QUÍMICA
ORGÁNICA
GUÍA DE PROBLEMAS
Esta guía de problemas tiene como objetivo facilitar el
aprendizaje de algunos conceptos básicos de la Química
Orgánica. Dichas nociones serán útiles para comprender
numerosos fenómenos biológicos. También resultarán
valiosas para entender procesos diversos relacionados con el
uso industrial y tecnológico de los compuestos orgánicos. Los
alumnos podrán valerse de los conocimientos adquiridos aquí
para comprender en profundidad muchos de los temas que
se dictan en otras materias de las carreras de Ingeniería
Agronómica y Licenciatura en Recursos Naturales.
Los problemas serán resueltos con la ayuda de un docente,
en clases destinadas a tal fin. Estas clases son de asistencia
obligatoria. Serán útiles para comprender en profundidad la
materia y ayudarán a resolver más fácilmente los exámenes.
Edición: Docentes de la Cátedra de Química Orgánica,
Facultad de Ciencias Agrarias, UNR.
1
1) Carbono-Reaccionabilidad
1-Desarrolle las configuraciones electrónicas que presenta el carbono en estado
basal, excitado, o al combinarse con otros átomos (sp3, sp2, sp)
2-Explique por qué el átomo de carbono forma enlaces covalentes y no forma
enlaces iónicos.
3-Indique los diferentes tipos de hibridación orbital que puede presentar el
carbono en los compuestos orgánicos. Dibuje la representación tridimensional de
cada uno.
4-Represente al n-pentano usando una fórmula:
a-Cruda o molecular
b-Semicondensada
c-Estructural completamente desarrollada
d-De esqueleto o taquigráfica.
5-¿Cómo se forma un enlace σ? ¿Y un enlace π? ¿Cuál de los dos tipos de
enlaces es más fuerte y por qué? Especifique cómo hibridizan los orbitales, qué
tipos de enlaces forman y cuáles son los ángulos para:
a- dos carbonos unidos por una ligadura simple.
b- dos carbonos unidos por ligadura doble.
c- dos carbonos unidos por ligadura triple.
6-Escriba el desarrollo orbital del etano (CH3-CH3), el propeno (CH2=CH-CH3) y el
propino (CHΞCH-CH3).
7-Defina y discuta los siguientes conceptos, dando un ejemplo para cada caso:
a-Polaridad de enlace
b- Efecto mesomérico.
c- Efecto inductivo.
d- Resonancia.
e-Tautomería
f- Deslocalización de electrones.
8-Clasifique los siguientes compuestos como: alcanos, aminas, alcoholes o éteres
según corresponda. Clasifique los átomos de carbono en 1º, 2º, 3º o 4º. Indique el
tipo de hibridación que presentan los orbitales de los átomos de C.
2
a- CH 3 -CH 2 -CH 2- OH
b- CH 3 -CH 2 -CH 2- NH2
c- CH3 -O -CH2 - CH3
CH 3
d- CH3 C CH3
CH 3
e- CH3 -CH
9-Discuta -CH
con 2sus 2- COOH qué son las rupturas homolíticas y heterolíticas de
compañeros
los enlaces químicos. Indique cuáles de las siguientes especies químicas
provienen de una ruptura homolítica y cuáles de una ruptura heterolítica.
Clasifíquelas como: ion inorgánico, carbocatión, carbanión o radical libre:
a- Cl.
b- (CH3)3 C+
c- OH-
d- Cl-
e- CH3-CH2-CH2-
f- CH3.
2) Alcanos
1-Escriba el nombre IUPAC de los siguientes compuestos:
Cl
a- CH3 -CH2-CH2-CH2-CH
Cl
b- CH3 -CH-CH2 -CH-CH3
CH3 CH3
CH2
c- CH2 CH F
CH2 CH2
d- CH3 -CH-CH2 -CH2 -CH-CH3
CH2-CH3 CH3
3
2-Defina carbono primario, secundario, terciario y cuaternario. Defina hidrógeno
primario, secundario y terciario.
3- Describa el mecanismo de la reacción de monohalogenación del metano,
indicando los catalizadores y las etapas involucradas. Prediga qué productos
finales monohalogenados se formarían si reaccionase el propano en lugar del
metano.
4-¿Por qué los hidrógenos terciarios son desplazados más rápidamente que los
secundarios, y éstos últimos más rápido que los primarios en las reacciones de
halogenación?
5- Indique cuáles de las siguientes parejas de fórmulas estructurales representan
isómeros estructurales (constitucionales).
a- CH3 -CH2-CH2-Cl Cl-CH2 -CH2 -CH3
b- CH3 -CH2-CH2-NH2 CH3 -CH2-NH-CH3
c- CH3 -CH-CH2 -CH3 CH3 -CH2-CH-CH2
2
OH OH
d- CH3 -CH-CH3 CH3 -CH2 -CH2 -CH3
CH3
e- CH3-O-CH3 HO -CH2 -CH3
6- Un investigador piensa que durante el proceso de halogenación de los alcanos
no deben existir diferencias en la velocidad de desplazamiento de los diferentes
hidrógenos. Para comprobar su planteo hace reaccionar propano y cloro en
presencia de luz. El investigador obtiene un 50% de 2-cloropropano y un 50% de
1-cloropropano como productos finales de la reacción. ¿Sustentan estas
observaciones su hipótesis original? ¿Qué debería concluir acerca de la velocidad
de desplazamiento de los diferentes H?
7-La reacción característica de los halogenuros de alquilo es la sustitución
nucleofílica. Mencione bajo qué mecanismos puede darse y en qué casos.
Desarrolle las correspondientes etapas de la reacción.
8- Prediga a qué tipo de mecanismo de sustitución nucleofílica corresponden las
siguientes etapas (tache la opción que no corresponda)
a. Ataque del nucleófilo por la retaguardia SN1 SN2
b. Inversión de la configuración de la molécula SN1 SN2
c. Formación de un carbocatión SN1 SN2
d. Formación de una mezcla racémica SN1 SN2
4
9-¿Qué conformaciones tienden a asumir las moléculas de ciclohexano? ¿Son
planas? ¿Por qué?
3) Alquenos y Alquinos
1-Dibuje las estructuras correspondientes a los siguientes compuestos:
a-3-metil-1-buteno
b-2-cloro-1,3-butadieno
c-2,3-dimetil-1,3-pentadieno
d-3-metil-1-butino
2-Desarrolle por orbitales la estructura del 2-butino. Describa cada uno de los
enlaces.
3- Dibuje la estructura y dé el nombre IUPAC de cuatro isómeros geométricos del
alqueno que presenta la siguiente fórmula molecular: C6H12.
4- Detalle los mecanismos generales de:
a- la adición electrofílica a un alqueno. Dé un ejemplo de adición electrofílica de
un reactivo simétrico y otro asimétrico. Analice qué reglas generales sigue la
adición.
b-la adición electrofílica de un reactivo asimétrico a un dieno conjugado.
5- Responda fundamentando: ¿por qué el acetileno quema en una atmósfera de
O2 con una llama tan luminosa y caliente que se utiliza para soldar metales?
6-Escriba todos los isómeros del n-hexeno.
4) Compuestos aromáticos
1- Dibuje la molécula de benceno utilizando fórmulas estructurales y desarrollo
por orbitales. Explique la estabilidad de la molécula frente a adiciones de reactivos
electrofílicos.
2- Escriba las fórmulas de resonancia de la anilina, desarrollando por orbitales el
compuesto y visualizando el ingreso del electrón adicional al núcleo bencénico.
3- Escriba el mecanismo general de la SAE (Sustitución Aromática Electrofílica)
del benceno. Escriba las reacciones de generación del electrófilo para las
siguientes reacciones de SAE: halogenación, alquilación de Friedel-Crafts,
nitración y sulfonación.
4-Indique cuál de las siguientes moléculas será más reactiva que el benceno ante
una sustitución aromática electrofílica (SAE) y prediga cómo orientaría cada uno
de estos compuestos a un segundo sustituyente electrofílico
a- anilina
5
b- fenol
c- tolueno
d- nitrobenceno
e- clorobenceno
5- Si el nitrobenceno es un orientador meta, ¿cómo explica la existencia del para-
nitrofenol?
6- Defina los hidrocarburos polinucleares. Escriba la fórmula estructural y
caracterice brevemente al naftaleno, al antraceno y al fenantreno.
¿Cuál de los 3 compuestos presentará mayor punto de ebullición?
7-Defina “aromaticidad”. Cuál/es de las siguientes moléculas presenta/n
aromaticidad: a) 1,3-butadieno; b) fenol; c) ciclohexano. Justifique. Dibuje las
fórmulas estructurales de todas ellas.
8-Indique si las siguientes oraciones son verdaderas o falsas. Justifique.
a-El nitrobenceno reacciona más velozmente que el benceno en presencia de Cl2
y de AlCl3.
b-Los compuestos aromáticos se llaman así porque desprenden un fuerte aroma
alcanforado.
c-Las reacciones de adición electrofílica son típicas de los compuestos
aromáticos.
d-Un electrófilo tiene más afinidad por una molécula de clorobenceno que por una
molécula de benzaldehído.
Ejercitación complementaria de integración (temas
anteriores)
1-Desarrolle por orbitales las siguientes moléculas: 1,2-butadieno; tolueno; 3-
metil-1-butino.
2-Dibuje la fórmula estructural desarrollada del siguiente compuesto:
CH3CHCHCN. Diagrame el desarrollo orbital del mismo, indicando todos los
enlaces involucrados en la formación de la molécula. Diga qué zona de la
molécula es lineal, qué zona es plana y qué zona es tridimensional.
3-El 1-buteno integra una familia de 5 isómeros. Dibuje sus fórmulas
estructurales. Nómbrelos. Clasifique el tipo de isomería que presenta cada
miembro de la familia respecto al 1-buteno.
4-¿Cómo define “conformación molecular”? Prediga cuáles son las
conformaciones principales de las siguientes moléculas: a) etano; b) ciclohexano.
6
5-Complete el siguiente cuadro:
REACCIÓN FÓRMULAS FÓRMULAS FÓRMULA Y TIPO DE
DE LOS DEL/LOS NOMBRE REACCION
SUSTRATOS CATALIZADORES DEL/LOS
PRODUCTO/S
Benceno +
cloruro de
metilo +
tricloruro de
aluminio
Propeno +
Bromo
1,3-pentadieno
+ ácido
clorhídrico
6-Dibuje las fórmulas estructurales desarrolladas de las siguientes moléculas y
prediga cuál de ellas tendrá mayor punto de ebullición. Justifique: a) metano; b)
ciclohexano.
7-Escriba el mecanismo de la reacción de sustitución nucleofílica que sufre el 2-
cloro-2-metilpropano en presencia de OH- (medio básico), indicando cuál es la
etapa lenta de la reacción, cuáles son los intermediarios/estados de transición
involucrados y cuáles son los productos finales de la misma.
8-Defina “energía de resonancia”. Cuál de los siguientes compuestos presentará
“energía de resonancia”: a) 1,2-propadieno; b) clorobenceno. Justifique (no
necesita usar estructuras, sólo explique). Escriba el mecanismo de SAE para
obtener clorobenceno.
9-Dibuje los isómeros geométricos del 2-buteno. Nómbrelos. Explique por qué
esos isómeros no son interconvertibles.
10-Enuncie la Regla de Markovnikov. ¿A qué tipo de reacciones se aplica? Dé un
ejemplo.
11-Desarrolle el mecanismo de reacción entre el 3-metil-1-buteno y el Br2.
Mencione cuál es la etapa lenta de la reacción y nombre los intermediarios y
productos formados.
12-Dibuje los cinco cicloalcanos con la fórmula C5H10.
13-Dé un ejemplo de una reacción de adición electrofílica. Explique por qué el
benceno no sufre dichas reacciones.
14-Desarrolle el mecanismo de las reacciones que usaría para convertir: a) 2-
buteno en 2-clorobutano; b) cloruro de metilo en metanol.
7
15-Indique si las siguientes oraciones son verdaderas o falsas. Justifique.
a-La formación de una mezcla racémica es el paso final del mecanismo SN2.
b-La velocidad de formación de metanol a partir de clorometano en medio alcalino
depende de la concentración de clorometano y de OH-.
c-Un halogenuro terciario tiene tendencia a reaccionar por un mecanismo SN1.
d-La inversión de Walden es característica de las reacciones SN1.
16-Defina “electrones deslocalizados”. Diga en cuál/es de las siguientes
moléculas los encuentra. Justifique.
17-El nitrobenceno reacciona con el cloruro de metilo en presencia de AlCl 3 para
formar un compuesto líquido, amarillo-verdoso y poco fragante, que se utiliza
como precursor en la producción de sustancias químicas de uso agrícola. A)
¿Cuál es la fórmula estructural de ese compuesto (elija una de las tres opciones
de abajo)? Justifique su respuesta; B) Explique cómo sintetizaría en el laboratorio
las dos moléculas que no eligió en la parte A de la pregunta.
18-Prediga cuál de las siguientes reacciones (i o ii) será más veloz. Justifique: i)
C6H6 (benceno) + Cl2 (cloro) + AlCl3 (cloruro de aluminio, catalizador); ii) C6H5Cl
(clorobenceno) + Cl2 (cloro) + AlCl3 (cloruro de aluminio, catalizador). Desarrolle el
mecanismo de la reacción i), incluyendo la formación del electrófilo.
5) Alcoholes
1- Escriba y nombre un alcohol primario, un alcohol secundario y un alcohol
terciario de seis carbonos.
2- Explique brevemente las características de la interacción por puente de
hidrógeno e indique cómo influye en las propiedades físicas (por ejemplo Pe, Pf,
solubilidad) de los compuestos orgánicos.
3- Explique por qué el punto de ebullición y la solubilidad en agua de los alcoholes
de bajo peso molecular son mayores que los de los alcanos de igual número de
carbonos.
8
4- Escriba la reacción de obtención de alcohol a partir de:
a- 1-cloropropano
b- etileno
5- Escriba los posibles productos de la deshidratación de alcoholes en dos
condiciones:
a- la reacción cursa rápidamente, con ácido sulfúrico como catalizador.
b- la reacción cursa lentamente.
6-Asigne los correspondientes valores de pKa a cada uno de los siguientes
alcoholes: 1) metanol; 2) etanol; 3) ter-butanol (2-metil-propan-2-ol). pKas: 1)
16,54; 2) 15,5; 3) 15,8. Justifique.
7- Dibuje las estructuras moleculares de un alcohol monovalente, un glicol y un
polialcohol de cadena larga. Cuál de estos compuestos es capaz de formar
puentes de hidrógeno y por qué.
8- Dibuje las fórmulas estructurales de los siguientes alcoholes y ordénelos de
menor a mayor acidez: a) metanol; b) etanol; c) 2-butanol; d) 2-metil-2-propanol.
¿Cuál de ellos formará puentes de hidrógeno con el solvente en una disolución
acuosa? ¿Cuál de ellos será el más soluble en una disolución acuosa? Justifique
todas sus respuestas.
6) Aldehídos y cetonas
1- Dibuje las estructuras de los siguientes compuestos:
a- 3-bromobutanal
b- 1-cloropropanona
c- 3-metil- 4-hidroxihexanal
d- 5-hidroxi-4-metil-2-pentanona
2- Indique los pasos de la reacción que se produce cuando un aldehído se
disuelve en un exceso de alcohol, en presencia de trazas de ácido ¿Qué
sucedería si en lugar de un aldehído utiliza una cetona?
3- Especifique las etapas e indique cuál es la aplicación práctica de las siguientes
reacciones de oxidación:
a- Reacción de aldehídos con reactivo de Tollens en medio alcalino.
b- Reacción de aldehídos con reactivo de Fehling en medio alcalino.
c- Reacción de aldehídos con permanganato de potasio en medio alcalino.
4- Describa qué aldehídos son los posibles reactivos en la reacciones de: a)
Condensación aldólica; b) Cannizzaro. Indique qué productos se forman.
5- Un líquido de fórmula C6H12O reduce la solución de Fehling y da positiva la
reacción de Cannizzaro ¿Qué fórmula estructural puede asignarse al compuesto?
6- Escriba los productos de las siguientes reacciones:
9
O
H2O
a- CH3 -CH2-CH + CN
O
b- CH3 -CH2-C-CH3 + (AlH4 ) Li +
O
H+
c- CH3 -CH-C-CH3 + H2O
CH3
O H
+
7-
d-SiCH
en 3el-CH
ítem2-C-CH
b del problema
3 + NH anterior
2 OH hubiésemos empleado butanal en lugar de
butanona, cuál hubiese sido el producto de la reacción.
O
8-El cinamaldehído es el componente mayoritario de la canela (Cynnamomum
e- 2 CH
verum) 3 -CH
y es 2-CH + (OH)
responsable de la mayor parte de sus propiedades, incluidos su
aroma y sabor. En la agricultura, se lo utiliza principalmente como fungicida de
aplicación radicular. Su estructura se presenta debajo. A) Marque todos los
grupos funcionales que distinga en la misma; B) de forma natural este compuesto
existe como trans-cinamaldehído. Prediga qué carbono/s es/son responsable/s de
la existencia de dicho isómero. Justifique.
7) Ácidos Carboxílicos
1-Escriba la estructura electrónica del grupo funcional carboxilo, considerando
todas las distribuciones electrónicas posibles en medio básico y ácido.
2- Indique cuál de los dos compuestos presentados abajo posee:
a- menor punto de ebullición: 3-hexanona / ácido hexanoico
b- mayor solubilidad en agua: ácido etanoico/ ácido hexanoico
3- Escriba la reacción de deprotonación de un ácido carboxílico y las fórmulas de
resonancia del ion carboxilato ¿Cómo influye la estabilización por resonancia del
ion en la acidez del ácido carboxílico?
4- ¿Qué fenómeno químico se produce al poner en contacto una barra de hierro
(Feº) con ácido acético? Escriba la reacción correspondiente.
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5- Un compuesto reduce la solución de Fehling y Tollens. Además, al calentarlo
hasta ebullición con butanol se forma el éster que le otorga aroma a las
frambuesas ¿Qué fórmula estructural puede asignarse a este compuesto?
6- Explique cómo reaccionan un alcohol primario y uno secundario con un
oxidante fuerte como CuO y calor.
7- ¿Qué producto carbonado se forma siempre a partir de la oxidación de un
ácido carboxílico?
8- Escriba la fórmula de un ácido carboxílico y de un α-hidroxiácido. ¿Cuál de
estas moléculas tendrá un pKa menor? Justifique.
9-Justifique por qué el ácido metanoico tiene un pKa menor que el ácido etanoico.
Dibuje las fórmulas estructurales de estos compuestos. Si tratase a ambos ácidos
con el reactivo de Tollens ¿qué observaría?
8) Derivados de Ácidos
1- Nombre los siguientes compuestos, diga de qué tipo de derivado de ácido se
trata y ordene a estos derivados según su reactividad frente a una adición
nucleofílica
O
a- CH3 -CH2 -C-Cl
O O
b- CH3-C-O-C-CH 3
O
c- CH2 -CH2 -C-NH2
OH
O Cl
d- CH3-C-O-CH 2-CH
Cl
2-Escriba las fórmulas estructurales de las siguientes moléculas: cloruro de 2-
metilbutanoilo; anhídrido butanoico propanoico; N,N-feniletilpropanamida.
3- ¿Qué productos se obtienen de la hidrólisis del anhídrido propanoico?
4- Los anhídridos de ácido son agentes acilantes, pero a diferencia de los cloruros
de ácido, reaccionan menos violentamente, por lo que son más utilizados en la
industria que éstos últimos. El anhídrido acético se usa como agente acetilante
del ácido salicílico en la producción de aspirina. Complete la reacción. Investigue
el mecanismo de acción de la aspirina en el organismo.
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O
C-OH O O
+ CH3-C-O-C-CH 3
OH
5- Escriba las ecuaciones químicas que corresponden a la reacción del ácido
acético con 1-propanol e isopropanol (2-propanol). Nombre el catalizador
necesario y los productos obtenidos. Indique algunas propiedades físicas
comunes de los productos.
6- Explique el motivo por el cual la acetamida (PM=59) presenta un alto punto de
ebullición (PE = 222ºC) comparada con el etano (PM= 30, PE= 88ºC).
7-Desarrolle el mecanismo de hidrólisis de una amida en medio básico y en medio
ácido.
8- Cuál de los siguientes compuestos pueden ser acilados: etilmetilamina,
trimetilamina, etanol, 2-metil-2-propanol
Ejercitación complementaria de integración (temas
anteriores)
1-Dibuje las fórmulas estructurales de los siguientes alcoholes y diga cuál tendrá
un punto de ebullición mayor. Justifique: a) etanol; b) 1-butanol; c) 1-octanol.
¿Cuál de ellos será más soluble en agua? ¿Cuál de ellos tendrá un punto de
ebullición mayor? Justifique sus respuestas.
2-Prediga cuál de las siguientes moléculas tendrá un punto de ebullición mayor: a)
1-pentanol; b) 2,2-dimetilpropan-1-ol (2,2-dimetil-1-propanol). Justifique su
respuesta. Dibuje las fórmulas estructurales de los compuestos.
3-Escriba las fórmulas estructurales de los siguientes aldehídos: a) propanal; b)
2,4 hexadienal. Mediante estructuras de resonancia indique cómo se polarizan
estas moléculas por efecto mesomérico.
4-Desarrolle el mecanismo de la reacción entre el propanal y el metanol en medio
ligeramente ácido.
5-Dibuje la fórmula estructural desarrollada de los siguientes ácidos carboxílicos:
ácido 2,2-dimetilpropanoico; ácido 2,2-dimetilpropanodioico. Prediga a cuál de
ellos le corresponderá el punto de ebullición más alto. Justifique.
6- Prediga cuál de las siguientes moléculas será más ácida: a) ácido butanoico; b)
ácido 2-clorobutanoico, c) 2,2-dicloro butanoico. Justifique. Escriba las fórmulas
estructurales de esos compuestos.
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7- Explique cómo afecta a las propiedades físicas de los ácidos carboxílicos el
fenómeno de dimerización por formación de puentes hidrógeno. Esquematice la
formación de esos enlaces.
8-¿Cuál de los siguientes derivados de ácido se hidrolizará (acilará al agua) más
velozmente y por qué?: a) anhídrido etanoico; b) etanamida. Desarrolle el
mecanismo de hidrólisis de ambos compuestos, mencionando si se requiere algún
catalizador (si hay más de una opción para la catálisis, elija una de ellas).
9-Explique cómo sintetizaría los siguientes ésteres a partir de los
correspondientes cloruros de acilo y alcoholes:
a-Propanoato de etilo
b-Benzoato de bencilo
c-3-metilhexanoato de fenilo
d-Ciclohexanocarboxilato de ciclopropilo.
10-Utilizando cualquiera de los reactivos mostrados más abajo y el
medio/catalizadores necesarios, explique cómo podría hacer para sintetizar N-
etiletanamida (Nota: puede que no todos los reactivos presentados sean
necesarios).
9) Compuestos Nitrogenados
1- Escriba las fórmulas estructurales de los siguientes compuestos y clasifique en
aminas o sales de amonio; aromáticas o alifáticas; primarias, secundarias o
terciarias:
a) sec-butilamina
b) bencilamina
c) yoduro de tetra-etilamonio
d) m-cloroanilina
e) 2,4,6-tribromoanilina
f) N-metilpropilamina
2-Justifique la diferencia en los pKa de los compuestos que se indican a
continuación:
Anilina (fenilamina): pKa 4,64
Difenilamina: pKa 1,03
Aclaración: los valores de pKa corresponden a los ácidos conjugados de esas
aminas.
3- Explique por qué las aminas alifáticas terciarias son más básicas que las
secundarias, y éstas a su vez son más básicas que las primarias.
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4- Complete las siguientes ecuaciones:
a) CH3-CH2-NH2 + H2O
NH2
O
b) + 2 CH3-C-Cl
CH3
c) CH3-C- H + Cl-CH3
NH2
5-¿Cuál de las siguientes moléculas tiene punto de ebullición 34 °C y cuál de ellas
3 °C?: a) etilmetilamina; b) trimetilamina. Justifique su respuesta. Escriba las
fórmulas estructurales de estos compuestos y diga de qué tipo de aminas se trata.
6-Dibuje las fórmulas estructurales de los siguientes compuestos y ubíquelos en
orden creciente de basicidad: trifenilamina, amoníaco, fenilamina, difenilamina, n-
propilamina. Justifique.
7-Los valores de pKa de los ácidos conjugados de las dos aminas siguientes
difieren en un factor de 40.000. ¿Cuál amina es la base más fuerte? Justifique.
Tetrahidroquinolina Tetrahidroisoquinolina
10) Geometría Molecular
1- Diagrame un cuadro sinóptico que incluya todos los tipos de isomería
observados en los compuestos orgánicos.
2- Defina actividad óptica. Mencione las características de una mezcla racémica
en base a la actividad óptica.
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3- Compare el 2,3-pentanodiol y el 2,4-pentanodiol con respecto al número de
estereoisómeros posibles para cada constitución. Clasifique cada centro en quiral
o aquiral.
4- Clasifique de acuerdo al tipo de isomería los siguientes compuestos:
CH3 CH3 H CH3
a) C=C C=C
H H CH3 H
CH3
b) CH3-CH-CH3 CH3-CH2-CH2-CH3
CH3 CH3
c) OH -C- H H -C- OH
CH2-CH3 CH2-CH3
5- ¿Qué es un compuesto meso? ¿Presenta actividad óptica?
6- El colesterol, cuando se aísla de fuentes naturales, se obtiene como un solo
enantiómero. La rotación α observada en el polarímetro cuando se analiza una
muestra de 0.3 g de colesterol diluidos en 15 ml de cloroformo es -0,78 °. El tubo
del polarímetro mide 10 cm. Calcule la rotación específica para el colesterol
levorrotatorio (rotación específica: número de grados de rotación si se emplea un
tubo de 10 cm de largo y el compuesto examinado está a una concentración de 1
g/ml).
7-El ibuprofeno analgésico se vende actualmente como una mezcla racémica,
pero sólo el enantiómero S es eficaz. El enantiómero R no produce efectos
secundarios peligrosos, sin embargo su presencia parece aumentar la cantidad de
tiempo que le toma al ibuprofeno activo (S) causar algún efecto. Debajo se
muestra la estructura del S-ibuprofeno. Sobre esa molécula: a) marque los
distintos grupos funcionales que reconozca; b) marque el carbono quiral
responsable de la enantiomería; c) indique el orden de prioridades de Cahn-
Ingold-Prelog para los sustituyentes de dicho carbono quiral; d) explique por qué
la molécula presentada aquí es el enantiómero S; e) dibuje la estructura del
enantiómero R.
15
8-La fórmula que se muestra abajo corresponde al herbicida PESTANAL,
comercializado por Sigma-Alldrich. Este compuesto: ¿puede rotar el plano de la
luz polarizada? Justifique.
9-Desarrolle las proyecciones espaciales de todos los estereoisómeros del ácido
tartárico (ácido 2,3-dihidroxibutanodioico). ¿Cuál/es de estos estereoisómeros
tendrá/n actividad óptica?
10-Asigne la configuración R o S a los siguientes estereoisómeros del 1-cloro-1-
fluoroetano (cuñas discontinuas hacia atrás del plano de la hoja; cuña negra
entera hacia adelante del plano de la hoja). Justifique su respuesta.
11) Hidratos de Carbono
1- Diagrame un cuadro sinóptico con la clasificación de los hidratos de carbono de
acuerdo a:
a- grupo funcional que contienen
b- número de carbonos
c- su actividad óptica
d- configuración del carbono anomérico
e- complejidad (número de unidades que los integran)
2- Escriba las fórmulas estructurales de los epímeros de la ribosa.
3- En solución acuosa, cuando se alcanza el equilibrio, el 80% de las moléculas
de glucosa se hallan en su forma piranósica Escriba el mecanismo de formación
del hemiacetal interno de la glucopiranosa, teniendo en cuenta los distintos
anómeros que pueden formarse. ¿Cuál de ellos es más abundante y por qué?
Dibuje las posibles conformaciones que puede adoptar la glucopiranosa en
solución.
4-Indique cuáles de los siguientes compuestos darán positiva la reacción de
Tollens, Fehling y Benedict:
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a- glucosa
b- sacarosa
c- lactosa
d- maltosa
e- quitina
5- Escriba la fórmula estructural del producto de la siguiente reacción y nómbrelo
O H
C
H OH
OH H - +
+ BH4 Na
H OH
H OH
CH2OH
D-Glucosa
6- Los polisacáridos de reserva son moléculas complejas que se disponen en
células de órganos específicos. Su función es la de almacenar los monómeros de
hidrato de carbono, fuente de energía inmediata de los organismos vivos, de
manera que su alta concentración no altere la homeostasis celular.
a- ¿Cómo se denomina el polisacárido de reserva de los animales? ¿Qué tipo de
enlaces presenta entre sus monosacáridos? ¿Cuál es el órgano principal donde
se sintetiza y almacena?
b- ¿Cómo se denomina el polisacárido de reserva de las plantas? ¿Qué tipo de
enlaces presenta entre sus monosacáridos? ¿Cuál es la organela celular donde
se almacena?
7-Dibuje la fórmula estructural de la lactosa. ¿En qué alimento/s encontramos
este compuesto?
8-Dibuje las estructuras de dos L-aldotetrosas y de dos L-cetopentosas. ¿Qué
relación de estereoisomería guardan las dos L-aldotetrosas entre sí? ¿Y las dos
L-cetopentosas? ¿Tienen actividad óptica? Justifique.
9-¿Qué disacáridos derivan de la hidrólisis incompleta del almidón y de la
celulosa? Dibuje sus fórmulas estructurales.
10-Dibuje la fórmula estructural de la N-acetil-glucosamina. ¿En qué polímero
biológico encontramos esta molécula? ¿Qué propiedades tiene este polímero?
11-La celulosa es un polímero capaz de formar fibras resistentes, lo que la hace
apta como material para la fabricación de papel. Explique cuáles son las
características de esta molécula que le confieren esa capacidad de formar fibras.
Dibuje la fórmula estructural de la celulosa.
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12) Aminoácidos, Péptidos y Proteínas
1- Clasifique los 20 aminoácidos básicos según las propiedades de las cadenas
laterales en: 1) neutros apolares; 2) neutros polares; 3) básicos; 4) ácidos; 5)
aromáticos. Escriba la fórmula estructural de un ejemplo para cada grupo.
2- Escriba la reacción de síntesis del siguiente péptido: NH2-AlaGlyPheSer-COOH
3-a) Prediga si el punto isoeléctrico de los siguientes péptidos será superior,
inferior o igual a 7. Indique hacia qué polo (positivo o negativo) migrarían si se les
aplicara un campo eléctrico.
GlyPheLysLys
TyrAlaValLeu
TrpGluAspAla
b) Dibuje la estructura completa del primer péptido. Indique la posición del C-
terminal y el N-terminal. Marque los enlaces que pueden presentar rotación libre
dentro de la molécula.
4- Una amplia cantidad de proteínas naturales son muy ricas en enlaces disulfuro.
Las propiedades mecánicas (resistencia a la tensión, viscosidad, dureza, y otras)
se correlacionan con el número de enlaces disulfuro presentes en las proteínas.
Por ejemplo, la glutenina, una proteína del trigo rica en enlaces disulfuro, es
responsable del carácter cohesivo y elástico de la masa elaborada con harina de
trigo. ¿Cuál es la base molecular de la correlación existente entre las propiedades
mecánicas y la abundancia de puentes disulfuro? ¿De qué tipo de enlace se
trata? Diagrame la formación de un puente disulfuro entre dos cisteínas.
5- Defina brevemente cada uno de los niveles estructurales proteicos. ¿Son
independientes uno del otro?
6- La lana está compuesta principalmente por queratina. Cuando se lavan los
suéteres de lana en agua caliente y se secan en una centrífuga suelen encogerse.
a) ¿Cuál es la explicación de este fenómeno considerando los conocimientos
sobre estructuras proteicas?
b) ¿La proteína de la lana se clasifica como globular o fibrosa?
7-Calcule el punto isoeléctrico del aminoácido “ácido aspártico”. Dibuje la fórmula
estructural de un tripéptido formado por tres ácidos aspárticos. Marque el extremo
carboxilo terminal, el amino terminal y los enlaces peptídicos. DATOS: pKa α-
COOH: 1,99; pKa α-NH2: 10; pKa R: 3,8; R (Asp): -CH2-COOH.
8-¿Cuáles son las similitudes y las diferencias entre los “oligopéptidos”, los
“péptidos” y las “proteínas”? Escriba la fórmula estructural de un tetrapéptido,
marcando el extremo amino terminal, el extremo carboxilo terminal y los enlaces
peptídicos. Describa el enlace peptídico.
9- Abajo le presentamos la proyección espacial del aminoácido L-alanina.
Desarrolle la reacción de formación de un enlace peptídico entre dos moléculas
de alanina. Marque los extremos amino- y carboxi- terminales del producto
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formado. Marque el enlace peptídico. Enuncie las características químicas y
físicas de dicho enlace.
10-Las proteínas deben su carga eléctrica a la capacidad de ganar o perder
protones de ciertos grupos funcionales de sus cadenas laterales y de su grupo
amino y carboxilo terminal, en determinadas condiciones de pH. Calcular la carga
neta del siguiente polipéptido a pH 1, pH 7 y pH 13:
LysArgLeuProCysTrpValLeuPheGluAspThrSerTyrAspAspGluGlnAsn
13) Lípidos
1-Detalle la clasificación de los lípidos de acuerdo a su nivel de complejidad y a su
grado de saturación. Dé ejemplos de cada uno.
2-Escriba las reacciones de esterificación del glicerol con una, dos y tres
moléculas de ácido oleico (18:1 Δ9), para formar monoacilglicerol, diacilglicerol y
triacilglicerol, respectivamente.
3- Una de las propiedades químicas principales de las grasas es la saponificación
(hidrólisis alcalina) de los grupos ésteres para generar jabones.
a- Escriba la reacción de saponificación del triestearato de glicerilo (PM=890g)
con KOH (PM=56,1g) y determine el índice de saponificación.
b- Explique el uso de los jabones como agentes tensoactivos.
4- Describa de qué manera los aceites vegetales, como el aceite de girasol,
pueden convertirse en grasas sólidas para uso culinario.
5- Defina índice de yodo ¿Cuál es el índice de yodo para el trioleato de glicerilo,
uno de los aceites presentes en el aceite de girasol? (PM=884)?
O
CH2 -O-C-C 17H 33
O
CH2 -O-C-C 17H 33
O
CH2 -O-C-C 17H 33
6- Escriba la fórmula estructural del siguiente ácido graso 18:2 Δ9-12
7- Escriba la fórmula general de los esteroides.
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8- Identifique qué tipos de compuestos representan los siguientes lípidos
complejos e indique las funciones biológicas más importantes de cada uno de
ellos.
O
CH-O-C-R1
O
a) R2-C-O- CH
O OH
CH2-O-P-O OH
O OH OH
OH
H H H
b) CH3-(CH 2) 12-C=C-C-C-CH 2OH
H OH NH
C-(CH 2) 20-CH 3
O
c)
OH
9-¿Cuál de los siguientes compuestos será más beneficioso para la salud humana
y por qué?
ácido linolénico (18:3 Δ 9, 12,15).
ácido esteárico (18:0).
ácido elaídico (trans) (18:1 Δ 9) (llamado también trans-9-octadecenoico)
Dibuje sus fórmulas estructurales.
10-Nombre la molécula lipídica que se presenta debajo. Diga a qué grupo de
compuestos pertenece. Mencione qué funciones tiene en los organismos vivos.
Marque todos los centros quirales que encuentre en la molécula.
11-El ácido araquidónico (20:4 Δ5,8,11,14) está presente en la estructura de algunos
fosfolípidos de membrana. a) Escriba la fórmula estructural de un fosfolípido que
contenga dicho ácido graso, teniendo en cuenta cuál es el isómero geométrico
que está presente naturalmente en los organismos vivos; b) Diga a qué grupo de
compuestos pertenece este ácido graso, según la clasificación omega. Justifique.
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12-Escriba la fórmula estructural de un ácido graso omega-3, otro omega-6 y otro
omega-9 de 16 átomos de carbono. Explique en qué materiales biológicos se
encuentran estos compuestos.
14) Acidos nucleicos
1-Las enfermedades por expansión de trinucleótidos son un grupo de trastornos
de origen genético, originados por una mutación que aumenta el número de
repeticiones de un triplete de nucleótidos en una sección determinada del ADN.
Escriba la fórmula estructural de un trinucleótido cualquiera de ADN. Marque los
enlaces fosfodiéster y los extremos 5’ y 3’ de la molécula.
2-¿Qué bases nitrogenadas puede encontrar en el ADN? ¿Y en el ARN? Dibuje
su fórmula estructural.
3-¿Qué azúcar puede encontrar en el ADN? ¿Y en el ARN? Dibuje su fórmula
estructural.
4-Escriba la hebra de ADN complementaria a los siguientes oligonucleótidos: a)
5’-CCGGTTCC-3’; b) 5’AATAAATT-3’. Sabiendo que la temperatura de fusión del
ADN es aquella a la cual las dos hebras complementarias se separan una de otra
por ruptura de sus enlaces intermoleculares, prediga cuál de esos
oligonucleótidos tendrá una temperatura de fusión mayor. Justifique.
5-¿Cuál es la función biológica del ADN y del ARN?
6-Indique cuáles de las siguientes afirmaciones son verdaderas y cuáles falsas.
Justifique:
a-En la doble hebra de ADN el uracilo se encuentra siempre apareado con la
adenina.
b-La ribosa es una hexosa que forma parte de la estructuras de los nucleótidos de
ARN.
c-En la hebra simple de ADN los nucleótidos están conectados mediante enlaces
peptídicos.
d-Para cumplir con los requerimientos espaciales de la estructura de la doble
hélice de ADN una base púrica siempre debe aparearse con una pirimídica.
7-Escriba la hebra complementaria del siguiente polinucleótido de ADN:
5’-AACGTAGGTACCC -3’
Explique por qué en la doble hélice de ADN las bases se aparean de una manera
selectiva (siempre se forman los mismos pares de bases).
8-La molécula de ADN se estabiliza por apareamiento y por apilamiento de bases
nitrogenadas. Explique ambos fenómenos y diga cómo contribuyen a la estructura
de la doble hélice.
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9-Prediga el porcentaje (%) de la base nitrogenada pirimidínica timina en una
doble hebra de ADN que contiene un 22% de la base nitrogenada púrica guanina.
Justifique su respuesta.
10-¿Cuál de las siguientes conformaciones del ADN es más común (conformación
más frecuente): a) triple hélice dextrógira; b) doble hélice levógira; c) doble hélice
dextrógira; d) hebra simple dextrógira? Explique por qué decimos que la molécula
de ADN es “antiparalela”.
15) Terpenos y Compuestos Heterocíclicos
1-Dibuje la fórmula estructural del isopreno.
2-Defina “terpenos”. Clasifíquelos. En las moléculas de más abajo, marque las
unidades de isopreno y clasifique las moléculas en hemiterpenos, monoterpenos,
sesquiterpenos, diterpenos o politerpenos, según corresponda.
3- Mencione al menos tres propiedades físicas de los terpenos.
4-Defina compuestos heterocíclicos. Clasifíquelos y escriba la fórmula general de
cada grupo.
5-Clasifique los terpenos que se muestran más abajo. Prediga cuál de ellos tendrá
actividad óptica. Justifique.
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6-Marque cuál de estas moléculas es una pirimidina. Diga en qué tipo de
biopolímeros están presentes las pirimidinas. Dibuje una porción de un
biopolímero que contenga pirimidinas. Nombre a las otras moléculas presentadas
abajo y clasifíquelas según el tipo de compuesto que representan.
Ejercitación complementaria de integración (temas
anteriores)
1- La histamina es una amina que está presente en muchos alimentos
expuestos a fermentación o contaminación microbiana, como el pescado, los
quesos, los vinos o los embutidos. En altos niveles puede tener efectos negativos
sobre la salud. Este compuesto es el principal responsable de las intoxicaciones
con pescado por manipulación antihigiénica o conservación a temperaturas
inadecuadas. Su fórmula se muestra más abajo. a) clasifique a la histamina según
su grado de sustitución; b) marque otras estructuras/grupos de átomos que
reconozca en la molécula; c) prediga si presenta actividad óptica; d) escriba la
estructura de una amina más básica que la histamina y nómbrela. Justifique todas
sus respuestas.
2-La palabra vitamina fue acuñada en 1912, creyendo que las sustancias de la
dieta que evitaban el escorbuto, la pelagra, el beriberi, el raquitismo y otras
enfermedades eran “aminas vitales”. En muchos casos se confirmó esa creencia,
demostrándose que ciertas vitaminas sí eran aminas. Pero en otros casos
resultaron ser otro tipo de compuestos orgánicos. No obstante, el nombre
vitamina entró en nuestro idioma, y quedó como un recordatorio de que los
primeros químicos reconocieron el lugar fundamental que ocupan las aminas en
los procesos biológicos. Diga cuáles de las siguientes vitaminas son aminas. Si no
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lo son, clasifíquelas mencionando el tipo de compuesto orgánico al que
pertenecen.
Vitamina B1
Ácido fólico
Vitamina C
Vitamina E
3-La carvona es un terpenoide presente en muchos aceites esenciales. Su
isómero S-(+) se aísla de los frutos y las semillas de alcaravea o “comino de los
prados” (Carum carvi), que suelen ser utilizados para aromatizar platos de la
cocina española tradicional, quesos y licores, por su sabor picante y su aroma
similar al anís. Por otra parte, su isómero R-(-) se encuentra presente en la hojas
de hierbabuena, a las que les otorga un aroma intenso y fresco a menta. En las
moléculas de ambos enantiómeros, que se muestran abajo: 1) marque las
unidades de isopreno que identifique; 2) clasifique el tipo de terpeno involucrado;
3) explique por qué los humanos percibimos aromas diferentes, que nos permiten
diferenciar estos dos compuestos tan similares.
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4-Debajo se presenta la fórmula de una esfingomielina. 1) Diga de qué tipo de
biomolécula se trata (clasifíquela); 2) Marque los distintos componentes que
reconozca en la misma; 3) Si encuentra carbonos quirales, márquelos.
5-Debajo se muestra una imagen de varias moléculas de celulosa apiladas que
forman una fibra. Marque: a) una unión glicosídica; b) los distintos tipos de
puentes de hidrógeno que distinga. Describa las características generales de un
enlace puente de hidrógeno.
6-Mencione cuáles son los dos tipos de enlace covalente que pueden unir a dos
aminoácidos entre sí en la estructura de una proteína. Escriba las reacciones de
formación de estos dos tipos de enlace. Explique cómo contribuye cada uno de
ellos a la formación de la estructura de la proteína.
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7-La molécula de clorofila tiene un rol fundamental en la organización de los
complejos antena de los fotosistemas I y II, componentes esenciales del proceso
de fotosíntesis. En la estructura de la misma que se muestra más abajo nombre
todos los grupos funcionales orgánicos y componentes estructurales básicos que
reconozca.
8-La molécula Acetil Coenzima A (ver abajo) es un intermediario clave en el
metabolismo de los alimentos. Responda:
a) ¿Qué azúcar contiene? Dibuje su forma lineal.
b) ¿Qué base nitrogenada contiene?
c) ¿Cuál es el sector de la molécula que tiene identidad estructural con un
nucleótido difosfato (márquelo)?
d) ¿Qué otros grupos funcionales distingue en la molécula (márquelos y
nómbrelos)?
9-Escriba la fórmula estructural y nombre la unidad fundamental de los terpenos.
En la molécula que se presenta más abajo, marque las unidades constituyentes.
Clasifíquela dentro de la correspondiente categoría de terpenos. Esta molécula
presenta dos enantiómeros (R y S). Marque el carbono responsable de la
existencia de enantiomería. Justifique.
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10-Escriba la fórmula estructural de un dinucleótido de ARN. Explique por qué el
enlace fosfodiéster que acaba de representar es más débil que el que está
presente en un dinucleótido de ADN.
11-Cuál de las siguientes moléculas (A, B o C) es un lípido. Justifique su
respuesta, clasificándolo y describiendo su estructura. Diga en qué localización
biológica podría encontrar a este lípido. Mencione a qué tipos de compuestos
corresponden las otras dos moléculas.
A B
Bibliografía
Morrison y Boyd (1998) Química Orgánica (5ta Edición), Pearson Addison
Wesley Ed., México
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Madrid, España.
Carey FA (2006) Química Orgánica (6ta Edición) McGraw-Hill
Interamericana, México
Seyhan Ege (1998) Química Orgánica, Estructura y Reactividad. Tomo I y
II (3ra Edición) Reverté, España.
Lehninger AL, Nelson DL y Cox MM (1995) Principios de Bioquímica (2da
Edición) Ed. Omega, España
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