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TP6 Titulacion Potenciometrica

- El documento presenta los resultados de un informe de práctica de laboratorio sobre la titulación potenciométrica del ácido fosfórico para determinar sus constantes de disociación. Se realizó la titulación mediante la adición de una solución de hidróxido de sodio y la medición del pH. Se obtuvieron las curvas de titulación, primera y segunda derivada para calcular las constantes de disociación del ácido fosfórico.

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TP6 Titulacion Potenciometrica

- El documento presenta los resultados de un informe de práctica de laboratorio sobre la titulación potenciométrica del ácido fosfórico para determinar sus constantes de disociación. Se realizó la titulación mediante la adición de una solución de hidróxido de sodio y la medición del pH. Se obtuvieron las curvas de titulación, primera y segunda derivada para calcular las constantes de disociación del ácido fosfórico.

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UNIVERSIDAD DE CONCEPCIÓN

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS


DEPARTAMENTO DE FISICOQUÍMICA
QUÍMICO ANALISTA

INFORME TP 6: TITULACION
POTENCIOMETRICA
NEUTRALIZACION DE H3PO4.

Nombre: José Agustín Sobarzo Monje


Nombre colaborador: Cynthia Noemí Cancino
Nombre profesora: Doris Ruiz Vásquez
Fecha trabajo práctico: 6 de agosto de 2022
Fecha entrega: 17 de octubre de 2022
RESUMEN:
➢ Objetivo: Obtener la curva de titulación potenciométrica del ácido fosfórico y determinar las
correspondientes constantes de disociación.
➢ Mediante método potenciométrico utilizando un pH-metro.
RESULTADOS:
Volumen 1° punto de equivalencia [mL] 9,66
Volumen 1° punto de semi equivalencia [mL] 4,83
pH 1° punto de equivalencia 2,83
pH 1° punto semi equivalencia 2,53
Ka1 3,16𝑥10−3
Error absoluto y relativo para Ka1 0,41 19,34%
Volumen 2° punto de equivalencia [mL] 19,84
Volumen 2° punto de semi equivalencia [mL] 9,92
pH 2° punto de equivalencia 7,78
pH 2° punto semi equivalencia 5,80
Ka2 1,58𝑥10−6
Error absoluto y relativo para Ka2 1,39 19,33

PARTE EXPERIMENTAL
PROCEDIMIENTO
Se conecto el sensor de pH al pasco, mientras se llenó una bureta de 50 mL con disolución de NaOH 0,1
mol/L sin que queden burbujas en la espita, luego se agregan 10 mL de ácido fosfórico 0,1 mol/L con 75 mL de
agua en un vaso precipitado de 150 mL y se colocó una barra magnética dentro del vaso y sobre el agitador
magnético, se introduce el sensor de pH dentro del vaso mientras no interfiera con la agitación de la barra, por
último se agrega mL a mL aproximadamente mientras se registra el pH hasta completar 40 mL de base.
MATERIALES:
− Xplorer GLX Pasco
− Sensor químico
− Sensor de pH
− Agitador magnético
− Barra magnética
− Bureta de 50 [mL]
− Vaso precipitado de 25 y 150 [mL]
− Pipeta total de 10 [mL]
− Probeta de 100 [mL]
− Disolución de: NaOH 0.10 [mol/L]; H3PO4 0.10 [mol/L]
DATOS EXPERIMENTALES
TABLA 1: DATOS DE LABORATORIO
Temperatura ambiente ± 0,5 °C 20,0
Presión ambiente ± 0.1 mmHg 769,3
Factores de corrección mmHg 760 →2,48; 780 →2,54
Presión barométrica corregida mmHg 766,7
Factor de corrección a 22,0 ± 0,5 °C 2,57
Volumen agregado H3PO4 [mL] 10
Volumen agregado NaOH [mL] 75

TABLA 2: DATOS EXPERIMETALES

Volumen NaOH pH ±0,01 Volumen NaOH pH ±0,01


agregado ±0,05 mL agregado ±0,05 mL
0,00 2,33 21,00 10,29
1,00 2,36 22,00 10,71
2,00 2,38 23,00 10,92
3,00 2,42 24,00 11,07
4,00 2,46 25,00 11,18
5,00 2,52 26,00 11,26
6,00 2,59 27,00 11,33
7,00 2,70 28,00 11,39
8,00 2,86 29,00 11,44
9,00 3,14 30,00 11,48
10,00 4,89 31,00 11,53
11,00 5,88 32,00 11,57
12,00 6,20 33,00 11,59
13,00 6,43 34,00 11,62
14,00 6,63 35,00 11,64
15,00 6,81 36,00 11,67
16,00 6,98 37,00 11,69
17,00 7,20 38,00 11,72
18,00 7,45 39,00 11,73
19,00 7,80 40,00 11,76
20,00 8,87

TABLA 3: DATOS DE PRIMERA DERIVADA


V’ mL (∆𝒑𝑯/∆𝑽) V’ mL (∆𝒑𝑯/∆𝑽)
0,5 0,03 20,5 1,42
1,5 0,02 21,5 0,42
2,5 0,04 22,5 0,21
3,5 0,04 23,5 0,15
4,5 0,06 24,5 0,11
5,5 0,07 25,5 0,08
6,5 0,11 26,5 0,07
7,5 0,16 27,5 0,06
8,5 0,28 28,5 0,05
9,5 1,75 29,5 0,04
10,5 0,99 30,5 0,05
11,5 0,32 31,5 0,04
12,5 0,23 32,5 0,02
13,5 0,20 33,5 0,03
14,5 0,18 34,5 0,02
15,5 0,17 35,5 0,03
16,5 0,22 36,5 0,02
17,5 0,25 37,5 0,03
18,5 0,35 38,5 0,01
19,5 1,07 39,5 0,03

TABLA 4: DATOS DE SEGUNDA DERIVADA


V’’ mL ∆2pH/∆𝑽2 V’’ mL ∆2pH/∆𝑽2
1,00 -0,01 21,00 -1,00
2,00 0,02 22,00 -0,21
3,00 0,00 23,00 -0,06
4,00 0,02 24,00 -0,04
5,00 0,01 25,00 -0,03
6,00 0,04 26,00 -0,01
7,00 0,05 27,00 -0,01
8,00 0,12 28,00 -0,01
9,00 1,47 29,00 -0,01
10,00 -0,76 30,00 0,01
11,00 -0,67 31,00 -0,01
12,00 -0,09 32,00 -0,02
13,00 -0,03 33,00 0,01
14,00 -0,02 34,00 -0,01
15,00 -0,01 35,00 0,01
16,00 0,05 36,00 -0,01
17,00 0,03 37,00 0,01
18,00 0,10 38,00 -0,02
19,00 0,72 39,00 0,02
20,00 0,35

TABLA 5: DATOS BIBLIOGRAFICOS A 25°C


Ka H3PO4 7.5 × 10−3 →2,12
Ka H2PO4- 6,32 × 10−8→7,19
GRAFICOS
GRÁFICO 1: Curva de titulación

pH vs Volumen NaOH agregado


14,00

12,00

10,00 y = 0,1994x + 3,8255


R² = 0,9955
8,00
pH

6,00 y = 0,062x + 2,2327


R² = 0,9599
4,00

2,00

0,00
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00 35,00 40,00
Volumen NaOH agregado [mL]

GRAFICO 2: Primera derivada

∆pH/∆V vs Volumen NaOH promedio


2,00

1,75

1,50

1,25
∆pH/∆V

1,00

0,75

0,50

0,25

0,00
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00 35,00 40,00
Volumen de NaOH promedio V' [mL]
GRAFICO 3: Segunda derivada

∆2pH/∆𝑽2 vs Volumen NaOH promedio


2,00

1,50

1,00
∆2pH/∆𝑽2

0,50

0,00
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00 35,00 40,00
-0,50
V'' [mL]
-1,00
y = -2,23x + 21,54
R² = 1 y = -0,86x + 17,06
-1,50
R² = 1

EJEMPLO DE CÁLCULO:
Factor de corrección:
769,3 𝑚𝑚𝐻𝑔 − 760𝑚𝑚𝐻𝑔
𝐹𝑐𝑜𝑟𝑟 = ( ) 𝑥 (2,48 − 2,54) + 2,48
760𝑚𝑚𝐻𝑔 − 780𝑚𝑚𝐻𝑔
𝐹𝑐𝑜𝑟𝑟 = 2,57 𝑚𝑚𝐻𝑔

Presión barométrica corregida:


𝑃𝑐𝑜𝑟𝑟 = 𝑃 𝑏𝑎𝑟𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎 𝑙𝑒í𝑑𝑎 − 𝐹𝐶
𝑃𝑐𝑜𝑟𝑟 = 769,3 𝑚𝑚𝐻𝑔 − 2,57 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑃𝑐𝑜𝑟𝑟 = 766,7 𝑚𝑚𝐻𝑔

Primera derivada
∆𝑝𝐻 𝑝𝐻3 − 𝑝𝐻2
=
∆𝑉 𝑉3 − 𝑉2
∆𝑝𝐻 2,38 − 2,36
= = 0,02
∆𝑉 3,00 − 2,00

Segunda derivada
∆𝑝𝐻 ∆𝑝𝐻
∆2 𝑝𝐻 ( ∆𝑉 ) 3 − ( ∆𝑉 ) 2
=
∆𝑉 2 𝑉′3 − 𝑉′2
∆2 𝑝𝐻 0,04 − 0,02
2
= = 0,02
∆𝑉 2,5 − 1,5
Volumen promedio 1 (v’)
𝑉2 + 𝑉3
𝑉′ =
2
1,00 + 2,00
𝑉′ = = 0,5 𝑚𝐿
2
Volumen promedio 2 (v’’)
𝑉′4 + 𝑉′5
𝑉′ =
2
4,50 + 3,50
𝑉′ = = 4,00 𝑚𝐿
2
Calculo primer punto de equivalencia
Del grafico 3, con “y” es igual a 0 extrapolamos desde la primera ecuación de la recta ∆𝐺𝑟𝑥 = −𝑅𝑇(𝐿𝑛 𝐾𝑝)
𝑦 = −2,23𝑥 + 21,54 → 0 = −2,23𝑥 + 21,54
−21,54
𝑥= = 9,66 𝑚𝐿
−2,23
Calculo primer punto de semi equivalencia
𝑝𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 9,66
𝑃𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑠𝑒𝑚𝑖 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 = = = 4,83 𝑚𝐿
2 2
Calculo segundo punto de equivalencia
Del grafico 3, con “y” es igual a 0 extrapolamos desde la segunda ecuación de la recta
𝑦 = −0,86𝑥 + 17,06 → 0 = −0,86𝑥 + 17,06
−17,06
𝑥= = 19,84
−0,86
Calculo primer punto de semi equivalencia
𝑝𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 19,84
𝑃𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑠𝑒𝑚𝑖 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 = = = 9,92 𝑚𝐿
2 2
Calculo pH primer punto de equivalencia
𝑦 = 0,062𝑥 + 2,2327
𝑦 = 0,062𝑥(9,66) + 2,2327
𝑝𝐻 = 𝑦 = 2,83

Calculo pH primer punto de semi equivalencia


𝑦 = 0,062𝑥 + 2,2327
𝑦 = 0,062𝑥(4,83) + 2,2327
𝑝𝐻 = 𝑦 = 2,53
Calculo pH segundo punto de equivalencia
𝑦 = 0,1994𝑥 + 3,8255
𝑦 = 0,1994𝑥(19,84) + 3,8255
𝑝𝐻 = 𝑦 = 7,78

Calculo pH segundo punto de semi equivalencia


𝑦 = 0,1994𝑥 + 3,8255
𝑦 = 0,1994𝑥(9,92) + 3,8255
𝑝𝐻 = 𝑦 = 5,80
Calculo Ka1
Para este cálculo, el pH calculado del punto de semi equivalencia corresponde al pKa
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 → 2,53 = −𝑙𝑜𝑔 (𝐾𝑎) → 𝐾𝑎1 = 3,16𝑥10−3

Calculo Ka1
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 → 5,80 = −𝑙𝑜𝑔 (𝐾𝑎) → 𝐾𝑎2 = 1,58𝑥10−6

Cálculo de error
Error absoluto y relativo Ka1
𝐸𝑎 = |𝑋 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 − 𝑋 𝑣𝑒𝑟𝑑𝑎𝑑𝑒𝑟𝑜 |
𝐸𝑎 = |2,53 − 2,12|
𝐸𝑎 = 0,41
0,41
𝐸𝑟 = 𝑥100
2,12
𝐸𝑟 = 19,34%
Error absoluto y relativo Ka2
𝐸𝑎 = |𝑋 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 − 𝑋 𝑣𝑒𝑟𝑑𝑎𝑑𝑒𝑟𝑜 |
𝐸𝑎 = |5,80 − 7,19|
𝐸𝑎 = 1,39
1,39
𝐸𝑟 = 𝑥100
7,19
𝐸𝑟 = 19,33%
DISCUSIÓN:
En el presente trabajo practico se realizó una valoración del ácido fosfórico para graficar su curva de titulación
respecto el pH y el volumen agregado de base, en este caso hidróxido de sodio, mediante el procedimiento de
potenciometría utilizando un pH-metro, este método fue bastante fácil de realizar y visible al graficar de como
ocurre la neutralización del ácido, mostrando una curva en donde posiblemente ocurre el punto de equivalencia,
de todas formas con este grafico no es posible determinar el volumen y el pH exacto sin el tratamiento de la
primera derivada que consiste en ver un volumen aproximado desde los dos máximos del gráfico y la segunda
derivada más exacta, ya que el volumen lo obtendremos de ecuación de la recta entre ambos máximos y mínimo
que serán los dos puntos de equivalencia con y=0 y se obtendrá el volumen que intercepte el eje x, con esto
calcular su punto de semi equivalencia que nos interesa ya que con esto se da la igualdad pH=pKa, para esto al
encontrar el volumen gastado para cada uno se reemplazó en la ecuación de la recta del grafico 1 y obtuvimos
un valor cercano al verdadero con un error para Ka1 de 19,34% y para Ka2 19,33%, este error se debe a que el
valor verdadero es a 25°C y en el laboratorio se trabajó a 20°C que es significativo, ya que la constante de
equilibrio depende en especial de la temperatura, ya que esto provoca una alteración en el valor de la constante,
cosa que comprobamos al calcular el error y para ambas es similar , además otro factores que afectan el
equilibrio está el cambio de la presión y la concentración, pero no sucedió en el laboratorio.
Para el método experimental empleado resulto bastante sencillo ya que solo se tituló el ácido fosfórico mL a mL
y en simultaneo se midió el pH de aquella solución, además los resultados obtenidos de las graficas resultaron
confiables debido a su R2 cercanos a 1 y comentar que el error calculado se debe a la diferencia de temperatura
al cual se registró el valor verdadero de los Ka, mientras que otro error experimental se atribuye a la mala
manipulación de la bureta al momento de titular al agregar más o menos de un mL a la solución o que la barra
magnética quede contaminada con fenolftaleína, cosa que ocurrió pero no se ve afectado al momento de
calcular el volumen de equivalencia , por ultimo destacar que ambas derivadas sirven para determinar los dos
puntos de equivalencia tanto como en el grafico 2 como el grafico 1,sin embargo el tercer punto no queda claro
debido a que es muy cercano al Kw lo que no permite una curva pronunciada para dar cuenta de aquel punto.
BIBLIOGRAFIA:
− Guía físico – química experimental 2022.
− Química, Raymond Chang, 10ma Edición, Mc Graw Hill, página 683, 2010.

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