INFRARROJO

1. ¿Cuál es el principio de operación de espectroscopia IR?

El principio de operación de IR es el resultado de los cambios energéticos debido a
transiciones moleculares de las vibraciones y rotaciones, es decir debe ocurrir un cambio
neto en el momento dipolar de la molécula. Para que ocurra la absorción molecular la
frecuencia de la radiación debe coincidir con la frecuencia natural de vibración.
2. ¿Qué tipos de vibraciones moleculares existen?
Los tipos de vibraciones moleculares son flexión y tensión, dentro de las de flexión existe
tijereteo, balanceo, aleteo y torsión.
3. ¿Cuál es el parámetro de caracterización?
El parámetro de caracterización en IR es el número de onda.
4. ¿Qué es acoplamiento vibracional?
El acoplamiento vibracional es cuando la vibración de un enlace interfiere en la de otro
generando posiblemente un solo pico de absorción. El acoplamiento vibracional nos
puede ayudar a determinar la presencia de otros grupos ya que genera corrimientos.
5. ¿Cuáles ventajas tienen los espectrómetros con transformada de Fourier?
Sus ventajas son mayor relación señal/ruido lo que lleva a una mayor resolución, mayor
velocidad en la obtención de datos.
6. ¿Cómo se preparan las muestras sólidas, líquidas, gases?
Sólidas: se preparan en dispersión en líquidos o en sólido, en pastillas KBr se pulveriza la
muestra y se mezcla con el KBr pulverizado también y se comprimen en forma de pastillas
traslucidas en el IR.
Líquidas: se preparan poniendo una gota de la muestra pura entre placas para formar una
película fina
Gases: se deja la muestra en una cubeta cilíndrica y se deja que el gas se expanda y ocupe
dicho volumen/ en gases lo que se busca es aumentar los caminos ópticos para que la
intensidad de detección no sea baja.
7. ¿Qué es la región de frecuencias de grupos?
Es la región en la que un grupo funcional absorbe a una frecuencia que es variable debido
a las interacciones entre enlaces.
8. ¿Qué es la región de huella digital?
Es la región más característica de un espectro de infrarrojo, siendo así una zona muy
importante debido a que pequeñas diferencias en las estructuras generan cambios
significativos en los picos.
9. ¿Cómo se lee un espectro IR?
Identificando los picos más intensos y comparando tanto la zona de la huella dactilar del
espectro como la otra zona. El espectro se lee de izquierda a derecha sin ser todo lo que
está en la derecha la huella dactilar.
10. ¿Aplicaciones IR?
El IR se utiliza para identificar compuestos orgánicos principalmente y compuestos
inorgánicos en menor medida.
11. Otros tipos de espectroscopia IR aparte de transmisión
Se tiene la espectroscopia infrarroja de reflexión interna (ATR)
12. ¿Qué son los sobre tonos?
 Son picos que se originan por las diferencias de energía entre los niveles vibracionales y
tienen baja intensidad, estos no son ruido, son información.
13. ¿Por qué en IR no se pueden analizar muestras en medios acuosos?
Porque el agua absorbe en el IR debido a que sufre un cambio en el momento dipolar y
esto no permitiría la identificación de los elementos en la muestra.
14. ¿Qué tipo de fuente se usan en IR?
Se usan fuentes policromáticas
15. ¿Qué permite identificar IR?
Permite identificar grupos funcionales de una molécula
16. ¿Qué tipos de vibraciones moleculares generan absorción en IR?
Las vibraciones que generan absorción son las de flexión porque se da un cambio en el
momento dipolar. Las especies homonucleares no presentan absorción en IR porque son
moléculas planas que solo tendrán vibraciones de tensión.
17. ¿Cuáles son las reglas de selección para IR?
Las reglas de selección dicen que las transiciones entre niveles de energía tienen las
mismas energías entre niveles, es decir que los niveles vibraciones están igualmente
espaciados, solo pueden darse transiciones de una unidad entre niveles de energía
18. ¿Qué son las bandas de combinación?
Se dan cuando un fotón excita simultáneamente dos modos de vibración

RAMAN
1. ¿Cuál es el principio de operación de espectroscopia Raman?
El principio de operación en Raman esta basado en la dispersión del haz incidente que
genera un cambio en la polarizabilidad creando así momentáneamente dipolos inducidos.
No es necesario que la radiación incidente tenga una energía exacta para ocasionar la
dispersión porque se permite que se lleguen a niveles energéticos no cuantizados.
2. ¿Qué es un estado virtual?
Un estado virtual es un nivel de energía cuantizado
3. Origen de la dispersión Rayleigh y Raman
Dispersión Rayleigh: La reemisión tiene la misma cantidad de energía que irradio el
material
Dispersión Raman: Son la dispersión Stokes y anti-stokes y se caracterizar por tener un
excedente de energía o un faltante dependiendo de la energía que se le haya irradiado al
material.
En Raman se utiliza es la dispersión Stokes para identificación de espectros
4. ¿Por qué la dispersión Raman Stokes es más usada que la anti-stokes en Raman?
Es la más usada porque permite la caracterización gracias a que hay un delta E menos y es
mas usada que anti-Stokes porque para anti-Stokes es necesario que la muestra este en un
nivel vibracional superior.
5. ¿Cuál es el parámetro de caracterización?
El parámetro de caracterización es la diferencia entre la frecuencia de la radiación que se
irradio y la reemisión.
6. ¿Cómo se puede comparar un espectro Raman con un IR?
 Los espectros Raman se pueden comparar con los IR determinando los modos vibraciones
ya que no todos los modos que generan espectro en IR generan en Raman. Pueden
aparecer picos iguales, pero en diferente intensidad, por ejemplo en IR los picos aparecen
a mayores intensidades que en Raman
7. ¿Qué es el cociente de despolarización?
Es una relación entre la radiación dispersada resultante que esta polarizada
paralelamente al haz original y el resto del haz dispersado que esta polarizado
perpendicularmente a la polarización original del haz.
La relación de despolarización lo que me permite conocer es que tan simétrica o
asimétrica es la molécula.
8. ¿Qué es polarizabilidad?
Polarizabilidad es una medida de distorsión del enlace
9. ¿Qué tipo de fuente es usada en Raman?
Láser monocromático
10. ¿La fluorescencia influye en dispersión Raman anti-stokes?
No, interfiere es en Stokes, en anti-stokes no influye porque el instrumento recoge esas
señales
11. ¿Cómo se disminuye el efecto de fluorescencia en RAMAN?
Se reduce el efecto usando un láser con menor energía.
12. Aplicaciones de espectroscopia Raman
La espectroscopía Raman es útil para analizar especies inorgánicas porque se pueden usar
soluciones acuosas, son activos los enlaces metal-oxígeno. También es útil para especies
orgánicas, son útiles para aportar información de grupos olefínicos que no son posibles
analizar mediante IR, aplicaciones biológicas
13. Variaciones de la espectroscopia Raman
1.Raman de resonancia: Se puede dirigir la radiación hacia una banda de absorción
específica, Raman de resonancia consiste en que se irradia con longitudes de onda muy
cercanas a las de absorción del analito y eso ocasiona que las líneas de Raman sean muy
intensas
2.Raman de superficie aumentada: La muestra se adsorbe en la superficie de partículas
metálicas, aumentando las líneas del Raman
3.Raman no lineal: Son técnicas en las cuales se depende de la polarización inducida por
intensidades de campo de segundo orden.

NOTA: En Raman los movimientos simétricos tienen actividad y los asimétricos no, es IR es al
contrario.

14. ¿Cuáles son los tipos de instrumentos en RAMAN?

Instrumentos dispersivos, con detectores de acoplamiento de carga
Instrumentos con transformada de Fourier, con filtros de corte para limitar la radiación y
asi poder leer línea Stokes.
 RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR (RMN)

1. ¿Cuál es el principio de operación de espectroscopia RMN?

El principio de operación en RMN es la absorción debida a la precesión del núcleo atómico
generando así desdoblamientos de los niveles de energía
2. ¿Qué es el movimiento de precesión y por qué es útil en RMN?
El movimiento de precesión es el movimiento del núcleo atómico el cual es el movimiento
circular del eje alrededor de la dirección del campo magnético externo y es útil porque
permite identificar sustancias
3. ¿Cómo se da el proceso de absorción en RMN?
La absorción se da cuando la radiación circularmente polarizada se superpone al vector
magnético del núcleo en el mvto de precesión.
Proceso de absorción con onda continua, lo que ocurre es que el campo magnético genera
un cambio brusco en la orientación del espín cambiando así el mvto de precesión, la
radiación que puede ocasionar esto es la circularmente polarizada. Para que haya
absorción la frecuencia de rotación del vector de campo magnético debe ser igual a la
frecuencia de precesión del núcleo.
4. ¿Cuáles son los parámetros de caracterización?
Los parámetros de caracterización son el desplazamiento químico y la constante de
acoplamiento
5. ¿Qué ocurre con el cambio en la velocidad de absorción y emisión?
Si el proceso de absorción es muy rápido todos los núcleos se mostrarán como excitados
en el RMN y si la emisión es muy rápida el análisis muestra que los núcleos están en
estado fundamental
6. ¿Por qué la relajación spín-red es para líquidos y la relajación spín-spín para sólidos?
Porque en espín-red lo núcleos están mas separadas entre sí, entonces lo que ocurre es
una entrega de energía a un conjunto de núcleos (red) y no a un núcleo especifico, la cual
es distribuida entre todos los núcleos y la espín-espín se da para sólidos porque en los
sólidos hay mayor cercanía entre núcleos y la energía la puede transmitir el núcleo
excitado al núcleo más cercano
7. ¿Cuál es la clasificación de los tipos de espectros RMN?
Se clasifican en línea ancha o bien de alta resolución
Línea ancha: se tienen bandas anchas que enmascaran el entorno químico con la muestra
Alta resolución: Se es capaz de diferenciar frecuencias muy pequeñas y se pueden
observar diferentes picos resultantes del entorno químico
8. ¿Origen del desplazamiento químico y apantallamiento?
El desplazamiento químico se origina por los electrones del entorno ya que estos generan
pequeños campos magnéticos, produciendo campos externos y campos internos que
producen corrimientos de los picos debido como ya se mencionó a esas especies que
están alrededor.
El apantallamiento son todas las contribuciones que generan los electrones sobre el
campo magnético externo, dicho de otra forma, el apantallamiento se da cuando los
electrones del enlace generan un campo externo que se opone al campo principal y el
 núcleo experimenta entonces un campo menor, ahí es donde se dice que el núcleo esta
apantallado
9. ¿Origen del desdoblamiento espín-espín?
El desdoblamiento tiene origen cuando los campos magnéticos de un núcleo interaccionan
con los núcleos adyacentes. (Por ejemplo, un pico pasa a ser un multiplete).
10. ¿Para qué sirve un patrón interno en RMN?
El patrón interno se utiliza para poder ubicar los picos de resonancia ya que medir la
intensidad absoluta es muy difícil
11. ¿Qué es la constante de acoplamiento?
Es el espaciamiento entre los componentes de una banda, es decir es el espaciamiento
entre los picos desdoblados
12. ¿Qué es un núcleo equivalente?
Se define como aquel núcleo que tiene un entorno químico exactamente igual al cercano,
los protones o núcleos son equivalentes para los del mismo grupo funcional, no entre
grupos funcionales
13. ¿Cuáles son las reglas de interpretación de un espectro RMN?
1.Los núcleos equivalentes no interaccionan entre sí / Los protones equivalentes de cada
grupo funcional no interaccionan entre sí
2.Las constantes de acoplamiento disminuyen significativamente con la separación de los
grupos
3.La multiplicidad esta dada por n+1 donde n son los protones equivalentes de los átomos
vecinos
4.Si los protones de B están siendo afectados por los protones equivalentes de A y C la
multiplicidad es (nA+1)(nC+1)
5.Las áreas aproximadas relativas de un multiplete son simétricas alrededor de un punto
medio de la banda
6.La constante de acoplamiento es independiente del campo aplicado
14. ¿Qué son espectros de segundo orden?
Es un espectro muy complejo que no permite distinguir los picos de los multipletes y
tripletes, son picos muy unidos que no es posible que deje observar los picos de
desdoblamiento, corrimiento o espaciamiento químico entre ellos/ No hay resolución
¿Cómo puede solucionarse o mejorar la resolución en los espectros de segundo orden?
Aumentar el campo magnético, separa los picos. OJO que los multipletes no se separan
solo afecta a la separación entre grupos funcionales.
15. ¿Cuáles son los tipos de espectroscopia RMN?

16. ¿Aplicaciones de RMN?

17. ¿Qué es el intercambio químico?

Es el cambio de las posiciones debido a la adición de otras sustancias tales como ácidos o
bases. Puede servir para determinar velocidades de reacción
18. ¿Cuándo se utilizan las técnicas de doble resonancia?
 Cuando se tienen sustancias (que están dentro de la muestra) que está interfiriendo, es
decir que se superpone a la parte del espectro y se aprovecha el fenómeno de saturación.
La saturación ayuda a aislar
19. ¿Cuándo se da el ensanchamiento de línea?
Se presenta cuando se tienen velocidades de relajación altas o tiempos de vida cortos, los
cuales implican baja resolución.
20. ¿Qué es la saturación?
Es cuando hay igual cantidad de núcleos y esto genera una disminución en la intensidad de
la absorción.
XPS, AUGER, EDX
(Caracterización de superficies)
1. ¿Principios de operación de XPS, Auger y EDX?
Principio de operación en XPS: El principio de operación del XPS consiste en la detección
de una cantidad de energía cinética de los electrones que son arrancados del átomo,
donde esa energía cinética es la diferencia de la energía incidente menos la energía de
enlace.
Principio de operación AES: Un cañón de electrones irradia la muestra y ocurren dos
procesos, uno de excitación seguido de una relajación que emite electrones Auger. Lo que
quiere decir que: un cañón de electrones incide la muestra y deja una vacancia que es
llenada por un electrón de un nivel superior que antes de ocupar dicha vacancia le entrega
la diferencia de energía al electrón vecino lo que hace que electrón se desprenda. Esa
transición no es cuantificable, por eso solo puede decirse que elemento está y no a
quienes tiene a su alrededor.

2. ¿Cuál es el parámetro de caracterización en cada caso?

En XPS: es la energía de enlace
En AUGER: La energía del electrón Auger
3. ¿Cuáles son las fuentes en las diferentes técnicas?
XPS: Rayos X
AES: Cañón de electrones
EDX
4. ¿Qué es un espectrómetro de electrones?
Es un instrumento (instrumento de detección) el cual cumple la función de clasificar
los electrones de acuerdo a su energía cinética, haciendo así que haya una
identificación de elementos, esa energía cinética es la energía resultante de la
interacción de haz incidente con la superficie.
El espectrómetro de electrones es una parte del espectrómetro XPS que ayuda a
clasificar electrones según su Ek
5. ¿Aplicaciones de estas técnicas?
XPS: Tienen la capacidad aparte de identificar elementos de distinguir entre estados
de oxidación, más que todo es cualitativo, cuantitativamente no tiene amplia
aplicación. Cuando se intenta hacer cuantitativamente debe suponerse que para
sólidos y líquidos la superficie debe tener la misma composición que el volumen.
6. ¿Variaciones de estas técnicas?
 AES tiene mejor resolución que XPS, en XPS se analiza es debido a la energía cinetica de
los electrones y en AES es depende a los electrones auger producidos debido a una
vacancia.
7. ¿Qué es la cola de los picos en XPS (Espectrometría fotoelectrónica de rayos X)?
Es la energía cinética de los otros electrones del átomo que están más al interior del
átomo y eso es lo que genera el escalonamiento en los espectros.
8. ¿A qué se refiere la función trabajo?
Se refiere a la energía que requiere el electrón para trasladarse desde la superficie y a
través del detector y es una constante del equipo.
9. ¿Cómo se ocasiona el ensanchamiento en XPS?
El ensanchamiento se da cuando los electrones no describen la trayectoria circular en el
equipo y el espectrómetro debe redireccionarlos, estos electrones tienen un deltaE que
es detectado por el detector y entonces ocurre el ensanchamiento de las líneas.
10. ¿Con XPS puede analizarse el H en las muestras y por qué?
No, porque además de que solo tiene una capa de electrones y son enlazantes y en XPS se
analizan son los electrones internos y la señal que se detecta es extremadamente débil
debido a las pequeñas energías de enlace.
11. ¿De qué trata el desplazamiento química y estructural en XPS?
El electrón se ve afectado por su entorno, si el entorno tiene carga positiva la energía del
electrón se percibe muy pequeña y si el entrono es negativo, el electrón se percibe con
una carga muy alta ya que repele el entorno y ocurren pequeños cambios energéticos.
estos desplazamientos permiten identificar la presencia de otros elementos en el
entorno, pero cuando se tiene un espectro de alta resolución.
12. ¿Cuándo ocurre un desplazamiento químico y estados de oxidación?
Cuando ocurre interacción entre los electrones mas externos de los diferentes elementos.
13. ¿Cuáles son las 3 formas de hacer muestreo en caracterización de superficies?
- Focalizar el haz en una zona y ver el haz secundario.
- Hacer un mapeo de la superficie, el barrido se hace con un haz primario y luego se
observa el haz secundario a medida que se hace el mapeo.
- Perfil de profundidad: se usa un cañón de electrones que le abre un orificio y origina
un haz secundario que viene del centro del orificio y esto da composición

NOTA: La independencia de los picos Auger con respecto a la energía de excitación es lo que hace
posible distinguir entre picos Auger y XPS

DRX
1. ¿Principio de operación de DRX?
El DRX se basa en la interacción de la radicación con los planos cristalográficos de la
muestra y la medición de las distancias interplanares.
2. ¿Ley de Bragg y sus condiciones?
La ley de bragg nos dice que para que se detecte una alta señal de la muestra deben
ocurrir sucesivas interacciones de la radiación con los planos atómicos, es decir que
ocurran múltiples dispersiones para que de una señal constructiva y aumente la
intensidad.
Condiciones:
 - La distancia entre planos debe ser casi la misma en magnitud que la longitud de onda
- Los centros de dispersión (que son los planos cristalográficos) deben tener una
distribución regular.}
3. ¿Cómo deben ser las muestras en drx?
Deben ser sólidas ya sean pulverizadas o no y deben ser cristalinas en el mayor porcentaje
posible, por tanto una limitación en DRX es que no haya cristalinidad.
4. ¿De qué depende la resolución en DRX?
Depende de que tan monocromático es la radiación y también de aspectos intrumentales.
5. ¿Cuál es el parámetro de caracterización?
2theta, es decir la longitud de onda.
6. ¿Cuáles son las fuentes en DRX? Deben ser monocromáticas
Pueden ser de tres tipos:
- Tubos de rayos X
- Radioisótopos
- Fuentes de fluorescencia secundaria
7. ¿Aplicaciones de DRX?
8. ¿Variaciones de DRX?
9. ¿Efectos de la cristalinidad de la muestra en DRX?
A mayor cristalinidad mayor intensidad presentara el pico, es decir mas se acerca a la
repsentación ideal de una línea y a menor cristalinidad los picos serán más anchos y no
serán de mucha utilidad.
10. ¿Cuáles son los dos tipos de conformaciones para DRX?
Puede ser una conformación theta-theta: no es la más usada y consiste en que la fuente y
el detector están en movimiento hacia ellos y la muestra esta fija
Geometría tetha-2tetha: Se mueve el detector en un ángulo 2tetha y la muestra se mueve
un ángulo tetha y la fuente esta fija y la muestra debe moverse a 2w