COMPUESTOS OXIGENADOS

1 ALCOHOLES

Los alcoholes son ciertos compuestos químicos orgánicos, que presentan en su estructura uno
o más grupos químicos hidroxilo (-OH) enlazados covalentemente a un átomo de carbono
saturado (o sea, con enlaces simples únicamente a los átomos adyacentes), formando un
grupo carbinol (-C-OH).

Los alcoholes son compuestos orgánicos muy comunes en la naturaleza, que juegan roles
importantes en los organismos vivientes, especialmente en la síntesis orgánica.

Su nombre proviene del árabe al-kukhūl, que literalmente se traduce como “espíritu” o
“líquido destilado”. Esto se debe a que los antiguos alquimistas musulmanes llamaban
“espíritu” a los alcoholes y, además, perfeccionaron los métodos de destilación en el siglo IX.
Estudios posteriores permitieron conocer la naturaleza química de estos compuestos,
especialmente los aportes de Lavoisier respecto a la fermentación de la levadura de cerveza.

Los alcoholes pueden ser tóxicos e incluso letales para el organismo humano si son ingeridos
en dosis altas. Además, al ser consumidos por el ser humano, pueden actuar como
depresores del sistema nervioso central, causar el estado de embriaguez y provocar una
conducta más desinhibida de lo normal.

Por otra parte, los alcoholes tienen propiedades antibacterianas y antisépticas que permiten
su uso en la industria química y en la medicina.

ESTRUCTURA

CLASIFICACION

ALCOHOLES PRIMARIOS:

Los alcoholes primarios reaccionan muy lentamente. Como no pueden formar

carbocationes, el alcohol primario activado permanece en solución hasta que es

atacado por el ión cloruro. Con un alcohol primario, la reacción puede tomar desde
treinta minutos hasta varios días.

ALCOHOLES SECUNDARIOS:

Alcohol secundario: los alcoholes secundarios tardan menos tiempo, entre 5 y 20

minutos, porque los carbocationes secundarios son

menos estables que los terciarios.

ALCOHOLES TERCIARIOS:

los alcoholes terciarios reaccionan casi instantáneamente, porque forman

carbocationes terciarios relativamente estables. Oxidación de Alcohol primario: se

utiliza la Piridina (Py) para detener la reacción en el aldehído Cr03 / H+ se

denomina reactivo de Jones, y se obtiene un ácido carboxílico.

NOMECLATURA

Al igual que otros compuestos orgánicos, los alcoholes tienen distintas formas de nombrarse,
que explicaremos a continuación:

• Método tradicional (no sistémico). Se presta atención, ante todo, a la cadena de

carbonos a la cual se adhiere el hidroxilo (generalmente un alcano), para rescatar el
término con el que se lo nombra, anteponer la palabra “alcohol” y luego añadir
el sufijo -ílico en lugar de -ano. Por ejemplo:

• Si se trata de una cadena de metano, se llamará alcohol metílico.

• Si se trata de una cadena de etano, se llamará alcohol etílico.

• Si se trata de una cadena de propano, se llamará alcohol propílico.

• Método IUPAC. Al igual que el método anterior, se prestará atención

al hidrocarburo precursor, para rescatar su nombre y simplemente añadir la
terminación -ol en lugar de -ano. Por ejemplo:

• Si se trata de una cadena de metano, se llamará metanol.

• Si se trata de una cadena de etano, se llamará etanol.

• Si se trata de una cadena de propano, se llamará propanol.

Eventualmente, hará falta indicar de algún modo la ubicación del grupo hidroxilo en la
cadena, para lo cual se emplea un número al inicio del nombre. Es importante tener en
cuenta que siempre se elige la cadena hidrocarbonada más larga como cadena principal y se
debe seleccionar la posición del grupo hidroxilo utilizando la menor numeración posible. Por
ejemplo: 2-butanol.

Propiedades físicas de los alcoholes

Los alcoholes son generalmente líquidos incoloros que presentan un olor característico,
aunque también, con menos abundancia, pueden existir en estado sólido. Son solubles en
agua ya que el grupo hidroxilo (-OH) tiene cierta similitud con la molécula de agua (H2O), lo
que les permite formar puentes de hidrógeno. En este sentido, los alcoholes más solubles en
agua son los que menor masa molecular tienen, es decir, los que tienen estructuras más
pequeñas y más simples. A medida que aumenta la cantidad de átomos de carbono y la
complejidad de la cadena carbonada, menos solubles son en agua los alcoholes.

La densidad de los alcoholes es mayor conforme al aumento del número de átomos de

carbono y las ramificaciones de su cadena hidrocarbonada. Por otra parte, la formación de
puentes de hidrógeno no solo influye en la solubilidad, sino también en sus puntos de
fusión y ebullición. Mientras más grande sea la cadena hidrocarbonada, más grupos
hidroxilos tenga y más ramificaciones tenga, mayor serán los valores de estas dos
propiedades.

Propiedades químicas de los alcoholes

Los alcoholes presentan un carácter dipolar, semejante al del agua, debido a su grupo
hidroxilo. Esto hace de ellos sustancias polares (con un polo positivo y uno negativo).

Debido a esto, los alcoholes pueden comportarse como ácidos o como bases dependiendo de
con qué reactivo reaccionen. Por ejemplo, si se hace reaccionar un alcohol con una base
fuerte, el grupo hidroxilo se desprotona y el oxígeno retiene su carga negativa, actuando
como un ácido.

Por el contrario, si se enfrenta un alcohol a un ácido muy fuerte, los pares electrónicos del
oxígeno hacen que el grupo hidroxilo se protone, adquiere carga positiva y se comporta
como una base débil.

Por otro lado, los alcoholes pueden participar en las siguientes reacciones químicas:

• Halogenación. Los alcoholes reaccionan con los halogenuros de hidrógeno para dar
halogenuros de alquilo y agua. Los alcoholes terciarios reaccionan con mayor
facilidad que los primarios y secundarios. Algunos ejemplos de estas reacciones son:
• Oxidación. Los alcoholes se oxidan al reaccionar con ciertos compuestos oxidantes,
formando diferentes productos dependiendo del tipo de alcohol que es oxidado
(primario, secundario o terciario). Por ejemplo:

• Alcoholes primarios. Se dan si, cuando se oxidan, pierden un átomo de

hidrógeno que está unido al carbono, que a su vez está enlazado al grupo
hidroxilo, forman aldehídos. Por otro lado, si pierden los dos átomos de
hidrógeno de este carbono, forman ácidos carboxílicos.

• Alcoholes secundarios. Al oxidarse, pierden el único átomo de hidrógeno

enlazado al carbono que tiene el grupo hidroxilo y forman cetonas.

• Alcoholes terciarios. Son resistentes a la oxidación, es decir, no se oxidan,

excepto que se les impongan condiciones muy específicas.

• Deshidrogenación. Los alcoholes (solo primarios y secundarios) al ser sometidos a

altas temperaturas y en presencia de ciertos catalizadores, pierden hidrógenos para
 formar aldehídos y cetonas.

• Deshidratación. Consiste en añadir un ácido mineral a un alcohol para extraer el

grupo hidroxilo y obtener el alqueno correspondiente mediante procesos de
eliminación.
2 FENOLES

Los fenoles como dijimos, son compuestos que resultan de reemplazar un hidrógeno o
más de su anillo aromático por uno o más OH.

El miembro más simple e importante de esta familia es el hidroxibenceno o Fenol.

Si existen 2, 3 o más grupos OH se denominaran difenoles, trifenoles o polifenoles

respectivamente. Cuando los sustituyentes del anillo estan vecinos se los llama con el prefijo
orto (o). Si hay un lugar de separación entre ellos es meta (m) y si estan en lados opuestos
para (p).

El fenol no existe en estado libre.

Se forma en la destilación seca de la hulla. Luego se destilan los aceites medios del alquitrán
de hulla.
Por este método se obtiene poca cantidad. Por este motivo se lo prepara hoy sintéticamente.

A partir de la formación del ácido bencenosulfónico:

En la primera etapa el benceno reacciona con el ácido sulfúrico:

Este ácido formado después reacciona con el sulfito de sodio, dando como producto
bencenosulfonato de sodio.
El bencenosulfonato de sodio después se concentra por evaporación y se combina con
hidróxido de sodio.

Este último producto se acidifica con dióxido de azufre de una de las reacciones anteriores,
obteniendo finalmente al fenol.

PROPIEDADES FISICAS

Propiedades físicas de los fenoles: Se encuentran en la forma sólida y son incoloros. La

solubilidad de los fenoles en soluciones alcalinas es muy grande ya en agua es menor y en
algunos casos llega a ser insoluble.

En la naturaleza los fenoles son retirados de alquitrán de hulla, ese compuesto es usado para
fabricar resinas, explosivos y colorantes, entre otras aplicaciones.

La propiedad anti-séptica de fenoles es explicada por la acción bactericida, además esa es

una importante característica de los fenoles que causo una revolución en el año 1870. El
fenol fue usado como antiséptico en aquel año y permitió salvar a muchos pacientes con
infección post operatoria, con esto se volvió el primer antiséptico a entrar en el mercado.

A partir del descubrimiento de poder antiséptico de los fenoles, la utilización para ese fin fue
extendiéndose y actualmente es usado como bactericida, compuestos fenólicos como
español, creolina y lisol son desinfectantes debido al mecanismo que poseen de coagular
proteínas de microorganismos.
Características químicas: en relación a la acidez de fenoles, podemos afirmar que son más
ácidos que los alcoholes. Esa característica es en razón del carácter de la hidroxila presente
en los fenoles, esa molécula en medio acuosa se desintegra y da origen a la ionización que
deja la solución con acidez elevada.

USOS

Usos: El fenol se usa en la producción o manufactura de explosivos, fertilizantes, coke, gas de

alumbrado, negro de humo, pinturas, removedores de pintura, caucho, materiales de
asbesto, preservadores de madera, resinas sintéticas, textiles, medicamentos, preparados
farmacéuticos, perfumes, baquelitas y otros plásticos …

ACIDEZ DE ALCOHOLES Y FENOLES

Acidez de Alcoholes

Varias reacciones químicas importantes de alcoholes que involucran el enlace O-H o enlace
oxígeno-hidrógeno solo y dejan intacto el enlace carbono-oxígeno. Un ejemplo importante es
la formación de sal con ácidos y bases. Los alcoholes, como el agua, son tanto bases débiles
como ácidos débiles. La constante de ionización ácida (Ka) del etanol es de
aproximadamente 10~18, ligeramente menor que la del agua. El etanol se puede convertir a
su base conjugada por la base conjugada de un ácido más débil como el amoníaco {Ka —
10~35), o hidrógeno (Ka ~ 10-38). Es conveniente emplear metal de sodio o hidruro de sodio,
que reaccionan vigorosamente pero de manera controlable con alcoholes:

El orden de acidez de varios alcoholes líquidos generalmente es agua > primario > secundario
> ROH terciario. Con esto queremos decir que la posición de equilibrio para la reacción de
transferencia de protones se encuentra más en el lado de ROH ya que R se cambia de
primaria a secundaria a terciaria; por lo tanto, el alcohol terc-butílico se considera menos
ácido que el etanol:

ROH+OH−⇌RO−+HOH(13.5.1)(13.5.1)���+��−⇌��−+���

However, in the gas phase the order of acidity is reversed, and the equilibrium position for
lies increasingly on the side of the alkoxide as R is changed from primary to secondary to
tertiary, tert-butyl alcohol is therefore more acidic than ethanol in the gas phase. This
seeming contradiction appears more reasonable when one considers what effect solvation
(or the lack of it) has on equilibria. In solution, the larger alkoxide ions, probably are less well
solvated than the smaller ions, because fewer solvent molecules can be accommodated
around the negatively charged oxygen in the larger ions:
La acidez de los alcoholes disminuye a medida que aumenta el tamaño de la base conjugada.
Sin embargo, los iones gaseosos “desnudos” son más estables cuanto más grandes son los
grupos R asociados, probablemente porque los grupos R más grandes pueden estabilizar la
carga en el átomo de oxígeno mejor que los grupos R más pequeños. Lo hacen por
polarización de sus electrones de unión, y cuanto más grande es el grupo, más polarizable es.

Acidez del fenol

Los compuestos como alcoholes y fenol que contienen un grupo -OH unido a un hidrocarburo
son ácidos muy débiles. Los alcoholes son tan débilmente ácidos que, para fines normales de
laboratorio, su acidez puede ser prácticamente ignorada. Sin embargo, el fenol es lo
suficientemente ácido para que tenga propiedades reconocibles ácidas, aunque todavía sea
un ácido muy débil. Un ion hidrógeno puede separarse del grupo -OH y transferirse a una
base. Por ejemplo, en solución en agua:

El fenol es un ácido muy débil y la posición de equilibrio se encuentra bien a la izquierda. El

fenol puede perder un ion hidrógeno porque el ion fenóxido formado se estabiliza en cierta
medida. La carga negativa en el átomo de oxígeno se deslocaliza alrededor del anillo. Cuanto
más estable es el ion, más probable es que se forme. Uno de los pares solitarios en el átomo
de oxígeno se solapa con los electrones deslocalizados en el anillo de benceno.

Esta superposición conduce a una deslocalización que se extiende desde el anillo hacia fuera
sobre el átomo de oxígeno. Como resultado, la carga negativa ya no se localiza
completamente en el oxígeno, sino que se extiende alrededor de todo el ion.

La dispersión de la carga alrededor hace que el ion sea más estable de lo que sería si toda la
carga permaneciera en el oxígeno. Sin embargo, el oxígeno es el elemento más
electronegativo en el ion y los electrones deslocalizados serán atraídos hacia él. Eso significa
que todavía habrá mucha carga alrededor del oxígeno que tenderá a atraer nuevamente al
ion hidrógeno. Es por ello que el fenol es sólo un ácido muy débil.

¿Por qué el fenol es un ácido mucho más fuerte que el ciclohexanol? Para responder a esta
pregunta debemos evaluar la manera en que un sustituyente de oxígeno interactúa con el
anillo de benceno. Como se señaló en nuestro tratamiento anterior de reacciones de
sustitución aromática electrofílica, un sustituyente de oxígeno potencia la reactividad del
anillo y favorece el ataque electrófilo en los sitios orto y para. Se propuso que la
deslocalización por resonancia de un par de electrones no enlazados de oxígeno en el sistema
de electrones pi-del anillo aromático fue responsable de este efecto sustituyente. Un
conjunto similar de estructuras de resonancia para la base conjugada de anión fenolato
aparece debajo de las estructuras de fenol.

La estabilización de resonancia en estos dos casos es muy diferente. Un principio importante

de resonancia es que la separación de cargas disminuye la importancia de los contribuyentes
canónicos al híbrido de resonancia y reduce la estabilización general. Todas las estructuras
contribuyentes al híbrido fenólico sufren separación de carga, lo que resulta en una
estabilización muy modesta de este compuesto. Por otro lado, el anión fenolato ya está
cargado, y los contribuyentes canónicos actúan para dispersar la carga, resultando en una
estabilización sustancial de esta especie. Las bases conjugadas de los alcoholes simples no se
estabilizan por deslocalización de carga, por lo que la acidez de estos compuestos es similar a
la del agua. A la derecha se muestra un diagrama de energía que muestra el efecto de la
resonancia sobre las acideces de ciclohexanol y fenol. Dado que la estabilización por
resonancia de la base conjugada de fenolato es mucho mayor que la estabilización del propio
fenol, se incrementa la acidez del fenol respecto al ciclohexanol. La evidencia de que la carga
negativa de fenolato está deslocalizada en los carbonos orto y para del anillo de benceno
proviene de la influencia de sustituyentes aceptores de electrones en esos sitios.

En esta reacción, el ion hidrógeno ha sido eliminado por el ion hidróxido fuertemente básico
en la solución de hidróxido de sodio.

Los ácidos reaccionan con los metales más reactivos para dar gas hidrógeno. El fenol no es la
excepción; la única diferencia es la reacción lenta porque el fenol es un ácido tan débil. El
fenol se calienta en un tubo seco hasta que se funde, y se agrega un pequeño trozo de sodio.
Hay algo de efervamiento a medida que se desprende gas hidrógeno. La mezcla que quede
en el tubo contendrá fenóxido de sodio.

ALCOHOL DE MADERA

A)METANOL
B)SINTESIS

C)REACCION DE LOS ALCOHOLES

3 ETERES
ESTRUCTURA

La estructura de los eteres es de forma: R-O-R. Representando ''R'' una cadena de carbonos.

Es decir, un atomo de OXIGENO unido a dos grupos de HIDROCARBUROS. Los éteres se

forman a partir de dos moleculas de alcohol, eliminando a una molecula de agua. Como se
puede observar:

Según la IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry), por su estructura los
éteres se nombran como grupo alcoxi derivados de alcanos. De esta manera:

NOMENCLATURA

Los éteres se consideran derivados del agua, donde los dos hidrógenos han sido sustituidos
por radicales alquilo.

Grupo funcional: –O– (OXA)

Fórmula general: R–O–R’ donde R y R’ son radicales alquilo o arilo los cuales pueden ser
iguales o diferentes.

PROPIEDADES FISICAS
Propiedades físicas.

• Estructuralmente los éteres pueden considerarse derivados del agua o alcoholes, en

los que se han reemplazado uno o dos hidrógenos, respectivamente, por restos
carbonados.

La estructura angular de los éteres se explica bien asumiendo una hibridación sp3 en el
oxígeno, que posee dos pares de electrones no compartidos, no puede establecer enlaces de
hidrógeno consigo mismo y sus puntos de ebullición y fusión son muchos más bajos que los
alcoholes referibles.

Un caso muy especial lo constituyen los epóxidos, que son éteres cíclicos de tres miembros. El
anillo contiene mucha tensión, aunque algo menos que en el ciclo propano.
 • Debido a que el ángulo del enlace C-o-C no es de 180º, los momentos dipolares de
los dos enlaces C-O no se anulan; en consecuencia, los éteres presentan un
pequeño momento dipolar neto (por ejemplo 1.18 D para el dietil éter).Sus puntos
de ebullición son menores que los alcoholes que lo formaron pero son similares a los
alcanos de pesos moleculares semejantes. A diferencia de los alcoholes no establecen
uniones puente de hidrógeno y esto hace que sus puntos de ebullición sean
significativamente menores.

• Son algo solubles en agua. Son incoloros y al igual que los ésteres tienen olores
agradables. El más pequeño es gaseoso, los siguientes líquidos y los más pesados
sólidos.

• Son buenos disolventes de grasas y aceites y yodo.

• Al evaporarse el éter etílico produce un frío intenso.

• Son compuestos de gran estabilidad, muy usados como disolventes inertes por su
baja reactividad. Los éteres corona complejan los cationes eliminándolos del medio,
permitiendo la disolución de sales en disolventes orgánicos.

• Son menos densos que el agua (flotan sobre ella).

Propiedades químicas.

· Los éteres tienen muy poca reactividad química, debido a la dificultad que presenta la
ruptura del enlace C—O. Por ello, se utilizan mucho como disolventes inertes en reacciones
orgánicas.
· En contacto con el aire sufren una lenta oxidación en la que se forman peróxidos muy
inestables y poco volátiles. Estos constituyen un peligro cuando se destila un éter, pues se
concentran en el residuo y pueden dar lugar a explosiones. Esto se evita guardando el éter
con hilo de sodio o añadiendo una pequeña cantidad de un reductor (SO4Fe, LiAIH4) antes de
la destilación.

· Los éteres no son reactivos a excepción de los epóxidos. Las reacciones de los epóxidos
pasan por la apertura del ciclo. Dicha apertura puede ser catalizada por ácido o apertura
mediante nucleófilo.

No tienen hidrógenos activos como en los casos de los alcoholes o ácidos. Por este motivo
son inertes ante metales como el sodio o potasio o litio. Necesitan del calor para
descomponerse y ahí si poder reaccionar con algunos metales.

• Oxidación:Ante agentes oxidantes fuertes como el Dicromato de potasio, los éteres

se oxidan dando aldehídos.

• Reacción con los haluros de hidrógeno:Los haluros de hidrógeno (cuyas reactividades

están en el orden HI>HBr>HCl) son capaces de romper los enlaces del oxígeno del éter
y formar dos moléculas independientes. Los éteres alifáticos se rompen en dos
moléculas del haluro de alquilo correspondiente, mientras que en los éteres alquilo
arilo se forman el alquil haluro correspondiente y fenol. Las reacciones que siguen
con el HI sirven para ilustrar.

R-O-R' + HI --------------------> R-I + R'-I + H2O

Ar-O-R + HI --------------> Ar-OH + R-I

• Reacción con el oxígeno del aire:Cuando los éteres están en contacto con el aire,
espontánea y lentamente se produce su oxidación que genera un peróxido derivado
muy inestable.

La presencia de estos peróxidos son un elevado peligro potencial cuando el éter se somete a
un proceso de destilación. En este caso, los peróxidos en el líquido no destilado aun, se van
concentrando y pueden producir una violenta explosión.

Una regla de seguridad básica para hacer destilados con éteres es asegurarse de que en él no
hayan peróxidos, y en caso de haberlos, eliminarlos antes de la destilación.
USOS

Como disolventes de Resinas: Los ésteres , en particular los acetatos de etilo y butilo, se
emplean como disolventes de nitrocelulosa y resinas en la industria de las lacas, como
materia prima para las condensaciones de ésteres . Como aromatizantes: Ciertos ésteres se
usan como aromas y esencias artificiales.

SINTESIS

Reacción entre haloalcanos y alcoholes

El mecanismo SN1 también nos permite preparar éteres por reacción de haloalcanos
secundarios o terciarios con alcoholes. Los haloalcanos primarios no forman carbocationes
estables y este método no es viable debiendo emplearse la síntesis de Williamson.

Mecanismo de la reacción

Los haloalcanos secundarios y terciarios se ionizan para formar un carbocatión que es

atacado en una etapa posterior por el alcohol, dando lugar al éter.

Etapa 1. Pérdida del grupo saliente

Etapa 2. Ataque nucleófilo del metanol

Etapa 3. Desprotonación
REACCIONES

1.- Reacción con los ácidos hidrácidos HCl y HBr. Los éteres reacción con HCl y HBr para dar
los correspondientes cloruros o brumoros de alquilo. En el caso de que uno de los grupos del
éter sea el fenilo (fenil éter) se obtiene haluro de alquilo y fenol, pero el fenol no reacciona
para dar haluro.

R O R1 + HX (en exceso) R X + R1 X
(X = Cl ó Br)

H3C CH2 O CH2 CH CH3 + HBr en exceso H3C CH2 Br + H3C CH CH2Br

CH3 CH3

O OH
CH3
en exceso
+ HBr + CH3Br

4.- Reacciones de autooxidación. En presencia del oxígeno del aíre los éteres se oxidan
lentamente para dar hidroperóxidos y peróxidos de alquilo.

O2(aire)
R O C H R O C O OH + R O O C
lento
hidroperóxido peróxido

CH3 CH3 CH3

O2(aire)
H3C CH2 O CH H3C CH2 O C O OH + CH3CH2 O O CH
lento
CH3 CH3 CH3
4 ALDEHIDOS Y CETONAS

ESTRUCTURA

NOMENCLATURA

PROPIEDADES FISCAS

SINTESIS Y

REACCIONES
5 ACIDOS CARBOXILICOS

¿Qué son los ácidos carboxílicos?

El ácido carboxílico es un término que se le atribuye a cualquier compuesto orgánico que

contenga un grupo carboxilo. También pueden ser denominados como ácidos orgánicos, y
están presentes en muchas fuentes naturales. Por ejemplo, de las hormigas y otros insectos
como el escarabajo galerita, se destila el ácido fórmico, un ácido carboxílico.

Es decir, un hormiguero es una fuente rica en ácido fórmico. También, del vinagre se extrae
el ácido acético, el olor de la mantequilla rancia se debe al ácido butírico, las hierbas de
valerianas contienen ácido valérico y de las alcaparras se obtiene ácido cáprico, todos estos
ácidos carboxílicos.

El ácido láctico le da el mal sabor a la leche agria, y en algunas grasas y aceites están
presentes los ácidos grasos. Los ejemplos de fuentes naturales de ácidos carboxílicos son
innumerables, pero todos sus nombres asignados son derivados de palabras en latín. Así, en
latín la palabra formica significa “hormiga”.

A medida que estos ácidos fueron extraídos en distintos capítulos de la historia, estos
nombres se hicieron comunes, consolidándose en la cultura popular.

Fórmula

La fórmula general del ácido carboxílico es R–COOH, o más detalladamente: R–(C=O)–OH. El

átomo de carbono está enlazado a dos átomos de oxígeno, lo que provoca un descenso en
su densidad electrónica y, consecuentemente, una carga parcial positiva.

Esta carga refleja el estado de oxidación del carbono en un compuesto orgánico. En ningún
otro el carbono está tan oxidado como en el caso de los ácidos carboxílicos, siendo esta
oxidación proporcional al grado de reactividad del compuesto.

Por esta razón el grupo –COOH tiene predominancia frente a otros grupos orgánicos, y define
la naturaleza y la cadena carbonada principal del compuesto.

De aquí que no existen derivados ácidos de las aminas (R–NH2), sino aminos derivados de los
ácidos carboxílicos (aminoácidos).

Nomenclatura

Los nombres comunes derivados del latín para los ácidos carboxílicos no aclaran la estructura
del compuesto, ni su arreglo o la disposición de los grupos de sus átomos.

Dada la necesidad de estas aclaraciones, surge la nomenclatura sistemática IUPAC para

nombrar los ácidos carboxílicos.

Esta nomenclatura está regida por varias reglas, y algunas de estas son:

Regla 1

Para mencionar un ácido carboxílico se debe modificar el nombre de su alcano agregándole

el sufijo “ico”. Así, para el etano (CH3–CH3) su correspondiente ácido carboxílico es ácido
etanoico (CH3–COOH, ácido acético, el mismo del vinagre).

Otro ejemplo: para el CH3CH2CH2–COOH el alcano viene a ser butano (CH3CH2CH2CH3) y, por
ende, se nombra ácido butanoico (ácido butírico, el mismo de la mantequilla rancia).
Regla 2

El grupo –COOH define la cadena principal, y el número correspondiente a cada carbono se

cuenta a partir del carbonilo.

Por ejemplo, CH3CH2CH2CH2–COOH es el ácido pentanoico, contándose de uno a cinco

carbonos hasta el metilo (CH3). Si otro grupo metilo está enlazado al tercer carbono, sería
CH3CH2CH(CH3)CH2–COOH, siendo la nomenclatura resultante ahora: ácido 3-
metilpentanoico.

Regla 3

Los sustituyentes van precedidos por el número del carbono al que están enlazados.
Asimismo, estos sustituyentes pueden ser doble o triple enlaces, y agregan el sufijo “ico” por
igual a los alquenos y alquinos. Por ejemplo, el CH3CH2CH2CH=CHCH2–COOH se menciona
como ácido (cis o trans)3- heptenoico.

Regla 4

Cuando la cadena R consiste en un anillo (φ). Se menciona el ácido empezando por el nombre
del anillo y terminando con el sufijo “carboxílico”. Por ejemplo, el φ–COOH, se nombra como
ácido bencenocarboxílico.

Estructura de los ácidos carboxílicos

Estructura de un ácido carboxílico. R es un hidrógeno o cadena carbonatada.

En la imagen superior está representada la estructura general del ácido carboxílico. La

cadena lateral R puede ser de cualquier longitud o poseer todo tipo de sustituyentes.
El átomo de carbono tiene hibridación sp2, lo que le permite aceptar un doble enlace y
generar ángulos de enlaces de aproximadamente 120º.

Por lo tanto, este grupo puede asimilarse como un triángulo plano. El oxígeno superior es
rico en electrones, mientras que el hidrógeno inferior es pobre en electrones, convirtiéndose
en un hidrógeno ácido (aceptor de electrones). Esto es observable en las estructuras de
resonancia del doble enlace.

El hidrógeno es cedido hacia una base, y por esta razón esta estructura corresponde a un
compuesto ácido.

Propiedades de los ácidos carboxílicos

Los ácidos carboxílicos son compuestos muy polares, de olores intensos y con la facilidad de
interaccionar eficazmente entre sí mediante puentes de hidrógeno, tal como ilustra la
imagen superior.

Cuando dos ácidos carboxílicos interaccionan de esta manera se forman dímeros, algunos lo
suficiente estables para existir en fase gaseosa.

Los puentes de hidrógeno y los dímeros ocasionan que los ácidos carboxílicos tengan puntos
de ebullición más elevados que el del agua. Esto es debido a que la energía aportada en
forma de calor debe evaporar no solo una molécula, sino a un dímero, enlazado además por
estos puentes de hidrógeno.

Los ácidos carboxílicos pequeños sienten gran afinidad por el agua y los solventes polares.
Sin embargo, cuando el número de átomos de carbono es mayor a cuatro, predomina el
carácter hidrofóbico de las cadenas R y se hacen inmiscibles con el agua.

En fase sólida o líquida juegan un papel importante la longitud de la cadena R y los

sustituyentes que esta posee. Así, cuando las cadenas son muy largas, estas interaccionan
entre sí mediante las fuerzas de dispersión de London, como en el caso de los ácidos grasos.

Acidez
Cuando el ácido carboxílico dona un protón, se convierte en el anión carboxilato,
representado en la imagen superior. En este anión la carga negativa se deslocaliza entre los
dos átomos de carbono, estabilizándolo y, por consiguiente, favoreciendo a que la reacción
ocurra.

¿Cómo varía esta acidez de un ácido carboxílico a otro? Todo depende de la acidez del protón
en el grupo OH: mientras más pobre sea en electrones, más ácido es.

Esta acidez puede aumentarse si uno de los sustituyentes de la cadena R es una especie
electronegativa (que atrae o retira densidad electrónica de sus alrededores).

Por ejemplo, si en el CH3–COOH se sustituye un H del grupo metilo por un átomo de flúor
(CFH2–COOH) la acidez aumenta considerablemente porque el F retira densidad electrónica
del carbonilo, del oxígeno, y luego del hidrógeno. Si se sustituyen todos los H por F (CF3–
COOH) la acidez llega a su valor máximo.

¿Qué variable determina el grado de acidez? El pKa. Mientras menor sea el pKa y más cercano
a 1, mayor es la capacidad del ácido de disociarse en agua y, a su vez, más peligroso y
nocivo. Del ejemplo anterior, CF3–COOH tiene el menor valor de pKa.

SINTESIS

Oxidación de alquilbencenos: Los ácidos carboxílicos pueden obtenerse a partir de bencenos

sustituidos con grupos alquilo por oxidación con permanganato de potasio o dicromato de
sodio.
♦ Oxidación de alcoholes primarios: Los ácidos carboxílicos pueden obtenerse por oxidación
de alcoholes primarios. Como reactivos puede utilizarse el oxidante de Jones, permanganato
de potasio, dicromato de sodio......

♦ Oxidación de alquenos: La ruptura oxidativa de alquenos con oxidantes como

permanganto de potasio o dicromato en medios ácidos genera ácidos carboxílicos cuando el
alqueno tenga un hidrógeno sobre el carbono sp2. En ausencia de hidrógeno se forman
cetonas, y los alquenos terminales producen dióxido de carbono.
♦ Organometálicos con CO2: Los reactivos de Grignard (organometálicos de magnesio)
reaccionan con dióxido de carbono para formar las sáles de los ácidos carboxílicos. Una
hidrólisis ácida posterior permite la conversión de estas sales en el correspondiente ácido.

♦ Hidrólisis de nitrilos: Los haloalcanos primarios y secundarios reaccionan con cianuro de

sodio mediante mecanismos de tipos SN2 para formar nitrilos. La hidrólisis posterior del
nitrilo rinde ácidos carbóxílicos. Deben emplearse haloalcanos con un carbono menos que el
ácido que se desea obtener.

La hidrólisis del nitrilo puede realizase en medio básico, generando un carboxilato que se
protona en una etapa de acidulación final.

REACCIONES DE LOS ACIDOS

1. ACIDEZ

En esta reacción se aplica la teoría de Bronsted Lowy, la cual dice «los ácidos son sustancias
capaces de donar un proton a una base, en una reacción ácido-base».

FORMULA:

EJEMPLO:

2. FORMACIÓN DE SALES

Los ácidos carboxílicos como ácidos que son, reaccionan con las bases (K, Mg, Na, Ca) dando
lugar a la formación de sales.

FORMULA:

EJEMPLO:

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3. ESTERIFICACIÓN

Ya se ha estudiado que la reacción de un ácido carboxílico con un alcohol da lugar a un éster,

siendo una reacción catalizada por ácido, pero que tiene el inconveniente de que se trata de
un equilibrio que se desplaza hacia la formación de éster eliminando agua del sistema de
reacción. Se puede conseguir un mejor rendimiento en la producción de ésteres
transformando el ácido en un cloruro de ácido que es más reactivo, y luego hacerlo
reaccionar con el alcohol.

FORMULA:

EJEMPLO:

4. FORMACIÓN DE HALUROS DE ÁCIDO

Los ácidos carboxílicos reaccionan con haluros de fósforo (PX3) y cloruro de tionilo (SOCL2)
formando el haluro de ácido y productos inorgánicos secundarios.

FORMULA.

EJEMPLOS:

5. FORMACIÓN DE AMIDAS

Los ácidos carboxílicos al reaccionar con amoniaco producen sales de amonio, los cuales
finalmente por deshidratación se transforman en amidas.

FORMULA:

EJEMPLO:
6. REACCIÓN DE SUSTITUCIÓN AROMÁTICA

Los ácidos carboxílicos aromáticos presentan sustitución aromática en la posición meta.

FORMULA/EJEMPLO:

7. HALOGENACIÓN EN EL CARBONO ALFA

Los ácidos carboxílicos reaccionan con halogenos en presencia de fósforo (P), produciendo la
sustitución del hidrógeno alfa por un átomo del halógeno.

FORMULA:

EJEMPLO:

MÉTODOS DE OBTENCIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Los ácidos carboxílicos se preparan en el laboratorio a partir de los siguientes procesos.

1. OXIDACIÓN DE ALCOHOLES PRIMARIOS Y ALDEHÍDOS

En los temas anteriores ya se ha estudiado la oxidación de alcoholes primarios que mediante

oxidantes fuertes se oxidan a ácidos al igual que los aldehídos.

FORMULA:

EJEMPLO:
2. CARBONATACIÓN DE REACTIVO DE GRIGNARD

Cuando se hace reaccionar el reactivo de grignard con gas carbónico se produce,

inicialmente, una sal de magnesio, la cual ,finalmente, por hidrólisis, produce un ácido
carboxílico.

FORMULA:

EJEMPLO:

SEPTIEMBRE 18 – 2014

3. HIDRÓLISIS DE NITRÍLOS

Cuando calentamos un nitrílo en medio ácido o básico mediante hidrólisis se forma un ácido
carboxílico.

FORMULA:

EJEMPLO:

4. RUPTURA OXIDATIVA DE UN ALQUÉNO

La reacción de un alquéno con agentes oxidantes fuertes como el permanganato de potasio

(KMnO4/H2SO4) y calor en condiciones energéticas produce una ruptura considerable del
alquéno formando dos moléculas de ácido carboxílico.

FORMULA:

EJEMPLO:

5. OXIDACIÓN DE ALQUILBENCENO
Los compuestos aromáticos que poseen radicales alquímicos como metil, etil,, propil, se
pueden oxidar fácilmente en ácido benzoico.

FORMULA:

EJEMPLO:

6. HIDRÓLISIS DE SALES DE DIAZÓNIO

Cuando una sal de diazónio se trata con cianuro de cobre se obtiene inicialmente, nitrílos
aromáticos, de los cuales, finalmente, por hidrólisis, se obtiene ácido carboxílico.

FORMULA:

EJEMPLO:

6 DERIVADAS DE LOS ACIDOS CABOXILICOS

ESTERES
HALUROS DE ACILO

También llamados halogenuros de acilo, halogenuros de ácidos o haluros de ácidos, son

compuestos orgánicos que se consideran derivados de los ácidos carboxílicos, por sustitución
del hidroxilo (OH) por un átomo de halógeno (F, Cl, Br. I). Por lo tanto, su fórmula general es
R-CO-X, donde R es un radical alifático o aromático y X es algún halógeno del grupo 17 de la
tabla periódica.

NOMENCLATURA PARA HALOGENUROS DE ACILO

NOMENCLATURA IUPAC

• Según sea el ácido progenitor, los halogenuros de acilo se nombran cambiando el

sufijo -ico por -ilo, y anteponiendo la raíz del nombre del halógeno con el sufijo uro,
seguido de la silaba «de»; de la siguiente manera:

Halogenuro de alcanoilo

• La cadena principal será la que posea mayor longitud y que contenga al grupo
funcional. La numeración se realiza concediendo el localizador más bajo al carbono
del halogenuro.

• El grupo funcional de los halogenuros de ácidos tienen prioridad frente a las aminas,
alcoholes, aldehídos, cetonas, nitrilos y amidas, por lo tanto, estos deben nombrarse
como sustituyentes. Los grupos que tienen prioridad sobre los halogenuros de acilo,
son los ésteres, anhídridos de ácido y los ácidos carboxílicos.
 • Cuando los halogenuros de ácido se encuentran como sustituyentes en una molécula,
deben ser nombrados como halógenocarbonilo, por ejemplo: clorocarbonilo,
bromocarbonilo, etc.

• Cuando en el halogenuro está unido un ciclo como cadena principal, este debe
nombrarse como halogenuro de ciclo_____carbonilo.

nomenclatura común

Al igual que la nomenclatura IUPAC, se debe iniciar nombrando los halogenuros de acilo,
cambiando el sufijo -ico por -ilo, y anteponiendo la raíz del nombre del halógeno con el sufijo
uro, seguido de la silaba «de»; pero en este caso se debe colocar el nombre común del ácido
del cual deriva el halogenuro. La fórmula sería de la siguiente manera:

Halogenuro de carboxililo

EJERCICIOS

IUPAC: Bromuro de octanoilo

Común: Bromuro de caprililo

IUPAC: Cloruro de nona-3,6-dienoilo

Común: Cloruro de 3,6-dieno-pelargonilo

IUPAC: Fluoruro de benzoílo

IUPAC: Yoduro de ciclohexano-carbonilo

IUPAC: Ácido-5-clorocarbonil-hexanoico

Común: Ácido-5-clorocarbonil-caproico
IUPAC: Bromuro de 5-hidroxihexanoilo

Común: Bromuro de 5-hidroxicaproilo

ANHIDRIDO DE ACIDO

Anhídrido de ácido

Los anhídridos de ácido (o anhídridos carboxílicos) son compuestos químicos orgánicos que
tienen la formula general (RCO)2O, y formalmente son el producto de deshidratación de dos
moléculas de ácido carboxílico (o una si tiene lugar de forma intramolecular en un ácido
dicarboxílico). Al reaccionar con agua (hidrólisis) vuelven a formar los ácidos carboxílicos de
partida.

Los anhidridos de ácido simétricos y mixtos son respectivamente aquellos donde los grupos
acilo (RCO-) son iguales o diferentes.

Síntesis

Los anhídridos de ácido se producen al reaccionar un haluro de acilo (RCOX) con

un carboxilato (R'COO-):

RCOX + R'COONa → RCO-O-COR' + NaX

En el caso de ser intramolecular y cuando conduce a anillos de 5 o 6 átomos, puede realizarse

de forma directa por deshidratación térmica (mediante calor), obteniéndose el
correspondiente anhídrido de ácido cíclico. Por ejemplo, el anhídrido succínico a partir
de ácido succínico:

/\

HOOC(CH2)2COOH -> O=C C=O + H2O (300 ºC)

| |

CH2-CH2

Aplicaciones
Las reacciones de los anhídridos de ácido son similares a las de los haluros de acilo, al ser
tanto el haluro (X-) como el carboxilato buenos grupos salientes. A destacar, el anhídrido
acético que puede formar ésteres con fenoles, siendo útil en la producción de medicamentos
como el ácido acetilsalicílico (Aspirina).

IMPORTANCIA BIOLOGICA Y AMBIENTAL DE LOS COMPUESTOS OXIGENADOS