QUÍMICA FÍSICA

MATERIAL DE APOYO
SEGUNDA PRUEBA

Grupo Olímpico de Química del Programa de Jóvenes Talento.

Universidad de El Salvador.

Nota del Editor.

Este documento comprende un breve resumen de los aspectos fundamentales del estudio
de los temas a evaluar en el área de química orgánica. Este texto es una referencia; en caso
de tener duda, favor consulte con otros libros, su maestro de ciencias o con los miembros del
grupo olímpico.
 FUNDAMENTOS DE TERMODINÁMICA QUÍMICA.

La termodinámica [Thermos: calor y dynamos: movimiento] es la ciencia que estudia el calor a

través de las propiedades macroscópicas (presión, volumen, temperatura y composición
química) del sistema.

Al efectuar un estudio termodinámico, es necesario definir con gran precisión el objeto de estudio.
Este denomina como sistema: La parte del universo que es de interés y en donde las propiedades
macroscópicas o termodinámicas están definidas.

Este puede ser sólido, líquido, gaseoso o cualquier combinación de las anteriores. Existen tres
tipos de sistemas termodinámicos:
Universo Universo Universo

Energía Sistema Abierto Materia Energía Sistema Materia Energía Sistema Materia
Cerrado Aislado

Alrededores Alrededores Alrededores

Sistema abierto: es el Sistema cerrado: es el que Sistema aislado: es el que no

sistema que permite el flujo permite la transferencia de permite la transferencia de
de energía y materia entre energía, pero no de masa. materia ni de energía. Por
los alrededores. Por Por ejemplo, una botella ejemplo, un termo cerrado.
ejemplo, una botella con cerrada con agua.
agua destapada.

La energía térmica se transmite del objeto de mayor temperatura al de menor temperatura:

Donde T1>T2
Esto puede observarse al tocar con nuestros
dedos una plancha caliente, el calor se
transmite de la plancha hacia nuestro dedo,
pero nunca desde nuestro dedo a la plancha.
Sin embargo, si tocamos un hielo, el calor se
transmite de nuestro dedo al hielo; esto debido
a que el hielo se encuentra a una menor
temperatura que nuestro dedo.
La pared aislante evita el intercambio de calor con el
entorno, pero permite el flujo entre los cuerpos debido
a que se conectan mediante un conductor térmico.

Pero ocurre también que: Esto ocurre hasta llegar a un equilibrio

T2´ < T1 y T2´ > T1 térmico. Donde:
 T1´ = T2´
Lo que implica que la fuente de mayor
temperatura se enfría y la de menor
temperatura se calienta hasta que ambos
alcancen la misma temperatura de equilibrio.
Por lo que, para que no exista calor entre dos
cuerpos, que están en contacto, estos deben de
estar a la misma temperatura. A pesar que el calor es cero, esto no implica que la
energía térmica sea nula. Debido a las vibraciones de
Lo anterior suele denominarse condición o las partículas de los cuerpos, estos poseen una
temperatura establecida. Si dos cuerpos están a la
estado de equilibrio térmico. misma temperatura, la energía cinética de sus
partículas es igual.

Esto es la base para la ley cero de la termodinámica: Si dos sistemas A y B se encuentran en

equilibrio termodinámico, y un tercero C se encuentra en equilibrio con uno de ellos (ya sea A ó
B), los tres sistemas se encuentran en equilibrio mutuo.

El postulado anterior, puede ejemplificarse con el siguiente teorema:

Si A=B y B=C implica que también A=C.

Mientras que, la energía térmica asociada al movimiento de las partículas, es la responsable de

la temperatura de un cuerpo. Por ejemplo, los gases del sol poseen una energía térmica mucho
mayor que los gases de tierra, esto implica que las partículas del sol poseen una energía cinética
mucho mayor que los de la tierra, y por ello poseen una mayor temperatura.

Problema Propuesto 1:

Diga cuál de los siguientes sistemas son abiertos, cerrados o aislados:

Sistema Tipo
Ser Humano
Planeta Tierra
Sistema encerrado por pareces rígidas, impermeables
y no conductoras térmicas.

Video 1: [Link]

Calor específico y capacidad calorífica.

Debido a que cada sustancia tiene una composición definida, la energía que es absorbida o
liberada por el cuerpo variara de manera única la temperatura. Las propiedades que sirven para
describir esto son el calor específico y la capacidad calorífica:
Calor específico: es la cantidad de calor Capacidad calorífica: es la cantidad de calor
que se requiere para elevar un grado Celsius que se requiere para elevar un grado Celsius la
la temperatura de un gramo de sustancia. Se temperatura de una determina cantidad de
denota por Ce y posee las unidades: sustancia. Se denota por C y posee las unidades:
J J
[Ce] = [C] =
m. °C °C

Tenemos que el calor específico es una propiedad intensiva (no varía de acuerdo a la cantidad de
masa de la sustancia) y la capacidad calorífica es una propiedad extensiva. (Varía de acuerdo a la
cantidad de masa)

Trabajo
Se define como fuerza por desplazamiento
W = (-) (F x d) y es una manifestación de la energía.

En el caso de un gas confinado en un cilindro

y con un embolo móvil. La expresión que
describe el trabajo es la siguiente.
W = −Pext ∆V

Y considerando que Pext es la presión externa

que es ejercida sobre el émbolo en el momento
de la expansión o la compresión.

Y además se tiene la siguiente convención de

signos: En donde se observa que el calor y el
trabajo que sistema haga hacia los alrededores
W = (+) serán negativos; y, el calor y el trabajo que los
alrededores efectúen sobre el sistema serán
ΔxA=ΔV positivos.

Problema Resuelto 1:
Calcular el trabajo, en Joules, efectuado cuando 0.1 mol de He a 298 K se expande, desde una
presión inicial de 2.4 atm y una final de 1.3 atm.

En base a los datos dados, observamos que el sistema parte de una presión de 2.4 atm a una
presión final de 1.3 atm, como estas son condiciones de equilibrio (equilibrio inicial: 2.4 atm;
equilibrio final 1.3 atm), quiere decir que la presión ante la cual el gas se expande, es la presión
que iguala en el equilibrio final, es decir 1.3 atm (considere que cuando las presiones del
sistema y la de los alrededores son iguales, se establece un equilibrio mecánico).
Teniendo en mente la expresión 𝑊 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 ∆𝑉, vemos que la presión externa ante la cual se
realizó la expansión fue de 1.3 atm. Ahora, lo que necesitamos es el cambio de volumen.
Considerando la ecuación de los gases ideales:

Estado inicial 𝑛𝑅𝑇

𝑃1 𝑉1 = 𝑛𝑅𝑇 𝑉1 =
𝑃1 𝑉1 = 𝑛1 𝑅𝑇1 𝑃1
1 1
∆𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 ( − )
𝑛𝑅𝑇 𝑃2 𝑃1
Estado final
𝑃2 𝑉2 = 𝑛𝑅𝑇 𝑉2 =
𝑃2 𝑉2 = 𝑛2 𝑅𝑇2 𝑃2

Debido a que 𝑛1 = 𝑛2 ; Despejando el Calculando el cambio

𝑇1 = 𝑇2 ; sustituimos volumen de volumen (𝑉2 − 𝑉1 )
estos términos por el respectivo. y factorizando.
factor global 𝑛𝑅𝑇.

Al sustituir los datos conocidos en la expresión obtenida anteriormente tenemos:

𝑎𝑡𝑚. 𝐿 1 1
∆𝑉 = (0.1 𝑚𝑜𝑙) (0.082 ) (298𝐾) ( − )
𝑚𝑜𝑙. 𝐾 1.3 𝑎𝑡𝑚 2.4 𝑎𝑡𝑚

∆𝑉 ≅ 0.86 𝐿
Ahora, para el trabajo
𝑊 = −(1.3 𝑎𝑡𝑚)(0.86 𝐿)
𝑊 ≅ −1.12 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
Convirtiéndolo a Joules
101.4 𝐽
1.12 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 × ≅ −𝟏𝟏𝟑. 𝟓𝟕 𝑱
1 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

El signo del trabajo nos indica que es realizado por el sistema sobre los alrededores.

Video 1: [Link]

Problema Propuesto 1:

Se calientan 50 g de N2 a presión constante de 1.2 atm desde 30°C a 80°C. Calcula el trabajo
efectuado (en Joules)

R/ 742.3214 J del sistema sobre los alrededores

 Energía interna y Primera Ley de la Termodinámica
El calor y el trabajo ocasionan cambios de energía interna del sistema. Esta está dada por las
energías: traslacional, rotacional, vibracional y electrostática o inter-molecular. (Atracciones
entre moléculas de la sustancia)

El sistema sólo tiene energía interna. El calor y el trabajo son manifestaciones del intercambio de
energía interna entre el sistema y los alrededores. El calor y el trabajo sólo existen durante un
intercambio de energía del sistema. Por lo que la energía interna está dada por el calor y el trabajo.

Esto se expresa en la
Primera ley de la termodinámica:
U=q+w
Donde:
U: Energía interna.
q: Calor.
w: Trabajo.

Pero por ser la energía interna una función de estado (que no depende de la trayectoria), se puede
expresar como:
∆𝑈 = 𝑞 + 𝑤

Que se basa en la ley de la conservación de la energía: la energía no se crea ni se destruye sólo

se transforma.

Siguiendo con la convención de signos tenemos que si el cambio de energía es positivo significa
que entra más energía al sistema de lo que sale; y si es negativo, el cambio de energía interna del
sistema significa que sale más energía de la que entra al sistema.

Problema Resuelto 1:

Al comprimir un gas se realiza sobre el sistema 355 J de trabajo y simultáneamente el sistema

cede un calor de 185 J. ¿Cuál es el valor de ΔU para el sistema?

Como
∆𝑈 = 𝑞 + 𝑤
Tenemos que, al sustituir:
∆U = (−185 J) + (355 J)

Recordar la convención de signos, lo que sale del sistema es negativo, lo que entra es positivo.

∆U = 170 J
Video 1: [Link]

Problema Propuesto 1:

Un sistema realiza un trabajo de 3540 J y se le suministra 2300 J de calor ¿Cuál es la variación

de la energía interna del sistema?

R/ ∆𝑼 = −𝟏𝟐𝟒𝟎 𝑱

Las funciones de estado son aquellas que son independientes del camino o trayectoria que se
tome para ir de un punto A a un punto B. Por ejemplo, la altura es una función de estado; podemos
subir a una segunda planta de diversas formas: trepando una cuerda, subiendo escaleras,
utilizando un ascensor o inclusive una catapulta. El trabajo que realizaremos para subir no será
igual si se utiliza la cuerda que si se utilizara el ascensor, pero la altura a la que llegaremos es la
misma. Como contraparte, el calor y el trabajo son funciones de trayectoria, las cuales dependen
de la ruta o proceso termodinámico que se utilice.

La siguiente figura demuestra que a pesar que el q y w dependen del proceso o trayectoria, su
suma es una función de estado, la cual es la energía interna. Se observa, además, que no es posible
efectuar un cambio energético mayor del que nos permite la energía extraída o suministrada, es
decir, no puede obtenerse más energía de la suministrada y no puede extraerse más energía de la
disponible en el sistema (ley de la conservación de la energía). Debido a la dependencia de q y w
respecto a la trayectoria, se han definido los procesos termodinámicos concernientes a las
distintas variaciones de las propiedades macroscópicas.
U

180
W 16.7
W 33.3
W 46.7

Q 63.3
Q 46.7
Q 33.3
100
A B C

Diagrama que muestra tres procesos termodinámicos distintos, el cambio de energía interna es de 80 u
(unidades). A) Se han absorbido 33.3 u de calor y suministrado 46.7 u de trabajo. B) Se han absorbido 47.7 u de
calor y suministrado 33.3 u de trabajo. C) Se han absorbido 63.3 u de calor y suministrado 16.7 u de trabajo.

Aplicación de la Primera Ley a Diversos Procesos.

• Proceso Isotérmico

Proceso a temperatura constante. Debido que la energía interna del sistema depende de la
energía de las partículas, y estas a su vez dependen de la temperatura, se concluye que la energía
interna depende exclusivamente de la temperatura. En procesos isotérmicos, el cambio de energía
interna es cero (TA = TB).

Entonces, la primera ley de la termodinámica quedaría:

∆𝑈 = 𝑞 + 𝑤
Como ∆𝑈 = 0
𝑞+𝑤 =0
𝑞 = −𝑤

Para gases ideales, el trabajo de expansión-compresión isotérmico al pasar del estado inicial A al
estado final B, de manera reversible, se define matemáticamente como:

V 
W = −nRT ln  B 
 VA 

El calor estaría definido por el negativo del

trabajo:
𝑉𝐵
𝑞 = 𝑛𝑅𝑇 ln ( )
𝑉𝐴

Si el proceso isotérmico se realizara de manera

irreversible, el trabajo estaría dado por
𝑊 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 ∆𝑉

La curva representa la presión en función del

volumen (es decir, cómo cambia la presión
respecto a cómo varía el volumen). El área
sombreada, representa el trabajo realizado de
Diagrama p-v de un proceso isotérmico
manera reversible. En todo el recorrido de la
curva, la temperatura es la misma.

Problema Resuelto 1:

Se tienen 2.5 moles de un gas ideal a 298 K. Mediante una expansión isotérmica reversible, la
presión se reduce en un tercio. Estime el trabajo, el calor y el cambio de energía interna para el
proceso.

Considerando el estado inicial como 1 y el estado final como 2, tenemos:

 Estado inicial
𝑃1 𝑉1 = 𝑛𝑅𝑇
𝑃1 𝑉1 = 𝑛1 𝑅𝑇1
𝑉2 𝑃1
𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2 =
𝑉1 𝑃2
Estado final
𝑃2 𝑉2 = 𝑛𝑅𝑇
𝑃2 𝑉2 = 𝑛2 𝑅𝑇2

Debido a que 𝑛1 = 𝑛2 ;
𝑇1 = 𝑇2 ; sustituimos Igualando las Despejando la razón
estos términos por el ecuaciones. de volúmenes
factor global 𝑛𝑅𝑇.

𝑉2
Como la expresión del trabajo contiene el término , este puede ser sustituido por el
𝑉1
𝑃1
término como acabamos de demostrar.
𝑃2
𝑉2 𝑃1
𝑤 = −𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛 ( ) ≡ −𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛 ( )
𝑉1 𝑃2
El signo ≡, se traduce como equivalente

Como la presión se reduce en un tercio, podemos escribir:

1
𝑃1 = 𝑃2
3

Sustituyendo esto en la expresión del trabajo anterior:

1
𝑃2
𝑤 = −𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛 (3 )
𝑃2
𝑤 = −𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛(1/3 )

𝐽
𝑤 = −(2.5 𝑚𝑜𝑙) (8.314 ) (298 𝐾) 𝑙𝑛(1/3 )
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑤 ≅ 6,804.73 𝐽

El calor sería el negativo del trabajo:

𝑞 ≅ −6,804.73 𝐽

Debido a que la temperatura se mantiene constante

 ∆𝑈 = 0

Video 1: [Link]

Problema Propuesto 1:

¿Cuál es el trabajo (en Joules) si 0.225 moles de He a T constante de 23°C se expande 1.50 L a
una presión de 0.750 atm?

R/ 103.68 J

• Proceso Isocórico

Proceso a volumen constante. Como el volumen no cambia, ∆𝑉 = 0, por lo que el trabajo: 𝑊 =

−𝑃𝑒𝑥𝑡 ∆𝑉 se hace cero: 𝑊 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 (0) → 𝑊 = 0

P Entonces, por la primera ley:

∆𝑈 = 𝑞 + 𝑤
Tenemos que, debido al valor nulo del trabajo:
P2 ∆𝑈 = 𝑞

Entonces el calor quedaría definido por la

definición formal de la energía interna:
P1
∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣 ∆𝑇

V V Donde el 𝐶𝑣 , es el calor específico del gas a

Diagrama p-v de un proceso isocórico volumen constante.

Problema Resuelto 2:

Dos moles de un gas ideal, inicialmente a 300 K y 101,325 Pa, se calientan hasta que el gas
alcanza una presión de 5x105 Pa. Calcule el cambio de energía interna y el calor absorbido por
3
el gas. El 𝐶𝑣 del gas es 𝑅
2

Para calcular la energía interna del gas, es necesario conocer el cambio de temperatura que
este sufre. Utilizando la ecuación de los gases ideales:
 Estado inicial
𝑃1 𝑉 = 𝑛𝑅𝑇1
𝑃1 𝑉1 = 𝑛1 𝑅𝑇1
𝑇1 𝑇2 𝑃2 𝑇1
= 𝑇2 =
𝑃1 𝑃2 𝑃1
Estado final
𝑃2 𝑉 = 𝑛𝑅𝑇2
𝑃2 𝑉2 = 𝑛2 𝑅𝑇2

Debido a que Despejando V de cada

𝑉1 = 𝑉2 ; lo una, igualándolas y Despejando la
sustituimos por eliminando términos temperatura 2
un factor común semejantes
𝑉

Por lo que, el cambio de temperatura sería:

𝑃2 𝑇1
∆𝑇 = − 𝑇1
𝑃1
𝑃2
∆𝑇 = 𝑇1 ( − 1)
𝑃1
El cambio de energía interna sería:
3 𝐽 500,000 𝑃𝑎
∆𝑈 = (2 𝑚𝑜𝑙) ( × 8.314 ) [300 𝐾 ( − 1)]
2 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 101,325 𝑃𝑎

∆𝑈 ≅ 29,441.16 𝐽

El calor tendría el mismo valor que el cambio de energía interna.

Video 2: [Link]

• Proceso Isobárico.

Proceso a presión constante. En este tipo de proceso, ninguna las tres variables de la primera ley
de la termodinámica es igual a cero.
 P El cambio en la energía interna está dado por:
∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣 ∆𝑇
O por la primera ley de la termodinámica:
∆𝑈 = 𝑞 + 𝑤
El trabajo está dado por:
P 𝑊 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 ∆𝑉

El calor estaría dado por:

𝑞 = 𝑛𝐶𝑝 ∆𝑇

V1 V2 V

Diagrama p-v de un proceso isobárico

Donde el 𝐶𝑝 es el calor específico a presión constante. Cuando el calor está asociado a un proceso
a presión constante, se le denomina Entalpía (ΔH).

Entonces a p cte.: 𝑞 = ∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑝 ∆𝑇

La entalpía (o calor a presión constante) es una función de estado. Cabe notar que esto es un caso
particular donde el calor puede considerarse como una función de estado. Esto por el simple hecho
que se ha definido el “camino” que siempre ha de tomarse (presión constante). Retomando el
ejemplo de subir a una segunda planta, si siempre tomáramos las escaleras para ascender, la
cantidad de calor sería siempre equivalente, por lo que el cambio energético sería igual en cada
ascenso.

La entalpia puede relacionarse con la energía interna debido a su inclusión en la primera ley de
la termodinámica. La expresión resultante es:
∆𝐻 = ∆𝑈 + 𝑃∆𝑉

Problema Resuelto 3:

Estime el valor del cambio de energía interna y el trabajo cuando 1 mol de un gas ideal a 310
5 7
K se expansiona 5 veces de su volumen inicial a presión constante. 𝐶𝑣 = 𝑅; 𝐶𝑝 = 𝑅.
2 2

Estado inicial 𝑇1 𝑇2 𝑉2 𝑇2
𝑃𝑉1 = 𝑛𝑅𝑇1 = =
𝑃1 𝑉1 = 𝑛1 𝑅𝑇1
𝑉1 𝑉2 𝑉1 𝑇1
 Estado final 𝑃𝑉2 = 𝑛𝑅𝑇2
𝑃2 𝑉2 = 𝑛2 𝑅𝑇2

Despejando P de cada una, Despejando

Debido a que 𝑃1 = 𝑃2
igualándolas y eliminando la relación
y 𝑛1 = 𝑛2 ;
términos semejantes de volumen

Como 5𝑉1 = 𝑉2 , sustituyendo esto en la expresión anterior:

5𝑉1 𝑇2
=
𝑉1 𝑇1
Entonces:
𝑇2 = 5𝑇1

Por lo que el cambio sería: ∆𝑇 = 4𝑇1

Entonces el cambio de energía interna sería:

5 𝐽
∆𝑈 = (1 𝑚𝑜𝑙) ( × 8.314 ) (4 × 310 𝐾)
2 𝑚𝑜𝑙. 𝐾

∆𝑈 = 25,773.4 𝐽

Para estimar el trabajo, será necesario (debido a la falta de datos adicionales) calcular el
calor o entalpía y despejar de la primera ley el trabajo:

𝑞 = ∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑝 ∆𝑇
7 𝐽
∆𝐻 = (1 𝑚𝑜𝑙) ( × 8.314 ) (4 × 310 𝐾)
2 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
∆𝐻 = 36,082.76 𝐽
El trabajo:
∆𝑈 = 𝑞 + 𝑤
𝑤 = ∆𝑈 − 𝑞
𝑤 = 25,773.4 𝐽 − 36,082.76 𝐽
𝑤 = −10,309.36 𝐽

Video 3: [Link]

Problema Propuesto 2:

En una transformación a presión constante, el volumen de un gas varia en 0.25 L. se le suministra

21.8 cal. Calcula ∆𝑈
 R/ ∆𝑼 = 𝟔𝟓. 𝟓𝟏 𝑱

• Proceso Adiabático.
Proceso sin intercambio de calor. Debido a Donde 𝛾 es la relación entre los calores
que el proceso se realiza de manera aislada, el específicos a presión constante y volumen
intercambio térmico es nulo (𝑞 = 0). La constante:
primera ley quedaría de la forma: 𝛾 = 𝐶𝑝 /𝐶𝑣
∆𝑈 = 𝑤 Tenemos para un gas ideal:
∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣 ∆𝑇 Monoatómico Diatómico
3 5
Las relaciones entre las variables de los gases 𝐶𝑣 𝑅 𝑅
2 2
quedarían de la forma:
𝛾 𝛾 5 7
𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2 𝐶𝑝
𝛾−1 𝛾−1 𝑅 𝑅
𝑇1 𝑉1 = 𝑇2 𝑉2 2 2
1 1 Donde observamos la relación: 𝐶𝑝 − 𝐶𝑣 = 𝑅
𝛾−1 𝛾−1
𝑇1 𝑃1 = 𝑇2 𝑃2

En el diagrama p-v, el proceso adiabático es

muy similar al isotérmico, solo que posee una
mayor inclinación:

Vemos que la línea del proceso adiabático, se

encuentra entre dos isotermas. Esto tiene
correlación con la naturaleza del proceso;
debido a que el calor no es transmitido, el
sistema sufre un cambio en su temperatura,
presión y volumen al ir del punto inicial al
final. El área sombreada corresponde al
Diagrama p-v de un proceso adiabático
trabajo reversible que se realiza en el proceso.
Este, además, quedaría de la forma:

𝑃2 𝑉2 − 𝑃1 𝑉1
𝑤=
1−𝛾
𝑛𝑅(𝑇2 − 𝑇1 )
𝑤=
1−𝛾
Para un proceso irreversible el trabajo queda
expresado de igual forma que el proceso
isobárico.

Problema Resuelto 4:
Calcular el trabajo efectuado, el volumen y la temperatura final, cuando 15 litros de un gas ideal
diatómico a 298 K y 5 atm de presión, se pasan adiabáticamente y reversiblemente a 2 atm.

A pesar que el problema nos dice calcular “primero” el trabajo, este solo puede determinarse
al tener la totalidad de los datos necesarios para satisfacer las ecuaciones antes expuestas, a
saber:
∆𝑈 = 𝑤 = 𝑛𝐶𝑣 ∆𝑇 (𝐸𝐴1)
𝑃2 𝑉2 − 𝑃1 𝑉1
𝑤= (𝐸𝐴2)
1−𝛾
𝑛𝑅(𝑇2 − 𝑇1 )
𝑤= (𝐸𝐴3)
1−𝛾
Pueden verse con claridad cuáles son los datos imprescindibles para la resolución.
Comenzaremos con el cálculo del volumen final.
𝛾 𝛾
𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2
𝛾 1/𝛾
𝑃1 𝑉
𝑉2 = ( 1 )
𝑃2

Al ser el gas diatómico: Ahora para la temperatura final:

7 𝑇1 𝑉1
𝛾−1
= 𝑇2 𝑉2
𝛾−1
𝑅
𝛾= 2 = 1.4 𝛾−1
5 𝑇1 𝑉1
𝑅 𝑇2 = 𝛾−1
2 𝑉2
1
(5 𝑎𝑡𝑚)(15 𝐿)1.4 1.4 𝑉1 𝛾−1
𝑉2 = ( ) 𝑇2 = 𝑇1 ( )
2 𝑎𝑡𝑚 𝑉2
15 𝐿 1.4−1
𝑇2 = (298 𝐾) ( )
𝑉2 ≅ 28.86 𝐿 28.86 𝐿

𝑇2 ≅ 229.37 𝐾

Vemos que para aplicar la ecuación EA1, solo falta determinar el número de moles. Para
aplicar la ecuación EA2, faltaría determinar la presión final y para aplicar la ecuación EA3,
faltaría determinar el número de moles. Aquí el criterio de selección para el parámetro faltante
a calcular, es el camino que resulte en menos tiempo invertido. Optamos por calcular el número
de moles:
𝑃1 𝑉1 = 𝑛𝑅𝑇1
𝑃1 𝑉1
𝑛=
𝑅𝑇1

Ahora seleccionamos una de las dos ecuaciones completas (EA1 y EA3), optamos por EA1
∆𝑈 = 𝑤 = 𝑛𝐶𝑣 ∆𝑇
Por lo que, el trabajo:
𝑃1 𝑉1 5
𝑤=( ) ( 𝑅) (229.37 𝐾 − 298 𝐾)
𝑅𝑇1 2
(5 𝑎𝑡𝑚)(15 𝐿) 5 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑤=( ) ( × 0.082 ) (229.37 𝐾 − 298 𝐾)
𝑎𝑡𝑚. 𝐿 2 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
(0.082 ) (298 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾

𝑤 ≅ −43.18 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
Al convertirlo a Joules obtenemos:
𝑤 ≅ −4,378.2 𝐽

¿Termodinámicamente, que significa que el trabajo sea negativo?

Que el sistema realiza trabajo sobre los alrededores.

Video 4: [Link]

Problema Propuesto 3:

Dos moles de monóxido de carbono (CO) están a una presión de 1.2 atm y ocupan un volumen
de 30 litros. Después, el gas se comprime adiabáticamente a de ese volumen. Suponga que el gas
tiene comportamiento ideal. ¿Cuánto cambia su energía interna?

R/ 5.05x103 J

Problema Propuesto 4:

Un gas monoatómico ideal con volumen inicial de 2 m3 una presión de 500 Pa se expande
isobáricamente y alcanza un volumen de 4 m3 y una temperatura de 120 K. Luego se enfría a
volumen constante hasta que su temperatura es de 60 K. Finalmente se expande a presión
constante hasta un volumen de 8 m3. Calcular el calor total (en J) realizado por el gas en este
proceso.

R/ 500 J
 Principios de Termoquímica
Reacciones endotérmica y exotérmica

Un proceso es descrito como endotérmico cuando la energía de calor es absorbida, aumentando

la energía interna del sistema. Si tocas un envase que tiene un proceso endotérmico, se sentirá
frío al tacto (como un vaso con hielo). El prefijo endo significa entrada y térmico significa calor
o energía.

Ejemplo 1:
En el proceso de la fotosíntesis, las plantas usan energía de la luz para romper las uniones de
dióxido de carbono y agua para así formar los productos de la glucosa y el oxígeno. La glucosa
producida hace que las plantas crezcan y la reacción también provea a los animales con oxígeno:
6CO2 + 6H2O + energía de luz → C6H12O6 + 6O2

Un proceso exotérmico resulta cuando la energía de calor es liberada, disminuyendo la energía

interna del sistema. Si tocas un envase que sostiene el proceso exotérmico, se sentirá tibio o
caliente al tacto. El prefijo exo significa salida y térmico significa calor o energía.

Ejemplo 2:
Las células en tu cuerpo utilizan glucosa para conseguir energía para la respiración celular. La
glucosa más el oxígeno (de la respiración) te provee energía.
C6H12O6 + 6O2 → 6CO2 + 6H2O + energía

Entalpía de reacción

La entalpía de reacción es una propiedad extensiva y expresa la cantidad de calor liberado o

absorbido de las reacciones químicas. Usualmente se calcula a partir de las entalpías estándares
de reacción de formación entre productos y reactivos.

La entalpía estándar de formación (∆𝐻𝑓° ) es el cambio de calor que resulta cuando se forma 1
mol de un compuesto a partir de sus elementos a una presión de 1 atm. (Normalmente se expresan
los valores a una temperatura de 25°C)

La (∆𝐻𝑓° ) de cualquier elemento en su forma más estable es igual a cero.

Considerando la reacción:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = [𝑐∆𝐻𝑓 (𝐶) + 𝑑∆𝐻𝑓° (𝐷)] –[𝑎∆𝐻𝑓° (𝐴) + 𝑏∆𝐻𝑓° (𝐵)]
° °
Generalizando la ecuación:
° ° °
∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = ∑ 𝑛 ∆𝐻𝑓(𝑝𝑟𝑜𝑑.) − ∑ 𝑛 ∆𝐻𝑓(𝑟𝑒𝑎𝑐.)

°
Para calcular ∆𝐻𝑟𝑥𝑛 se deben conocer los valores de ∆Hf° de los compuestos que intervienen en
la reacción. Para esto existen dos métodos:

Método directo. Se utiliza para compuestos que se sintetizan con facilidad a partir de sus
elementos.

Problema Resuelto 1:
Formación de CO2.

Se debe medir la entalpia de la reacción en la que el carbono y el oxígeno molecular en sus estados
estándar se convierten en CO2.
°
𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) ∆𝐻𝑟𝑥 = −393.5𝐾𝐽

°
∆𝐻𝑟𝑥 = (1 𝑚𝑜𝑙)∆𝐻𝑓° (𝐶𝑂2(𝑔) ) − [(1 𝑚𝑜𝑙)∆𝐻𝑓° (𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) ) + (1 𝑚𝑜𝑙)∆𝐻𝑓° (𝑂2(𝑔) )] = −393.5𝐾𝐽

Tanto el grafito como el oxígeno son formas alotrópicas estables, se determina que ∆𝐻𝑓° tiene
valor de cero para ambos. Por tanto

°
∆𝐻𝑟𝑥 = (1 𝑚𝑜𝑙)∆𝐻𝑓° (𝐶𝑂2(𝑔) ) = −393.5𝐾𝐽
∆𝐻𝑓° (𝐶𝑂2(𝑔) ) = −393.5𝐾𝐽

Video 1: [Link]

Problema Propuesto 1:

Calcular la entalpia de reacción, en condiciones estándares, y explicar si es exotérmica o

endotérmica:

𝐶𝑎𝐶2(𝑠) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2(𝑠) + 𝐶2 𝐻2 (𝑔)

∆𝐻𝑓° (𝐶𝑎𝐶2(𝑠) ) = −60 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝐻𝑓° (𝐻2 𝑂(𝑙) ) = −285.83𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝐻𝑓° (𝐶𝑎(𝑂𝐻)2(𝑠) ) = −986.1𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝐻𝑓° (𝐶2 𝐻2 (𝑔) ) = 226. 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
 R/ -127.74 kJ/mol, exotérmica

Método indirecto

Muchos compuestos no se pueden sintetizar directamente a partir de sus elementos, algunas

reacciones son demasiado lentas o suceden reacciones secundarias.

En este caso se utiliza la Ley de Hess que dice:

“Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpia es el mismo
independientemente de que se efectúe la reacción en un paso o en una serie de pasos”.

Este postulado es basado en su totalidad, en el principio que la entalpía de reacción es una función
de estado. Por ello puede “seccionarse” la trayectoria sin modificar el cambio entre los dos estados
termodinámicos.

Es posible separar la reacción en una serie de reacciones para las cuales se pueda medir el valor
° °
de ∆𝐻𝑟𝑥𝑛 y así calcular ∆𝐻𝑟𝑥𝑛 para la reacción total.

La regla general para aplicar la ley de Hess es que se debe acomodar una serie de reacciones
químicas de manera que, cuando se sumen, se cancelen todas las especies excepto los reactivos y
productos que aparecen en la reacción global.

Problema Resuelto 2:

Determinar la entalpia de formación estándar del CH4.

𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 2𝐻2(𝑔) → 𝐶𝐻4(𝑔)

Sin embargo esta reacción no se puede efectuar de forma directa, se utilizan las siguientes
°
reacciones estudiadas y se conoce su ∆𝐻𝑟𝑥𝑛

(𝑎) 𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) °

∆𝐻𝑟𝑥 = −393.5 𝐾𝐽
(𝑏) 2𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝐻2 𝑂(𝑙) °
∆𝐻𝑟𝑥 = −571.6𝐾𝐽
(𝑐) 𝐶𝐻4(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) °
∆𝐻𝑟𝑥 = −890.4𝐾𝐽

Invertimos c y se suman las ecuaciones:

(𝑎) 𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) °
∆𝐻𝑟𝑥 = −393.5 𝐾𝐽
(𝑏) 2𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝐻2 𝑂(𝑙) °
∆𝐻𝑟𝑥 = −571.6𝐾𝐽
(𝑐) 𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝐻4(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) °
∆𝐻𝑟𝑥 = 890.4𝐾𝐽
°
𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 2𝐻2(𝑔) → 𝐶𝐻4(𝑔) ∆𝐻𝑟𝑥 = −74.7𝐾𝐽
Con frecuencia se tiene que multiplicar una o todas las ecuaciones por los coeficientes
apropiados.

Calcular la entalpia de formación del acetileno a partir de:

2𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝐻2(𝑔) → 𝐶2 𝐻2(𝑔)

Las ecuaciones para cada etapa son:

(𝑎) 2𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) ∆𝐻 = −393.5𝐾𝐽
(𝑏) 2𝐶2 𝐻2(𝑔) + 5𝑂2(𝑔) → 4𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂𝑙 ∆𝐻 = −2598.8𝐾𝐽
(𝑐) 𝐻2(𝑔) + 1⁄2 𝑂2(𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻 = −285.8𝐾𝐽
(𝑎) 4𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 4𝑂2(𝑔) → 4𝐶𝑂2(𝑔) ∆𝐻 = −1574.0𝐾𝐽
(𝑏) 4𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) → 2𝐶2 𝐻2(𝑔) + 5𝑂2(𝑔) ∆𝐻 = 2598.8𝐾𝐽
(𝑐) 2𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻 = −571.6𝐾𝐽
4𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 2𝐻2(𝑔) → 2𝐶2 𝐻2(𝑔) ∆𝐻 = 453.2𝐾𝐽
2𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝐻2(𝑔) → 𝐶2 𝐻2(𝑔) ∆𝐻 = 266.6𝐾𝐽

Video 1: [Link]

Problema Propuesto 2:

Calcular la entalpia de formación del CO2 (g) a partir de las siguientes ecuaciones termoquímicas:

(𝑎) 𝐻2(𝑔) + 1/2 𝑂2(𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙) °

∆𝐻𝑟𝑥 = −285.8 𝐾𝐽
(𝑏) 𝐶𝐻4(𝑔) → 𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 2𝐻2(𝑔) °
∆𝐻𝑟𝑥 = 74.9 𝐾𝐽
(𝑐) 𝐶𝐻4(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) °
∆𝐻𝑟𝑥 = −890.2 𝐾𝐽

R/ ∆𝐻𝑓° (𝐶𝑂2(𝑔) ) = −393. 5 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

 Entropía y Segunda Ley de la Termodinámica
Una de las grandes limitantes de la primera ley, es que no nos dice nada acerca de la
direccionalidad o espontaneidad de un proceso.

Una reacción o proceso mecánico que sí ocurre en determinadas condiciones se llama

espontáneo. Si no ocurre en esas condiciones, se dice que es no espontáneo.

Un proceso espontáneo se podría definir como: El que tiene lugar en un sistema que se deja que
evolucione por sí mismo; una vez comienza, no es necesaria ninguna acción desde los
alrededores (acción externa) para hacer que el proceso continúe.

Por otra parte, un proceso no espontáneo: El que no se produce a menos que se aplique de forma
contínua alguna acción externa.

Ejemplos:
• Una cascada de agua cae, pero nunca sube espontáneamente.
• Un terrón de azúcar se disuelve en forma espontánea en una taza de café, pero el azúcar
disuelto nunca reaparece espontáneamente en su forma original.
• El agua congela de modo espontáneo debajo de 273.15K (0°C) y el hielo se funde
espontáneamente por arriba de 273.15K (a 1 atm).
𝑇<273.15𝐾
𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻2 𝑂(𝑠)
𝑇>273.15𝐾
𝐻2 𝑂(𝑠) → 𝐻2 𝑂(𝑙)

Siempre que se desee estudiar la espontaneidad de un proceso, será necesario establecer

claramente las condiciones. Ya que, con la modificación de estas, los procesos pueden invertir su
espontaneidad.

Por ejemplo, la oxidación de una tubería de hierro expuesta al aire. Aunque el proceso sólo ocurre
muy lentamente, ocurre continuamente. Como resultado, la cantidad de hierro disminuye y la
cantidad de óxido aumenta, hasta que se alcanza un estado final de equilibrio en el que
prácticamente todo el hierro se ha convertido en óxido de hierro (III). Decimos que la reacción:
𝐹𝑒(𝑠) + 𝑂2(𝑔) → 𝐹𝑒2 𝑂3(𝑠)

Es espontánea. Ahora considere la situación inversa: Extracción de hierro puro a través del óxido
de hierro (III). No deberíamos decir que el proceso es imposible, pero sin duda es no espontaneo.
De hecho, es este proceso inverso no espontaneo el que se utiliza para la extracción del hierro a
partir de un mineral de hierro.

Los procesos que ocurren de manera espontánea en una dirección no ocurren en la dirección
opuesta bajo las mismas condiciones. Si se supone que los procesos espontáneos ocurren para
disminuir la energía de un sistema, es posible explicar por qué una pelota rueda hacia debajo de
una colina y los resortes de un reloj se desenrollan.

De manera semejante, un gran número de reacciones exotérmicas son espontáneas. Un ejemplo

es la combustión del metano:
𝐶𝐻4(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻 = −890 𝑘𝐽

Otro ejemplo es la reacción de neutralización ácido base:

+ −
𝐻(𝑎𝑐) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐) → 𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻 = −56.2 𝑘𝐽

Pero considere la transición de fase sólida a líquida del tipo:

𝐻2 𝑂(𝑠) → 𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻 = 6.01 𝑘𝐽

En este caso falla la suposición de que los procesos espontáneos disminuyen la energía interna
del sistema. Por experiencia, se sabe que el hielo se funde de manera espontánea a una
temperatura arriba de los 273.15 K a pesar que el proceso es endotérmico. Otro ejemplo que
contradice la suposición es la disociación del nitrato de amonio en agua:

Podemos concluir:
1. Si un proceso es espontáneo, el proceso inverso es no espontáneo.
2. Tanto los procesos espontáneos como los no espontáneos son posibles, pero solamente los
procesos espontáneos se producirían sin intervención externa: Los procesos no
espontáneos requieren que un agente externo intervenga continuamente.
3. El carácter exotérmico de un proceso favorece la espontaneidad, pero no la garantiza. Es
posible que una reacción endotérmica sea espontánea, así como una reacción exotérmica
no lo sea.

En pocas palabras, no se puede predecir si un proceso ocurrirá de manera espontánea si

solo se considera los cambios de energía del sistema.

Por esta razón es necesario establecer una nueva propiedad termodinámica que nos permita
predecir en qué dirección ocurrirán los procesos. Definimos la nueva propiedad como Entropía
(S). Podemos definir la entropía como una medida de la aleatoriedad o del desorden de un
sistema. A medida que aumenta el desorden, mayor es la entropía. Si, por el contrario, el desorden
disminuye, la entropía es menor.

Una manera de ejemplificar el orden y el desorden es con una baraja de cartas. Una baraja nueva
esta ordenada de una forma específica (las cartas están del as al rey y las figuras van de espadas
a corazones, diamantes y bastos). Una vez que se barajan las cartas, se desordenan tanto en la
secuencia numérica como en el de las figuras. Es posible, pero extremadamente improbable, que
después de barajar las cartas se restablezca el orden original. Hay muchas formas en que las cartas
pueden estar desordenadas, pero solo hay una para ordenarlas de acuerdo con la definición
presentada.
Igual que con la energía interna y la entalpía, la entropía es una función de estado (que no depende
de la trayectoria del proceso). Toma un valor único para un sistema en el que se han establecido
la temperatura, la presión y la composición. El cambio de entropía , ∆𝑆, es la diferencia de
entropía entre dos estados de un sistema, y también toma un único valor.

En el caso de cualquier sustancia, las partículas en estado sólido están más ordenadas que las del
estado líquido y estas, a su vez, están más ordenadas que las del estado gaseoso. Por tanto, para
la misma cantidad molar de sustancia, se sabe que:
𝑆𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 < 𝑆𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 ≪ 𝑆𝑔𝑎𝑠
Se puede concluir que los procesos que tienden al desorden tienen la mayor probabilidad de
ocurrir

Calculo de la entropía.
Considere cierto proceso en el cual un sistema cambia de un estado inicial a uno final. El cambio
de entropía para el proceso es:
∆𝑆 = 𝑆𝑓 − 𝑆𝑖
Donde Sf y Si son las entropías del sistema en los estados final e inicial, respectivamente. Si el
resultado del cambio es un aumento en la aleatoriedad o desorden, entonces 𝑆𝑓 > 𝑆𝑖 o ∆𝑆 > 0
Tabla 3
Cambio de entropía Aleatoriedad o desorden
Positivo Aumenta
Negativo Disminuye

El cambio entrópico se basa en dos magnitudes medibles: calor (q) y temperatura (T). Ambos
factores afectan la disponibilidad de niveles de energía de las partículas microscópicas del
sistema. La siguiente ecuación relaciona estos factores con el cambio entrópico:
𝑞𝑟𝑒𝑣
∆𝑆 =
𝑇

En donde la temperatura es en Kelvins y 𝑞𝑟𝑒𝑣 es el calor asociado a un proceso reversible (se

explicara con detalle adelante).

Como S es una función de estado. ∆𝑆 del sistema debe ser independiente por el camino por el que
ha perdido o ganado la energía térmica. A la inversa, como el valor de q normalmente depende
del camino elegido. La ecuación anterior sólo es válida para un camino sumamente definido. El
camino debe de ser de un tipo conocido denominado reversible; para el que 𝑞 = 𝑞𝑟𝑒𝑣 .

En general la entropía aumenta cuando se tienen las siguientes situaciones:

• Al formarse líquidos puros o disoluciones a partir de sólidos.
• Al formarse gases a partir de sólidos o gases.
• Al aumentar el número de moléculas de gas como consecuencia de una reacción química.
• Al aumentar la temperatura de una sustancia.
Problema Resuelto 1:

Estimación cualitativa del cambio de entropía de un sistema. Prediga si el cambio de entropía es

mayor o menor que cero para cada uno de los siguientes casos:
a) Congelamiento del etanol.
b) Evaporación de bromo liquido en un recipiente cerrado a temperatura ambiente.
c) Disolución de sacarosa en agua.
d) Enfriamiento de nitrógeno gaseosos de 80°C a 20°C.

a) Esta es una transición de fase líquida a sólida. El sistema adquiere un orden mayor; por lo
que, ∆𝑆 < 0.
b) Esta es una transición de fase líquida a vapor. El sistema se vuelve más desordenado; por lo
que, ∆𝑆 > 0.
c) Invariablemente una disolución está más desordenada que sus componentes (soluto y
solvente). Por tanto, ∆𝑆 > 0.
d) El enfriamiento disminuye el movimiento molecular; por tanto ∆𝑆 < 0

Problema Resuelto 2:

Prediga si cada uno de los siguientes procesos implica un aumento o disminución de la entropía,
o si el resultado es dudoso.
a) La descomposición de nitrato de amonio, un fertilizante y explosivo potente:
2𝑁𝐻4 𝑁𝑂3(𝑠) → 2𝑁2(𝑔) + 4𝐻2 𝑂(𝑔) + 𝑂2(𝑔)
b) La conversión de dióxido de azufre a trióxido de azufre, un paso clave en la producción de
ácido sulfúrico:
2𝑆𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝑆𝑂3(𝑔)
c) La extracción de sacarosa a partir de la caña de azúcar:
𝐶12 𝐻22 𝑂11(𝑎𝑞) → 𝐶12 𝐻22 𝑂11(𝑠)
d) La reacción de “desplazamiento del gas de agua”, implicada en la gasificación de la hulla:
𝐶𝑂(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2(𝑔)

a) Aquí un sólido proporciona una gran cantidad de gas. La entropía aumenta.

b) 3 moles de reactivos gaseosos producen 2 moles de productos gaseosos. La pérdida de un mol
de gas implica la pérdida de volumen disponible a un número menor de moléculas de gas.
Esta pérdida reduce el número de posibles configuraciones para las moléculas en el sistema
y el número de niveles de energía microscópicos. La entropía disminuye.
c) Cuando las moléculas de sacarosa abandonan la disolución y se organizan en un estado
cristalino, se presenta una reducción en su movilidad y el número de formas en que puede
almacenarse su energía. La entropía disminuye.
d) Las entropías de los cuatro gases son probablemente diferentes porque sus estructuras
moleculares son diferentes. Si bien el número de gases es el mismo en ambos lados de la
 ecuación, sin embargo, el cambio de entropía será pequeño, si la temperatura es constante.
Sobre la base de las generalizaciones tomadas anteriormente, no podemos determinar si la
entropía aumenta o disminuye.

Video 1: [Link]
Problema Propuesto 1:

Prediga el signo del cambio de entropía de las siguientes reacciones:

a) 2 Li(s) + Cl2(g) 2LiCl(s)
b) I2(s) I2(g)
c) HI(g) H2(g) + I2(g)

R/ a)Negativo
b) Positivo
c) Cero

Cambios de fase o transiciones de fase

En el equilibrio entre dos fases, el intercambio de calor puede realizarse de forma reversible y la
cantidad de calor es igual al cambio de entalpia para la transición, ∆𝐻𝑡𝑟 . En este caso podemos
escribir la ecuación como:
∆𝐻𝑡𝑟
∆𝑆 =
𝑇𝑡𝑟

Una característica de los procesos de transición de fases es que son isotérmicos, es decir, se
realizan a una temperatura constante. Por ejemplo, el cambio de fase de sólido a líquido del agua
se realiza a una temperatura constante, 0°C.
𝐻2 𝑂(𝑠) (1 𝑎𝑡𝑚) ⇌ 𝐻2 𝑂(𝑙) (1 𝑎𝑡𝑚) ∆𝐻𝑓𝑢𝑠 = 6.02 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝑎 273.15𝐾

El cambio de entropía del proceso:

∆𝐻𝑡𝑟 6020 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐽
∆𝑆 = = = 22.0
𝑇𝑡𝑟 273.15 𝐾 𝐾. 𝑚𝑜𝑙

Los cambios de entropía dependen de la cantidad de sustancia implicada y normalmente se

expresan como una magnitud molar.
La figura anterior muestra como varía la temperatura cuando agregamos calor continuamente a
una muestra de hielo con temperatura inicial de 0 °C (punto a). La temperatura aumenta hasta
llegar al punto final de fusión (punto b). Al agregar más calor, la temperatura se mantiene
constante hasta que se derrite todo el hielo (punto c). Luego, la temperatura aumenta otra vez
hasta llegar al punto de ebullición (punto d), donde se mantiene constante hasta que toda el agua
ha pasado a la fase vapor (punto e).

Problema Resuelto 3:

¿Cuál es el cambio de entropía en la transición de 2.5 moles de agua líquida a vapor a 373 K
sabiendo que la entalpía molar estándar de vaporización es de 40.7 kJ/mol?

Aunque no necesitamos específicamente una ecuación química, escribir la ecuación nos ayuda a
identificar el proceso para el que buscamos el ∆𝑆𝑣𝑎𝑝 .
𝐻2 𝑂(𝑙) (1 𝑎𝑡𝑚) ⇌ 𝐻2 𝑂(𝑔) (1 𝑎𝑡𝑚)

Como tenemos una cantidad específica de materia y ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 depende de la cantidad de materia, es
necesario calcular la cantidad de entalpía asociada a los 2.5 moles de agua:
𝑞𝑣𝑎𝑝 = 𝑛∆𝐻𝑣𝑎𝑝 = (2.5 𝑚𝑜𝑙)(40.7 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙)
𝑞𝑣𝑎𝑝 = 101.75 𝑘𝐽
101.75 𝑘𝐽
∆𝑆 = = 0.273 𝑘𝐽/𝐾
373 𝐾
Si se deseara conocer la entropía de vaporización molar basta utilizar el calor de vaporización
molar del agua:
 40.7 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝑘𝐽
∆𝑆 = = 0.109
373 𝐾 𝐾. 𝑚𝑜𝑙
O dividir el resultado obtenido por los 2.5 moles (0.273 𝑘𝐽/𝐾), entre los 2.5 moles.
101.75 𝑘𝐽/𝐾 𝑘𝐽
= 0.109
2.5 𝑚𝑜𝑙 𝐾. 𝑚𝑜𝑙

La conexión entre entropía y espontaneidad de una reacción queda expresada en la Segunda ley
de la termodinámica.

Video 1: [Link]

Problema Propuesto 1:

El calor de fusión del agua es de 333 J/g. Calcula la variación de entropía cuando se funden 2
moles de agua (MM=18 g) (el agua funde a 0 grados centígrados).

R/ 43.9 J/K

Hemos llegado a la conclusión que los procesos en los cuales hay un aumento de la entropía
deberían ser espontáneos y los procesos en los cuales la entropía disminuye debe de ser no
espontáneos. Pero ahora debemos enfrentarnos a las dificultades que puede presentar esta
conclusión. Por ejemplo ¿Cómo puede explicarse la congelación espontánea del agua a -10°C?
puesto que el hielo cristalino posee una entropía molar más baja que el agua líquida, la
congelación del agua es un proceso en el que se disminuye la energía entropía.

La salida del dilema es reconocer que debemos considerar siempre dos cambios de entropía, el
cambio de entropía del mismo sistema y el cambio de entropía de los alrededores. Nuestro criterio
para el cambio espontáneo debe en la suma de los dos, denominado el cambio entrópico del
“universo”.

La segunda ley de la termodinámica se define como: La entropía del universo aumenta en un

proceso espontáneo y se mantiene constante en un proceso que se encuentra en equilibrio.
Para un proceso espontáneo: ∆𝑆𝑈𝑛𝑖𝑣 = ∆𝑆𝑆𝑖𝑠𝑡 + ∆𝑆𝐴𝑙𝑟𝑒𝑑 > 0
Para un proceso en equilibrio: ∆𝑆𝑈𝑛𝑖𝑣 = ∆𝑆𝑆𝑖𝑠𝑡 + ∆𝑆𝐴𝑙𝑟𝑒𝑑 = 0
Para un proceso espontáneo la segunda ley establece que el cambio de entropía del universo debe
ser positivo; pero no establece una restricción para los valores de entropía del sistema o de los
alrededores. Puede ser que ∆𝑆𝑆𝑖𝑠𝑡 sea negativo o positivo, de igual manera ∆𝑆𝐴𝑙𝑟𝑒𝑑 puede ser
positivo o negativo, pero para un proceso espontáneo, la suma de estos debe ser mayor que cero.

¿Qué ocurre si la ∆𝑆𝑈𝑛𝑖𝑣 es negativa? Esto significa que el proceso no es espontáneo en la

dirección descrita. El proceso es espontáneo en la dirección opuesta.
 La tercera ley de la termodinámica

El tercer principio de la termodinámica o tercera ley de la termodinámica afirma que “no se puede
alcanzar el cero absoluto en un número finito de etapas”. Sucintamente, puede definirse como:
“Al llegar al cero absoluto, 0 K, cualquier proceso de un sistema físico se detiene” ó “Al llegar al
cero absoluto la entropía alcanza un valor mínimo y constante”

En términos simples, la tercera ley indica que la entropía de una sustancia pura en el cero absoluto
es cero. Por consiguiente, la tercera ley provee de un punto de referencia absoluto para la
determinación de la entropía. La entropía relativa a este punto es la entropía absoluta.

Energía Libre de Gibbs

Podríamos utilizar la expresión Suniv = Ssist + Salred  0 como criterio básico de espontaneidad,
pero encontraríamos que es muy difícil de aplicar. Para evaluar uní variación di entropía total
Suniv
siempre tendríamos que evaluar Salred . En el mejor de los casos este proceso es tedioso, y
en muchos casos ni siguiera es posible de evaluar porque no podemos describir todas las
interacciones entre un sistema y los alrededores. Lo mejor es elegir un criterio que se aplique al
mismo sistema sin tener que preocuparse de los alrededores.

En un proceso hipotético, en el cual está involucrado un flujo de energía térmica (calor). La

energía térmica cedida o absorbida por el sistema debe de ser absorbida o cedida,
respectivamente, por los alrededores;
qsist = − qalred

Además definimos el cambio de entropía del sistema como;

qsist
S sist =
T
Y su equivalente para los alrededores:
qalred
Salred =
T

Por lo que, la entropía de los alrededores se puede expresar en función del calor del sistema,
sabiendo que el calor de los alrededores es el opuesto al del sistema.
−qsist −H sist
Salred = =
T T

Sustituyendo esta expresión en la 2° ley de la termodinámica, se tiene que:

 H sist
Suniv = Ssist −
T
Multiplicando por T ambos lados de la expresión:
T Suniv = T S sist − H sist

Multiplicando por-1 ambos lados de la expresión:

−T Suniv = H sist − T S sist

El significado de la ecuación anterior es el siguiente: los términos del lado derecho implican
únicamente al sistema. El lado izquierdo engloba el criterio de cambio espontáneo. Para que el
proceso sea espontáneo Suniv  0 . Por lo que, para el nuevo término en un proceso espontáneo
−T Suniv  0
. (Recordando, si tenemos A>B, y multiplicamos por -1 ambos lados de la
desigualdad, esta se invierte -A < -B)

Esta nueva expresión permite definir una nueva función termodinámica: La energía libre de Gibbs
(G).
G = H − TS

Cabe recalcar que todos los términos de la expresión anterior son propiedades del sistema. G
tiene unidades de energía y al igual que la entalpia y la entropía es una función de estado.

El cambio de energía libre para un proceso a temperatura constante se define como:

G = H − T S

Por lo que la espontaneidad de un proceso se define:

Proceso espontáneo: G = H − T S  0 (el proceso inverso es no espontáneo)

Proceso no espontáneo: G = H − T S  0 (el proceso inverso es espontáneo)
Sistema en equilibrio: G = H − T S = 0

Entonces la energía libre es la energía disponible para realizar trabajo. Así si en una reacción
particular se libera energía útil (es decir su ∆𝐺 es negativo), este hecho, por si sólo, garantiza que
la reacción es espontanea, sin importar lo que ocurra en el resto del universo.

En conclusión, la energía libre de Gibbs es la herramienta más utilizada para estudiar y predecir
la espontaneidad y dirección de los procesos termodinámicos.
 Factores que afectan el signo de ΔG en la relación ΔG = ΔH – TΔS
ΔH ΔS ΔG Ejemplo
La reacción ocurre espontáneamente a
temperaturas elevadas. A temperaturas bajas,
+ + la reacción es espontánea en la dirección H2( g ) + I 2( g ) ⎯⎯
→ 2HI( g )
inversa.

ΔG siempre es positivo. La reacción es

espontánea en la dirección inversa a cualquier
+ - 3O2( g ) ⎯⎯
→ 2O3( g )
temperatura.

ΔG siempre es negativo. La reacción ocurre

- + espontáneamente a cualquier temperatura. 2H2O2(l ) ⎯⎯
→ 2H2O(l ) + O2( g )

La reacción ocurre espontáneamente a

temperaturas bajas. A temperaturas elevadas,
- - NH3( g ) + HCl( g ) ⎯⎯
→ NH4Cl( s )
la reacción es espontánea en la dirección
inversa.

La energía libre y el equilibrio químico

Suponga que una reacción en disolución se inicia con todos los reactivos en su estado estándar
(es decir, todos a concentración 1M). Tan pronto como empieza la reacción, la condición de)
estado estándar ya no existe, ni para los reactivos ni para los productos, ya que ninguno permanece
a la concentración 1M. Para predecir la dirección de la reacción en condiciones que no son las
del estado estándar, se debe utilizar ΔG en lugar de ΔG°. La relación entre ΔG y ΔG°, que se
deduce de la termodinámica, es
ΔG = ΔG° + RT lnQ

En donde R es la constante de los gases (8.314 J/[Link]). T es la temperatura absoluta de la

reacción y Q es el cociente de reacción. Se observa que ΔG depende de dos cantidades: ΔG° y
RTlnQ. Para una reacción dada a la temperatura T. el valor de ΔG° es fijo, pero el de RT ln Q no
lo es porque Q varía de acuerdo con la composición de la mezcla de reacción. Considere dos
casos especíales;

Caso 1: Si ΔG tiene un valor grande negativo, el término RT lnQ no será suficientemente positivo
para aproximarse al término ΔG° hasta que se forme una cantidad significativa de productos.

Caso 2: Si ΔG° tiene un valor grande positivo, el término RT InQ será negativo y de mayor valor
absoluto que ΔG° sólo en la medida en que se haya formado una pequeña cantidad de producto y
la concentración del reactivo sea grande con respecto a la del producto.

Por definición, en el equilibrio, ΔG=0 y Q=K, donde K es la constante de equilibrio. Entonces,

 0 = ΔG° + RT lnK y por tanto, ΔG° = -RT lnK

En esta ecuación, se utiliza KP, para los gases y KC, para las reacciones en disolución. Observe
que cuanto mayor sea K, ΔG° será más negativo. Para los químicos, la ecuación anterior es una
de las más importantes de la termodinámica a porque permite calcular la constante de equilibrio
de una reacción si se conoce el cambio de energía libre estándar y viceversa.

Relación entre ΔG y K de acuerdo a la ecuación ΔG = - RTlnK

K lnK ΔG Comentarios
En el equilibrio se ve favorecida la formación de los productos sobre los
>1 + - reactivos.

En el equilibrio, la formación de los productos y los reactivos está igualmente

=1 0 0 favorecida.

En el equilibrio se ve favorecida la permanencia de los reactivos sobre la

<1 - +
formación de los productos.

Video 1: [Link]

Problema Propuesto 1:

Calcule la constante de equilibrio para la siguiente reacción a 550oC:

C6H12O6(g) + O2(g) CO2(g) + H2O(g) ΔG = -238.6 KJ

R/1.385 𝑥1015