DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE CIENCIAS EXACTAS
SECCIÓN QUÍMICA
Celda de conductividad para medir
la resistencia de una solución
FISICOQUÍMICA (C0096) Atmosfera iónica
COORDINADORA: PROF. NORMA CUIZANO VARGAS
(Debye – Huckel)
Soluciones Electrolíticas
Mecanismo de Grotthus
(conductividad protónica en el agua)
Coef. De actividad vs. Fuerza
Cadena de respiración celular y el iónica (Debye – Huckel)
transporte iónico
Soluciones Electrolíticas
Soluciones electrolíticas: sistemas homogéneos en los cuales, las
moléculas del soluto se disocian en iones, por ende, el número de
partículas en la solución aumenta y existe transporte iónico.
Además se caracterizan por promover el transporte iónico en el cual, transita carga
eléctrica.
La disociación de las especies en solución es elevada y su influencia sobre las
propiedades coligativas del solvente es mayor que las observadas en el soluciones
no electrolíticas.
Factor de Van’t Hoff
El factor de Van’t Hoff (i) representa la relación entre el efecto coligativo
producido por la concentración m (molal, g de sto./Kg de ste.) de un
electrolito con respecto al efecto coligativo observado a la misma
concentración de un sistema no-electrolítico.
Reducción del punto de congelación
Esta relación se puede generalizar para De estas expresiones se deduce que
las demás prop. coligativas, conforme a: para soluciones electrolíticas
Factor de Van’t Hoff
En diversos electrolitos el factor de Vant Hoff adquiere el valor de:
Factor de Van’t Hoff
Por ej. 01: Para una solución no electrolítica la constante crioscópica Kc
= 1,86 °C/m. Por el contrario para una solución electrolítica,
aproximadamente, adquiere el valor de:
a) Para una molécula que se disocia en dos iones:
Kc = 2(1,86 °C/m) = 3,72 °C/m
b) Para una molécula que se disocia en tres iones:
Kc = 3(1,86 °C/m) = 5,58 °C/m
c) Para una molécula que se disocia en cuatro
iones:
Kc = 4(1,86 °C/m) = 7,44 °C/m
Factor de Van’t Hoff
Constantes crioscópicas para soluciones acuosas (Kc) en soluciones
electrolíticas:
Factor de Van’t Hoff
Por ej. 02: Una solución acuosa a 0,2 molal de KCl se congela a – 0,680
°C. Calcula el factor de Van’t Hoff (i) y la presión osmótica a 0 °C. Dato
Kc = 1,86 °C/m.
Factor de Van’t Hoff
Por ej. 02: Una solución acuosa a 0,2 molal de KCl se congela a – 0,680
°C. Calcula el factor de Van’t Hoff (i) y la presión osmótica a 0 °C. Dato
Kc = 1,86 °C/m.
NOTA: Se deduce que las propiedades coligativas de las soluciones
dependen del número de las partículas presentes en la solución.
Disociación electrolítica: Teoría de Arrhenius
Svante Arrhenius (1887) propuso su célebre teoría
para explicar las propiedades de las soluciones
electrolíticas. Los postulados de ésta son:
a) Las moléculas de los electrolitos en solución se
disocian en partículas cargadas eléctricamente
denominadas iones.
b) La carga total de los iones positivos es igual a la
carga total de los iones negativos. Por lo tanto,
la solución es neutra.
c) La presencia de los iones explica la
conductividad eléctrica de la solución.
d) Disociación parcial – “En una solución
electrolítica los iones pueden estar parcialmente
disociados en el equilibrio (iones + especies
neutras)
Disociación electrolítica: Teoría de Arrhenius
Arrhenius introdujo el grado de disociación (α), el cual, se expresa a
través de la relación:
A partir de la teoría de Arrhenius, el factor de Van’t Hoff (i) se expresa conforme a:
Donde γ es el número total de iones producido por la disociación de una molécula
del electrolito.
Disociación electrolítica: Teoría de Arrhenius
Por ej. 03: Una solución acuosa 0,1 molal de un electrolito débil, que se
disocia en 2 iones, se congela a -0,208 °C. Calcular el grado de
disociación (α). Siendo Kc = 1,86 °C m-1.
Atracción interiónica: Teoría de Debye - Huckel
Hipótesis
a) Los electrolitos en solución se disocian en
aniones y cationes.
b) Cada ión positivo queda rodeado de más iones
negativos por atracción electrostática y
viceversa. Este fenómeno de interacción
electrostática da origen a la formación de la
atmosfera iónica.
c) Las propiedades de las soluciones electrolíticas
depende de la atmosfera iónica.
d) La dimensión de la atmosfera iónica depende
de la concentración de iones, carga iónica,
tamaño de iones y constante dieléctrica de
disolvente. Capa de solvatación y
atmosfera iónica.
Ecuaciones de Debye - Huckel
Fuerza iónica de la solución (μ)
La fuerza iónica de la solución representa a la concentración de la iones en la
solución y también mide su ambiente electrostático.
Factor de Van’t Hoff (i)
Para el caso de electrolitos fuertes a 0 °C en una solución acuosa, se propone que
el factor i es:
Ecuaciones de Debye - Huckel
Coeficiente de actividad media de un electrolito (f±)
Para medir las propiedades de soluciones reales se utiliza la actividad que se
expresa a través de la ecuación:
Donde ai y Ci son la actividad y la concentración del componente i de la solución, fi
es el coeficiente de actividad que representa las interacciones moleculares en la
solución.
La teoría de Debye – Huckel determina un coeficiente de actividad promedio igual a:
Donde la constante A = 0,509
Ecuaciones de Debye - Huckel
Por ej. 04: Calcular el valor de la fuerza iónica de las siguientes
soluciones: 0,1 M de HCl, SrCl2, AlCl3 y ZnSO4.
Actividad en clase: calcular el valor de la fuerza iónica de las soluciones restantes.
Ecuaciones de Debye - Huckel
Por ej. 05: Calcular el coeficiente de actividad promedio y el factor de
Van’t Hoff de una solución acuosa al 10-5 molal en HNO3.
Ecuaciones de Debye - Huckel
Conclusiones
- Que el comportamiento coligativo de los electrolitos débiles es estimable
mediante la teoría de Arrhenius de disociación parcial bajo ciertas
consideraciones.
- En caso contrario, la teoría de Arrhenius no es satisfactoria en electrolitos fuertes
debido a que el factor dominante es la atracción electrostática de sus iones.
- Desde el punto de vista teórico y cuantitativo la teoría de Debye – Huckel
proporciona la explicación de las propiedades termodinámicas de
soluciones diluidas y moderadamente diluidas, pero es limitada en describir a
soluciones concentradas.
Resumen
1) Factor de Van’t Hoff
2) Teoría de Arrhenius
3) Teoría de Debye - Huckel
Soluciones electrolíticas
Ejercicios resueltos
Soluciones electrolíticas
Soluciones electrolíticas
Soluciones electrolíticas
Soluciones electrolíticas
Soluciones electrolíticas
Soluciones electrolíticas
REFERENCIAS:
1. Atkins P. Physical Chemistry. 11° Ed. Editor Oxford University Press. Oxford, UK; 2018. 899 p.
2. Levine IN. PRINCIPIOS DE FISICOQUÍMICA. Sexta Edic. Toledo MÁ, editor. México, D.F.: Mc Graw Hill Education; 2014. 571 p.
3. Maron SH, Prutton CF. FUNDAMENTOS DE FISICOQUÍMICA. Primera Ed. Grupo Noriega, editor. México, D. F.: LIMUSA; 2001. 899 p.
4. Silbey R. Physical Chemistry. Cuarta Ed. Editor Wiley Global Education; 2005. 912 p.
Gracias
