceptable para
presiones de hasta 25 bar). Por tanto, la energía interna de un líquido comprimido es muy
aproximadamente igual a la del líquido saturado a la misma temperatura. Esto es:

ulíq ,comp ,T  ulíq ,sat ,T ( = u f ,T )

En la entalpía, esta aproximación no es tan buena, puesto que hay que tener en cuenta el término
v ⋅ ( P2 − P1 ) . Sin embargo, si el estado 2 representa el estado de líquido comprimido y el estado 1
es el correspondiente al líquido saturado, se tiene:

h (líquido comprimido a T, P )  hf ,T + v ⋅ ( P − Psat )

Cuando se considera un líquido comprimido a una presión próxima a la de saturación

correspondiente a su temperatura (es decir cuando P – Psat no es muy grande), puede

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despreciarse el producto v·(P − Psat ) frente a la entalpía del líquido saturado a la misma
temperatura (puesto que el volumen específico del líquido es pequeño) y también se puede
considerar

h (líquido comprimido a T, P )  hf ,T

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