El empleo del cuarzo

en las composiciones de A. GARCIA VERDUCH

Instituto de Cerámica y Vidrio
cerámica blanca* Arganda del Rey (Madrid)

Después de una breve introducción, se señalan los diversos efectos que produce el
cuarzo en las pastas cerámicas, tanto por acciones físicas como por reacción química,
evaluando los aspectos positivos y negativos de estos efectos.
A continuación se discute la secuencia general de transformaciones que tiene lugar
durante la cocción de las porcelanas, tomando como base sencilla de discusión las por-
celanas triaxiales.
Después se hace un comentario acerca del empleo del sílex en la formulación de
composiciones cerámicas y, por último, se estudia la influencia del tamaño de grano de
la sílice sobre las propiedades mecánicas de las porcelanas, y se describen los efectos
74/5/0021A RESUMEN de la molienda fina sobre las propiedades del cuarzo.

Follov^ing a short introduction, the various effects produced by quartz on ceramic

bodies are given. These may be the result both of physical actions and chemical reac-
tions. At the same time, an evaluation is made of the positive and negative aspects of
such effects.
Next, the general sequence of the transformations that take place during the firing
of porcelain is discussed, taking triaxial porcelain^ as a simple base for discussion.
A commentary is made on the use of flint in the formulation of ceramic bodies and
on the influence of the silica grain size on the mechanical properties of porcelain. Fi-
SUMMARY nally, the effects of fine grinding on the properties of quartz are described.

Après une brève introduction, on signale les divers effets que le quartz produit sur
les pâtes céramiques, tant à cause d'actions physiques comme par réaction chimique,
en évaluant les aspects positifs et négatifs de ces effets.
En suite on discute la séquence générale des transformations qui a lieu pendant la
cuisson des porcelaines, en prenant comme base simple de la discussion les porcelaines
triaxiales.
Puis on fait un commentaire sur l'emploi du silex dans la formulation des compo-
sitions céramiques, et, en dernier terme, on fait l'étude de l'influence de la grosseur
de grain de la silice sur les propriétés mécaniques des porcelaines et on décrit les effets
RÉSUMÉ du moulage fin sur les propriétés du quartz.

Nach einer kurzen Einleitung werden die verschiedenen von Quartz in den keramis-
chen Massen hervorgerufenen Wirkungen erörtert, sowohl vom physikalischen als auch
vom chemischen Standpunkt, und es werden die positiven wie auch negativen Einzel-
heiten dieser Wirkungen abgeschätzt.
Weiterhin wird die während des Porzellanbrennens stattfindende geläufige Sequenz
der Umwandlungen besprochen, auf der einfachen Basis der dreiachsigen Porzellane.
Dann folgen Kommentare über den Gebrauch von Hornstein bei der Formulierung
von keramischen Zusammensetzungen, und zum Schluss wird der Einfluss der Hornstein-
korngrösse auf die mechanischen Eigenschaften des Porzellans erforscht, sowie die von
ZUSAMMENFASSUNG der Feinmahlung auf die Quarzeigenschaften ausgeübte Wirkung beschrieben.

1. INTRODUCCIÓN toda la cerámica que hoy se fabrica. Evidentemente, no

se puede negar que en las formulaciones cerámicas ac-
La gran abundancia de cuarzo, feldespato y arcillas tuales han irrumpido otros minerales e incluso muchas
que existe en la naturaleza justifica el hecho de que materias primas sintéticas, pero, a pesar de ello, los
la cerámica, desde sus orígenes, haya estado basada tres reyes, cuarzo, feldespato y arcillas, siguen mante-
en el empleo de estas materias primas naturales. niendo su cetro. Una primera razón es, sin duda, la
Resulta curioso, sin embargo, que después de la abundancia de estos minerales y la facilidad con que
larga evolución histórica de la cerámica, y de los avan- pueden purificarse y prepararse para el consumo in-
ces realmente importantes de la ciencia cerámica en dustrial. Pero esta razón no sería suficiente si no es-
los últimos lustros, el cuarzo, los feldespatos y las ar- tuviese acompañada por unos comportamientos cerá-
cillas sigan siendo los componentes esenciales de casi micos peculiares de estas materias primas.
En cuanto a las arcillas, existen toneladas de papel
* Conferencia pronunciada durante la reunión técnica de impreso tratando de justificar sus propiedades plásti-
la International Silica Sand Association (ISSA), celebrada en cas, su resistencia mecánica en seco, el singular com-
Palma de Mallorca durante los días 5 y 6 de junio de 1973, portamiento de sus suspensiones acuosas y no acuosas,
y cuya organización corrió a cargo de los miembros españoles
Sibelco Española, S. A. y Arenas de Arija, S. A. y la secuencia de todas sus transformaciones térmicas.

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 EL EMPLEO DEL CUARZO EN LAS COMPOSICIONES DE CERÁMICA 3LANCA

El ceramista práctico no conoce el fundamento cien- cidos, poseen una cantidad de cuarzo residual no muy
tífico de ninguno de esos fenómenos, pero tiene so- distinta de la que tenía la composición original. Por el
brados motivos para agradecer que sus pastas arcillo- contrario, en los productos cerámicos que se cuecen
sas puedan moldearse dócilmente, tanto en estado plás- a temperaturas más elevadas, el cuarzo, además de
tico como en estado de barbotina, pudiendo adoptar cumplir unas funciones físicas, interviene químicamen-
y mantener las formas más caprichosas. También debe te en las reacciones, disolviéndose en los magmas fun-
agradecer que las arcillas secas tengan la suficiente re- didos y, en algunos casos, transformándose en cristo-
sistencia mecánica para permitir, por ejemplo, que los balita.
grandes aisladores eléctricos puedan soportar su pro-
pio peso, tanto cuando están crudos como durante las
primeras etapas de su cocción. 2. PAPEL DEL CUARZO EN LAS PASTAS
Los feldespatos desempeñan el papel de funden- CERÁMICAS
tes en las masas cerámicas y proveen las primeras fa-
ses líquidas que aparecen durante la cocción, en cuyo En las pastas cerámicas, el llamado componente plás-
seno tienen lugar importantes fenómenos de disolu- tico incluye las arcillas plásticas, los caolines, las ben-
ción y precipitación. Al mismo tiempo constituyen la tonitas y cualquier materia prima compuesta esencial-
base química de la composición del vidrio residual, que mente por minerales de la arcilla. El llamado compo-
de modo tan directo condiciona las propiedades fina- nente no plástico incluye el resto de las materias pri-
les del producto cerámico cocido. La fase vitrea es mas,>tales como feldespatos, cuarzo, calcita, etc.
responsable asimismo de modificar gradualmente la El cuarzo, lo mismo que las restantes materias pri-
porosidad abierta inicial de las piezas cerámicas cru- mas no plásticas, disminuye la plasticidad de las ma-
das hasta llegar finalmente a texturas cerradas en las sas y su contracción por secado. Al mismo tiempo,
cuales sólo existe una pequeña cantidad de porosidad ejerce un control sobre la porosidad y aumenta la ve-
cerrada. Al gobernar los feldespatos la evolución de locidad de secado de las piezas moldeadas.
la porosidad, de abierta a cerrada, gobiernan asimis- La disminución de la contracción de secado reduce
mo la marcha de los procesos de difusión gaseosa en el riesgo de agrietamiento y deformación de las pie-
el interior de las piezas que son esenciales para con- zas, las cuales pueden ser secadas sin peligro a veloci-
trolar las reacciones de oxidación-reducción de algu- dades mayores.
nos componentes de la masa. La adición de cuarzo, por lo general, reduce la con-
El ceramista práctico no conoce los diagramas de tracción y la deformación durante la cocción, aumen-
fases que rigen las condiciones de equilibrio a tempe- tando la blancura de los productos cocidos.
raturas elevadas, ni sabe cómo evoluciona la viscosi- La presencia de cuarzo finamente dividido en las
dad de los vidrios que sucesivamente se van formando, barbotinas de colaje facilita los procesos de transfe-
ni sabe cómo ni por qué se crean texturas mullíticas rencia del agua desde la barbotina al molde, aceleran-
de diversos tipos en sus porcelanas, pero tiene moti- do el proceso global. El uso de cantidades excesivas de
vos para agradecer que las pastas de porcelana feldes- sustancias no plásticas en las barbotinas de colaje da
pática, adecuadamente formuladas, evolucionen gra- lugar a que se rompa el equilibrio entre los diversos
dualmente dentro del horno para dar piezas cocidas procesos parciales que intervienen, y a que se produz-
homogéneamente, sin deformaciones importantes, de can piezas defectuosas. Conviene tener en cuenta que
buena translucidez y elevada resistencia mecánica, aún al aumentar el contenido en sustancias no plásticas de
en el caso de que en el horno existan apreciables gra- las barbotinas de colaje, disminuye la contracción por
dientes de temperatura y variaciones, también aprecia- secado, así como la resistencia mecánica de las piezas,
bles, en el ciclo de cocción y en la composición de la lo cual puede originar dificultades en el desmoldeo.
atmósfera, como es inevitable en los hornos indus- La adición de cuarzo tiende a aumentar el coeficien-
triales. te de dilatación de los productos porosos cocidos y a
El cuarzo, en estado de mayor o menor división, in- disminuirlo en los productos vitrificados. Esto es debi-
terviene como ingrediente en gran número de compo- do a que el coeficiente de dilatación de la sílice cris-
siciones cerámicas. En unos casos, como en las por- talina es mayor que el de la materia arcillosa cocida,
celanas, lozas y algunas composiciones de gres, se aña- mientras que el de la sílice incorporada a la fase vi-
de intencionadamente al componer la pasta. En otros trea es mucho menor. Este efecto debe ser considera-
casos, como en la fabricación de ladrillos de construc- do con especial atención cuando se trata de ajustar
ción, interviene en calidad de mineral accesorio, aunque los comportamientos de dilatación de las pastas y de
a veces abundante, de las propias arcillas. No es raro, los vidriados que las recubren, con el fin de evitar el
sin embargo, que algunos fabricantes de ladrillos mez- riesgo de agrietamiento de dichos vidriados.
clen a una arcilla plástica, con bajo contenido en sí- El aumento del contenido en sílice de las pastas con-
lice libre, otra u otras arcillas más ricas en arenas, con tribuye a moderar la velocidad de vitrificación de las
el fin de aumentar la velocidad de secado, de dismi- mismas en los ciclos normales de cocción.
nuir las contracciones y de hacer más pequeño el ries- El cuarzo no disuelto en la fase vitrea de la porce-
go de aparición de grietas. lana, cuando es de tamaño relativamente grueso, actúa
Conviene señalar que la presencia del cuarzo en las negativamente sobre la resistencia mecánica. Para me-
pastas cerámicas puede ser deseable por sus acciones jorar esta propiedad debe molerse el cuarzo hasta un
físicas, por sus acciones químicas o por ambas a la elevado grado de finura con el fin de facilitar su diso-
vez. Resulta fácil comprender que cuando se trata de lución en el vidrio y de asegurar que las partículas re-
productos que se han de cocer a bajas temperaturas, siduales de cuarzo no disuelto sean de muy pequeño
como es el caso de los ladrillos de construcción, el tamaño. La disolución del cuarzo se favorece, como es
cuarzo interviene en muy escasa medida en las reac- natural, elevando la temperatura de cocción y prolon-
ciones químicas, y los productos resultantes, ya co- gando el período de maduración. Cuando se trata de

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A. GARCIA VERBUCH

obtener porcelanas resistentes al choque térmico hay linas dispersas de modo irregular en una matriz vitrea,
que disminuir al mínimo el contenido en sílice cris- en la cual se hallan también ocluidos los poros. Asi-
talina residual, ya que dicha sílice libre, por las gran- mismo pueden verse los límites originales de los gra-
des variaciones de volumen que experimenta durante nos de feldespato y de cuarzo. Los de feldespato co-
su transformación, da origen a importantes tensiones rresponden al contorno de unas masas aisladas de
térmicas. Las pastas triaxiales tradicionales, compues- grandes agujas de mullita, y los de cuarzo se maniñes-
tas por arcilla, feldespato y cuarzo, que poseen mejor tan por un halo que presentan a su alrededor. Los gra-
resistencia al choque térmico son aquellas que contie- nos de cuarzo se han disuelto parcialmente en el vi-
nen más del 55 % de componente arcilloso y menos drio, y el contorno original aproximado delimita un
del 25 % de cuarzo. cambio en las propiedades ópticas del vidrio que los
Al proyectar la composición de una porcelana hay rodea.
que tener presente que la capacidad de los feldespa- También es frecuente observar grietas que bordean
tos para disolver el cuarzo libre varía mucho según su los granos de cuarzo o que incluso los atraviesan. Por
composición química. Así, por ejemplo, el feldespato lo general, estas grietas no existen en la porcelana ori-
sódico es capaz de disolver mayores cantidades de ginal, sino que se crean durante las operaciones de
cuarzo libre, a temperaturas elevadas, que el feldespa- abrasión y pulido necesarias para hacer la preparación
to potásico. El tamaño de grano del cuarzo también es microscópica. Durante estas operaciones mecánicas se
otro importante aspecto a considerar, ya que cuando liberan las microtensiones existentes en los granos de
es muy pequeño se disuelve con facilidad y colabora a cuarzo y entre éstos y la fase vitrea circundante. Es-
la acción fundente del feldespato. Por el contrario, el tas tensiones son debidas a las grandes diferencias de
cuarzo en grano algo mayor tiende a elevar la tem- dilatación térmica que existen entre los cristales de
peratura de maduración de las piezas y hace disminuir cuarzo y la fase vitrea.
la transparencia de las mismas. En algún caso es posible también observar la trans-
La resistencia a la abrasión es mayor en las pastas formación en cristobalita de algunas zonas periféricas
ricas en cuarzo y menor en las que contienen mucho de los granos de cuarzo.
feldespato y poco cuarzo. Por microscopía óptica pueden verse las agujas de
mullita que crecen en el interior de las áreas de vidrio
feldespático, porque son largas y bien formadas, pero
3. TRANSFORMACIONES QUE TIENEN LUGAR no se aprecia la fina y masiva cristalización en mullita
DURANTE LA COCCIÓN DE LA PORCELANA que se produce en el seno del componente arcilloso.
La microscopía electrónica ha permitido avanzar un
En la fabricación de los diversos tipos de porcela- paso más en esta observación, y poner de manifiesto
nas industriales y domésticas intervienen caolines, ar- los agregados de finos cristalitos de mullita que se for-
cillas plásticas, cuarzo, feldespatos, nefelina, caliza, tal- man en las regiones de arcilla. Las grandes diferencias
co, circón, alúmina, etc. Sin embargo, para la descrip- de orientación, tamaño y agregación que presentan los
ción esquemática de los fenómenos que tienen lugar cristales de mullita son debidas a las dispares condi-
durante la cocción, vamos a considerar el caso más ciones de nucleación y crecimiento que prevalecen en
sencillo de las porcelanas triaxiales, que están com- el campo feldespático y en el campo arcilloso.
puestas por caolín, feldespato y cuarzo. Suponiendo
que el feldespato empleado sea el potásico, y que las 3.2. SECUENCIA DE LAS REACCIONES
arcillas y caolines sean puros y estén deshidroxilados,
la porcelana, en este caso más simple, tiene una com- La masa cruda de la porcelana tiene una textura, ad-
posición comprendida en el sistema ternario SÍO2- quirida durante el moldeo y consolidada durante el se-
-AI2O3-K2O. cado, que consiste esencialmente en grandes partícu-
Es bien conocido que en las porcelanas triaxiales ya las de cuarzo y de feldespato rodeadas por las peque-
cocidas existen como fases mayoritarias mullita, cuar- ñas partículas planas de la caolinita. La caolinita, o
zo y vidrio. En las porcelanas en cuya composición de componente arcilloso, está rellenando los intersticios
partida había mucho cuarzo puede aparecer también que dejan las grandes partículas de los componentes
una pequeña cantidad de cristobalita. La fase vitrea es no plásticos.
claramente predominante, pudiendo alcanzar valores En este tipo de textura provisional de la porcelana
comprendidos entre el 65 % y el 80 %. La predomi- cruda existen contactos entre cuarzo y caolín por una
nancia cuantitativa del vidrio explica la influencia que parte, y entre feldespato y caolín por otra, pero muy
sus propiedades ejercen sobre el comportamiento de rara vez se producen contactos entre feldespato y
la porcelana. También juega un papel importante la cuarzo.
mayor o menor homogeneidad de la fase vitrea y las Desde el comienzo de la cocción hasta unos 500''C
tensiones que puedan existir en el propio vidrio y en no se producen transformaciones importantes en los
las interfases vidrio-fase cristalina. La fase gaseosa está componentes esenciales de la porcelana, aunque si en
siempre presente en las porcelanas, siendo normales sustancias accesorias tales como materia orgánica y ge-
los valores del 4 al 8 % de porosidad cerrada en por- Íes inorgánicos.
celanas cocidas hasta el cierre total de su porosidad Entre 500*^ C y 600^ C tiene lugar la deshidroxilación
abierta. de la caolinita y la formación de la fase metacaolin,
AI2O3 • 2SÍO2 (1). Según Brindley y Nakahira (2), la fase
3. L OBSERVACIONES MICROSCÓPICAS metacaolin se transforma entre 925'' C y 950° C en una
fase de tipo espinela, 2Al203'3Si02 y sílice amorfa.
Cuando se observa al microscopio óptico una mues- Por otra parte, entre yOO'^C y 1.000° C, los feldespa-
tra de porcelana, se descubre enseguida que éste es un tos alcalinos mixtos se transforman en una fase ho-
material heterogéneo, formado por unas fases crista- mogénea de alta temperatura, llamada sanidina (3).

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 EL EMPLEO DEL CUARZO EN LAS COMPOSICIONES DE CERÁMICA ßLANCA

Según Lundin (4), la sílice amorfa liberada de la co disminuye lo suficiente para que dicho fundido re-
caolinita reacciona con la sanidina en el límite de los sulte sobresaturado en mullita, ésta comienza a des-
granos de ésta para formar un líquido. arrollarse. Por otra parte, hay que considerar también
En el sistema ternario SÍO2-AI2O3-K2O (5) existe un la posibilidad de migración de AI2O3 para la forma-
eutéctico a 985° C a una composición más rica en sí- ción de mullita en los relictos feldespáticos.
lice que el feldespato potásico, y si éste contiene un La fase vitrea de una porcelana, además de ser ma-
20 % de albita, la fusión se inicia a unos 60° C por de- yoritaria es continua. Las restantes fases (mullita de
bajo de dicha temperatura. diversos tamaños, residuos de cuarzo, cristobalita y
En esta zona de temperaturas comienzan los proce- poros) son discontinuas y están repartidas de forma
sos de sinterización en presencia de fase líquida, que muy irregular.
se van haciendo más rápidos a medida que aumenta la Desde hace mucho tiempo se ha venido pensando
proporción de fundido. que el vidrio de la porcelana es muy heterogéneo, y
Entre los 1.000° C y los 1.050° C comienza a formar- esta creencia ha estado basada en medidas del índice
se la mullita a partir de la fase de tipo espinela, y a de refracción en secciones delgadas, realizadas con ayu-
liberarse un nuevo excedente de sílice. A temperatura da del microscopio óptico. En realidad estas medidas
un poco más alta se inicia también la formación de no fueron hechas sobre una fase vitrea, sino sobre un
mullita en los propios granos de feldespato, con un sistema de dos fases (vidrio y mullita), con contenidos
crecimiento de cristales aciculares que comienza en la muy variables de esta última de unos lugares a otros.
superficie y avanza hacia el interior.
Determinaciones más recientes (4) han puesto de
A unos 1.200° C la mullita suele estar ya completa-
manifiesto que ese vidrio es mucho más homogéneo de
mente desarrollada, tanto en las áreas de caolín como
lo que se pensaba, ya que su composición está regula-
en las de feldespato, y de ahí en adelante, el posterior
calentamiento hace que continúe la recristalización de da por la mullita. Los datos cinéticos han demostrado
la mullita y que aumente el tamaño de sus cristales. que a temperaturas superiores a los 1.200° C se alcan-
zan fácilmente las condiciones de equilibrio entre el
Los granos de cuarzo muestran muy poca reactivi-
fundido y la mullita. Los cristales de ésta, al ser muy
dad y son poco atacados por los otros componentes a
pequeños y poseer una gran superficie, hacen que las
temperaturas inferiores a los 1.200° C. Aproximada-
distancias de difusión sean pequeñas y las velocidades
mente a esta temperatura comienza el proceso de di-
de transferencia altas.
solución del cuarzo, y aparecen aureolas vitreas alre-
dedor de los granos que se hallan en proceso de diso- Las mayores heterogeneidades que existen en la fase
lución. Cuando existe suficiente cuarzo para saturar vitrea son debidas a la disolución de los granos de
el fundido, la disolución del cuarzo se interrumpe y cuarzo. Se cree que el proceso que controla la velo-
comienza su transformación en cristobalita. cidad de esta disolución es la difusión de la alúmina
Durante las etapas iniciales del enfriamiento se suele desde los vecinos granos de mullita. En aquellos casos
producir un ligero aumento en el contenido de mulli- en que el vidrio está saturado en sílice, y se está for-
ta, debido a la cristalización a partir del fundido. Esta mando cristobalita, esos gradientes de concentración
es ya la última cristalización que se produce en la prác- no se producen y el vidrio circundante resulta homo-
tica, y al continuar enfriando, el líquido existente se géneo.
convierte en la fase vitrea que ha de formar parte de El mayor grado de homogeneidad del vidrio se lo-
la porcelana. gra en las porcelanas en las cuales no existe cuarzo
Una de las ventajas que presentan las composicio- residual, o en aquellas otras en las que por tener de-
nes cerámicas de arcilla, feldespato y cuarzo es que masiado, el fundido está saturado y la cristobalita ha
son poco sensibles a ligeras desviaciones en la com- hecho su aparición.
posición o en la temperatura de cocción. Esta adapta-
bilidad es consecuencia de la interacción entre las fa-
ses presentes, de manera que cuando se origina una 4. EMPLEO DEL SILEX EN COMPOSICIONES
mayor cantidad de líquido por cocción a temperatura CERÁMICAS
más elevada, este líquido no experimenta un decreci-
miento normal de su viscosidad, debido a que ha di- En la fabricación de cerámica blanca se utiliza cuar-
suelto más sílice, y dicho enriquecimiento tiende a au- zo o sflex, ambos en estado de fina división. Las pecu-
mentar la viscosidad. La sílice libre en las masas de liaridades constitucionales de estas dos materias pri-
porcelana ejerce, pues, una acción modificadora de la mas se revelan en un distinto' comportamiento en las
viscosidad de los fundidos que se engendran a tempe- masas cerámicas ya que, como es bien sabido, las
raturas elevadas, lo cual contribuye a aumentar el mar- reacciones que tienen lugar a elevadas temperaturas y
gen de cocción de la porcelana. la composición por fases y la microestructura de los
Dada la importancia que tienen los procesos de di- productos cocidos dependen en gran medida de la per-
fusión en el desarrollo de todas estas reacciones, re- fección y del tamaño de grano de las especies crista-
sulta fácil comprender que al utilizar componentes de linas reaccionantes.
grano más fino se acorten las distancias a cubrir por El sílex se presenta ordinariamente en forma de
difusión, y sea posible obtener los mismos resultados cantos o bolos que muestran una fractura concoidea
con ciclos de cocción más cortos o con temperaturas característica. Las variedades comerciales tienen co-
más bajas. lores que oscilan desde el negro hasta el gris. Es fre-
La interfase feldespato-caolín es muy activa y es tes- cuente que los cantos o bolos se hallen recubiertos por
tigo de importantes procesos de difusión. Por una par- una capa calcárea de naturaleza y espesor variable. Du-
te, el componente alcalino del feldespato tiende a salir rante la operación de molienda estas capas externas se
hacia el caolín, acelerando la muUitización de éste. incorporan al propio sílex, mezclándose con él, y dan-
Cuando el contenido en álcali del fundido feldespáti- do un producto molido de composición algo variable.

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A. GARCIA VERBUCH

La molienda del sílex natural se realiza con dificul- elevada en los casos de sflex calcinado y de una arena.
tad debido a su peculiar estructura microcristalina. Con La resistencia al impacto fue más alta con la arena
el fin de facilitar su molienda, es práctica industrial es- que procedía del lavado del caolín. La resistencia a la
tablecida desde hace más de dos siglos, someterlo a tracción también fue mejor con la arena de lavado de
una calcinación previa, durante la cual se elimina par- caolín, seguida a continuación por el sílex calcinado.
te de su agua estructural, se descomponen las peque- En las piezas vidriadas de cerámica blanca, la pre-
ñas cantidades de carbonatos que contiene, y se modi- sencia de una cantidad adecuada de cristobalita en la
fica su sistema de poros y la morfología de sus agre- propia pieza facilita la creación de un estado de com-
gados policristalinos. presión, a temperatura ambiente, en la película de vi-
La fracción cristalina del sílex está constituida esen- driado que la recubre. Este estado de compresión en
cialmente por cuarzo, gran parte del cual es de tama- el vidriado tiende a evitar el agrietado del mismo. El
ño ultrafino. El sílex muestra, en general, las carac- vidriado queda en estado de compresión porque du-
terísticas ópticas de la calcedonia. La sustancia cal- rante el enfriamiento de la pieza vidriada en el horno,
cárea que contiene suele pertenecer a restos de fósiles ésta sufre una contracción térmica acelerada debido a
en los cuales se han producido reemplazamientos par- la disminución de volumen que acompaña a la trans-
ciales por sílice. El análisis de una muestra típica es formación de alta cristobalita en baja cristobalita. La
el siguiente: 98,19 % SiO^; 0,02 % F e A ; 0,21 % contracción del cuerpo cerámico en esta fase del en-
MgO; 0,30 % CaO; 0,08 % N a , 0 ; 0,03 % K^O; friamiento es más rápida que la que experimenta el
0,24 % CO.; 0,03 % P.O,; trazas de C L ; 1,44 % vidriado que recubre la pieza. Esta diferencia de com-
H , 0 (6). portamientos produce un estado de compresión en el
Weymouth y Williamson (6) han demostrado que vidriado que ya no es fácil de eliminar a bajas tem-
cuando se calcina el sílex se produce una pérdida de peraturas.
agua estructural entre los 300''C y los óOO^'C. A tem-
peraturas comprendidas entre óOO'' C y yOO'' C se pier-
den pequeñas cantidades de CO2 por descomposición 5. INFLUENCIA DEL TAMAÑO DE GRANO DE
de los carbonatos. El producto así obtenido es blanco LA SILICE SOBRE LAS PROPIEDADES
en luz incidente y marrón en luz transmitida. Cuando MECÁNICAS DE LAS PORCELANAS
se estudian por difracción de rayos X muestras de sí-
lex calcinadas a distintas temperaturas se observa (6) El efecto que ejerce el tamaño de los granos de la
que hasta unos [Link]'^C la única fase cristalina exis- sílice sobre las propiedades mecánicas de la porcelana
tente es el cuarzo; a 1.200''C comienza a aparecer la debe interpretarse basándose en las microtensiones
cristobalita y a 1.400''C únicamente se observa la pre- que existen entre dichos granos y el vidrio circundante,
sencia de cristobalita. El peso específico sufre un pe- como consecuencia de sus diferentes coeficientes de
queño descenso entre la temperatura ambiente (2,622) dilatación.
y 300"* C (2,611). A partir de esta temperatura, que co- Según Schüller (8), en las porcelanas ricas en cuar-
rresponde a la de iniciación de la pérdida de agua es- zo predominan las compresiones tangenciales, y en las
tructural, desciende bruscamente hasta unos 600''C pobres en cuarzo las tracciones radiales.
(2,499). Entre esta temperatura y 1.200''C (2,472) se La existencia de fases cristalinas con saltos bruscos
mantiene prácticamente constante. El comienzo de la en su coeficiente de dilatación debidos a transforma-
formación de cristobalita a 1.200" C provoca un nuevo ciones alotrópicas ha sido considerada tradicionalmen-
descenso brusco del peso específico, el cual a 1.400" C te como perniciosa para la resistencia mecánica de los
es tan sólo de 2,224. productos cerámicos. Así, por ejemplo, los cálculos de
Los experimentos de Weymouth y Williamson (6) y Weyl (9) indican que la cristobalita actúa negativa-
los de otros muchos investigadores han puesto de ma- mente sobre la resistencia mecánica. Por esta razón,
nifiesto que el sílex es una sustancia activa, capaz de Schwiete (10) considera indeseable su formación en los
sufrir importantes modificaciones texturales durante productos cerámicos. Otros muchos autores han sos-
su cocción, e incluso de transformarse de una manera tenido este punto de vista. Sin embargo existe el he-
muy completa en cristobalita. El cuarzo, en forma de cho real de que las porcelanas cristobalíticas japone-
roca o de arenas, es mucho más inerte. Esta diferen- sas poseen una resistencia mecánica notable, lo cual
cia de comportamiento ha intrigado a los ceramistas demuestra que la resistencia mecánica no puede ads-
desde hace mucho tiempo. Así, por ejemplo, ya en el cribirse únicamente, según un razonamiento excesiva-
año 1926, Hirsch (7) investigó el efecto de diferentes mente simplificado, a la mayor o menor cantidad de
formas de sílice sobre las propiedades de una masa una determinada fase, sino más bien a todo el conjun-
típica de porcelana de la siguiente composición : 50 % to de factores que definen la microestructura de la
de sustancia arcillosa, 30 % de cuarzo y 20 % de fel- porcelana. Entre estos factores destaca por su impor-
despato. Este autor investigó varias series de pastas tancia el tamaño de grano de las fases presentes. Mu-
en las cuales introducía: Cuatro tipos de cuarzo de chas de las contradicciones que existen en la biblio-
roca, tres arenas, sílex crudo, sílex calcinado y arena grafía pueden ser explicadas tomando en consideración
obtenida como residuo del lavado del caolín. Sus ex- el factor de tamaño de grano.
perimentos demostraron que la temperatura de coc- Schüller (11) ha hecho un detenido estudio de nu-
ción, la contracción, el color de cocción y la capaci- merosas pastas de porcelana conteniendo sílice de na-
dad de absorción de agua resultaban, en general, poco turaleza y finura muy distintas, y ha evaluado los re-
afectados. Los coeficientes de dilatación resultaron ser sultados considerando la influencia que estos factores
bastante irregulares debido, según el autor, a la posi- ejercen sobre la resistencia mecánica. De su estudio
ble influencia de los diversos tamaños de grano. La se deduce que la resistencia mecánica de la porcela-
transparencia fue mejor cuando se utilizaba cuarzo na se puede mejorar considerablemente si el cuarzo o
verdadero. La resistencia a la compresión resultó más la cristobalita añadidos se muelen hasta una finura

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 EL EMPLEO DEL CUARZO EN LAS COMPOSICIONES DE CERÁMICA pLANCA

mayor que la habitual y, al mismo tiempo, se impide creciendo a medida que crece la superficie específica.
la disolución de la sílice en la fase fundida mediante Bárta y Bruthans han observado también la tenden-
una adecuada composición y cocción de la pasta. Las cia a la aglomeración que presentan los granos de
modificaciones cristalinas de la sflice existentes en el cuarzo cuando alcanzan un determinado grado de finu-
producto cocido son de importancia secundaria. Cuan- ra. La naturaleza de las uniones que se establecen en-
do la cristobalita de una porcelana ha sido formada tre los granos y la fuerza de dichas uniones aún son
durante la cocción, su grano es fino y contribuye nota- desconocidas.
blemente a aumentar la resistencia mecánica. Un interesante campo de investigación, tanto teó-
rica como práctica, es la acción de los llamados aditi-
vos de molienda sobre la eficacia de la molienda del
6. MOLIENDA FINA DEL CUARZO cuarzo y sobre las propiedades del producto molido.
Desde el punto de vista cerámico, la finura del cuar-
La operación de molienda no solamente se manifies- zo, considerada en su aspecto geométrico, tiene la sig-
ta por una reducción del tamaño de las partículas, en nificación de que al hallarse una misma cantidad de
un estricto sentido geométrico, sino que produce im- materia fragmentada en mayor número de partículas,
portantes alteraciones energéticas en el sistema de par- dichas partículas se distribuyen más homogéneamente
tículas. Aparte del aumento de energía superficial que en el seno de la masa cerámica y ofrecen una mayor
tiene lugar durante la fractura de las partículas frági- superficie de reacción. Como consecuencia de esta dis-
les, dichas partículas pueden absorber cantidades adi- tribución más homogénea, se acortan las distancias
cionales de energía para aumentar la concentración de para la difusión y las reacciones se producen con ma-
defectos estructurales en las capas próximas a su su- yor rapidez.
perficie, e incluso en el interior del cristal. Aparte de las consecuencias que se extraen por ra-
La creación de capas desordenadas en la superficie zonamientos puramente geométricos, la alteración es-
de los cristales tiene como consecuencia la exaltación tructural del cuarzo producida durante la molienda
de las propiedades superficiales, pero no repercute fina estimula su capacidad de reacción y de transfor-
apreciablemente sobre las propiedades intrínsecas de mación dentro de las masas cerámicas, lo cual es im-
la materia cristalina, cuando el volumen de la capa portante por todas las razones expuestas anterior-
desordenada es muy pequeño comparado con el vo- mente.
lumen total del cristal. Por el contrarío, al prolongar
la operación de molienda, el tamaño de los cristales
desciende hasta una pequenez tal que el volumen de DISCUSIÓN
la capa superficial defectuosa es ya apreciable en re-
lación con el volumen total del pequeño cristal. Al al- Mr. R. W. Sparks (U. S. A.)
canzarse este estado, empieza a ser apreciable la re-
lajación de las uniones intracristalinas. Muchos de los —¿Se ha determinado algún tamaño específico para
defectos producidos en los cristales permanecen en los granos de cuarzo no disueltos, a partir del cual
ellos después de la molienda, pero otros desaparecen dichos granos producen un efecto negativo sobre las
poco a poco debido a un proceso de recuperación, se- propiedades mecánicas? ¿Hasta qué finura hay que
gún el cual, algunas unidades estructurales del cristal, moler el cuarzo para asegurarse de que las partículas
que habían sufrido alteraciones energéticas, regresan residuales no disueltas no ejercen una acción perjudi-
a sus estados de equilibrio. cial sobre la resistencia mecánica?
Los distintos modos de molienda (percusión, com-
presión, abrasión, etc.), implican modos también distin- Dr. A. G. Verduch
tos de transferencia de energía y, por tanto, influyen
sobre el estado de activación del producto molido. —Aunque A. Winterling (15) menciona que la resis-
Los efectos de alteración estructural del cuarzo pro- tencia mecánica de la porcelana aumenta por la pre-
ducidos por la molienda han sido estudiados por sencia de tensiones estructurales originadas por la di-
Weyl (12), Adamchik (13) y más recientemente por ferencia de contracción que existe entre la pasta y los
Bárta y Bruthans (14). granos de cuarzo de un tamaño correcto y crítico, no
Bárta y Bruthans (14) han investigado la acción de debe deducirse que existe un tamaño crítico único
la molienda del cuarzo en molino de bolas y en mo- para todas las composiciones y condiciones de cocción.
lino vibratorio partiendo de una arena de cuarzo de Sin embargo, una opinión extendida es que los granos
más del 99 % de SiOa. En molienda de bolas durante de cuarzo no disueltos no deben ser mayores de unas
14 horas, el cuarzo alcanzó una superficie específica de 2u. El tamaño inicial de los granos de cuarzo debe de-
12.000 cm^/g. Con una molienda adicional de 10 ho- cidirse teniendo en cuenta las condiciones de disolu-
ras en molino vibratorio la superficie específica alcan- ción que han de prevalecer durante el proceso de coc-
zó 20.000 cmVg. ción, es decir composición y tamaño de grano de los
Los estudios por análisis térmico diferencial reali- feldespatos presentes, ciclo de cocción, etc.
zados por estos autores demostraron que cuanto más Es evidente que el efecto del tamaño inicial de los
prolongada es la molienda, mayor es la reducción del granos de cuarzo será muy pronunciado cuando las
área del pico endotérmico de 573° C que corresponde piezas se cuezcan a bajas temperaturas, y menos pro-
a la transformación a-ß del cuarzo. Los datos de esta nunciado cuando la temperatura de cocción sea más
experimentación han demostrado que existe una corre- alta. Este hecho ha sido demostrado por G. N. Mas-
lación inversa entre la superficie específica y la magni- lennikova (16).
tud del mencionado efecto térmico a 573° C, lo cual El problema del tamaño de grano del cuarzo incor-
prueba que la proporción de sustancia alterada en las porado durante la preparación de la pasta debe consi-
capas superficiales con respecto al volumen total va derarse siempre en conjunción con el tamaño de grano

414 BOL. SOC. ESP. CERÁM. VIDR., VOL. 13 - N.° 5

A. GARCIA VERDUCH

del feldespato. Las mejores condiciones para una rá- capa de vidrio, el esfuerzo sobre el vidrio es pequeño
pida disolución de los granos de cuarzo en el vidrio y predomina el esfuerzo de compresión que tiende a
feldespático se alcanzan cuando el cuarzo y también el aumentar la resistencia mecánica.
feldespato se hallan en estado de fina división. Es de esperar que dentro de la microestructura de
En general puede decirse que la configuración de las la porcelana existan fisuras reales solamente en casos
microtensiones de una porcelana que contiene cuarzo muy extremos. Es más razonable admitir, como ha de-
residual viene afectada por: a) Tamaño de los granos mostrado Lundin (4), que los granos residuales de
residuales de cuarzo, b) Composición de la fase vitrea cuarzo se hallan fuertemente tensionados, y que las
circundante, c) Coeficiente de dilatación térmica y microgrietas se nuclean y se propagan cuando se su-
propiedades mecánicas de la fase vitrea, d) Cantidades ministra al sistema una cantidad adicional de energía
relativas de las fases cristalina y vitrea, las cuales a su mecánica o termo-mecánica, como ocurre cuando se
vez condicionan el espesor de las capas de vidrio que someten las probetas de porcelana al pulido necesa-
envuelven a los cristales, y c) Velocidad de enfriamien- rio para su observación microscópica.
to de la pieza cocida.
Dr. G. Rauth (Alemania)
Mr. R. W. Sparks
—La tecnología moderna necesita composiciones ce-
—¿Se ha establecido algún nivel de contenido en rámicas que presenten poca variación. ¿Puede el cuar-
cuarzo en las pastas triaxiales, por debajo del cual no zo, con su alta pureza y escasa variación, ser preferido
tiene lugar la formación de cristobalita? a otras materias primas?

Dr. A. G. Verduch Dr. A. G. Verduch

—En el caso general de una porcelana triaxial no —Es cierto que el cuarzo es muy apreciado en la
puedo contestar con precisión a su pregunta, ya que la industria cerámica debido a su alta pureza y a sus pe-
capacidad de disolución del cuarzo depende de la re- queñas variaciones de composición, pero también es
lación KaO/NasO del feldespato presente. Ahora bien, cierto que su velocidad de disolución en el vidrio de la
en el caso concreto de una mezcla de 60 % de cuarzo porcelana y de transformación en cristobalita es me-
y 40 % de un feldespato conocido, de razón gravimé- nor que la que tienen otras formas de sílice. Cuando
trica K^O/Na^O igual a 1,4, calentada a L250°C du- se pretende enriquecer la composición en sílice y al-
rante 12 h., aparecen ya pequeñas cantidades de cris- canzar una más rápida disolución o una más fácil cris-
tobalita, como' lo demuestra la existencia en su diagra- talización de la cristobalita, pueden utilizarse también
ma de difracción de rayos X de una débil línea a otras sustancias minerales, tales como tierras diatomá-
4,07 Â. Junto con esta pequeña cantidad de cristoba- ceas, pirofilita (AI2O3 • 4SÍO2 • 2H2O), etc.
lita existe un exceso de cuarzo no disuelto de apro-
ximadamente un 20 %. Cabría esperar que en perío- Dr. G. Rauth
dos de calentamiento más largos, la cantidad de cris-
tobalita creciese a expensas del cuarzo presente. —¿Cómo se ha resuelto el problema de la menor
transparencia que se obtiene al cocer la porcelana en
Mr. R. W. Sparks ciclos rápidos?

—Ha indicado Ud. en su exposición que las fisuras Dr. A. G. Verduch

asociadas con los granos de cuarzo en una pasta nor-
mal de porcelana aparecen como resultado de la pre- —Evidentemente, al acortar los ciclos de cocción de
paración de las probetas para su examen microscópico. la porcelana se restringe la posibilidad de que el cuar-
¿Quiere esto decir que son inválidas las teorías de zo se disuelva en el magma feldespático, dada la len-
formación de microgrietas para explicar la disminu- titud de este proceso, con lo cual la textura que se
ción de resistencia mecánica en pastas de porcelana, obtiene en la porcelana es menos adecuada para pro-
debida a la presencia de grandes partículas de sílice? ducir translucidez. Por esta razón creo que el citado
¿Cree Ud. que estas grietas existen dentro de la pro- inconveniente podría subsanarse utilizando cuarzo de
pia pieza? tamaño más fino o formas más reactivas de sílice.
i ',;.; ' • " ' • ' 1 :

Dr. A. G. Verduch Mr. R. W. Sparks

—Según K. SchüUer (8), en un grano de cuarzo em- —Su exposición acerca de la formación de vidrios
bebido en vidrio existe un esfuerzo radial de tracción feldespaticos en las pastas de porcelana parece indicar
y también un esfuerzo de compresión en direcciones que el vidrio se forma más bien a partir de la sflice
tangenciales. El factor que determina el efecto pre- liberada de las arcillas que de la sílice libre que existe
dominante —^y, por tanto, si la resistencia mecánica en la composición. ¿Es ésta una afirmación correcta?
aumenta o disminuye por la presencia de los granos de
cuarzo— es el espesor relativo de la capa de vidrio Dr. A. G. Verduch
que rodea al grano de cuarzo. Solamente en porcela-
nas con un bajo contenido en cuarzo, es decir, con —Una opinión bastante aceptada es que la primera
capas gruesas de vidrio, el esfuerzo radial de tracción sflice que se disuelve en el feldespato es aquella que
excede a la resistencia del vidrio, y la resistencia de proviene de la descomposición de la arcilla. En favor
la porcelana disminuye. Sin embargo, cuando el con- de esta opinión se pueden hacer las siguientes refle-
tenido en cuarzo es alto (> 25 %), existe una delgada xiones :

SEPTIEMBRE-OCTUBRE 1 9 7 4 415
 EL EMPLEO DEL CUARZO EN LAS COMPOSICIONES DE CERÁMICA ßLANCA

1. En la masa de porcelana, la probabilidad de los zo sea tan significativa como el propio tamaño de las
contactos entre las partículas de feldespato y de arci- partículas consideradas individualmente.
lla o caolín es mucho mayor que la probabilidad de
contactos entre partículas de feldespato y de cuarzo. Dr. G. Rauth
En otras palabras, la sílice liberada por descomposi-
ción de la arcilla está próxima a los granos de feldes- —¿Existe algún conocimiento práctico acerca de fa-
pato. Los granos de cuarzo están separados de los de bricación de cerámica blanca en la cual se haga uso
feldespato por distancias mayores. del eutéctico que existe a 985'' C en el sistema ter-
2. El feldespato que se halla en contacto con la sí- nario SÍO2-AI2O3-K2O, sin que ello suponga una ele-
lice reacciona con ella para dar composiciones más ri- vación de la temperatura de cocción?
cas en sílice, que funden a temperaturas más bajas. La
composición del eutéctico a 985''C del sistema SiO^- Dr. A. G. Verduch
AI2O3-K2O es más rica en sílice que el feldespato po-
tásico. —El empleo de los llamados ''eutécticos de defor-
mación'*, como fundentes auxiliares en las composicio-
3. La sílice que libera la arcilla es más reactiva nes cerámicas ha sido descrito en varias ocasiones. En
que los granos de cuarzo. Es sabido que la sílice libe- la conocida obra de F. Singer y S. S. Singer (17) se
rada por la caolinita se transforma en cristobalita a presenta una lista de "eutécticos de deformación", jun-
unos L250''-L300*'C en tiempos muy cortos, mientras to con sus respectivos intervalos de deformación. Sin
que el cuarzo puro no se transforma en las mismas embargo, en dicha obra no se menciona el eutéctico de
condiciones. Es razonable, pues, admitir que la sílice 985" C del sistema SiO^-Al^Og-K^O. Por otra parte, yo
liberada a partir de la caolinita se transforma y reac- no tengo noticia de que se haya hecho uso a escala in-
ciona con más facilidad que el cuarzo. dustrial de este eutéctico.
Cuando se alcanzan temperaturas altas, de unos En la bibliografía sueca se cita en alguna ocasión el
1.200° C, los granos de cuarzo comienzan a disolverse empleo de un feldespato, denominado 'Torshammar",
en la fase vitrea, aunque los granos más pequeños y que está constituido por feldespato potásico-sódico con
más reactivos son capaces de iniciar su reacción a tem- un exceso de aproximadamente 35 % de SÍO2 en for-
peraturas algo más bajas. ma de /5-cuarzo y cuya composición en óxidos mayori-
tarios es (18): 4,5 % K^O; 3,9 % Na^O; 14,2 % Al A . ;
75,9 % SiOo, la cual no es muy diferente de la compo-
Mr. R. W. Sparks sición del eutéctico: 5,7 % K.O; 4,0 % Na.O;
12,2 % A l A ; 77,6 % SiO^.
—¿Es de esperar que la presencia de granos de cuar-
zo más pequeños produzca un aumento del contenido
en vidrio cuando la pasta cerámica se cuece a tempe- Mr. R. W. Sparks
raturas más bajas que la normal?
—¿Cómo inñuye el método de molienda sobre el
comportamiento del cuarzo, aún en el caso de que por
Dr. A. G. Verduch los diversos métodos se llegue a la misma superficie
específica?
—Aunque no puedo sustentar mi opinión sobre he-
chos experimentales, me inclino a dar una contesta-
ción afirmativa a su pregunta. Algunas de las razones Dr. A. G. Verduch
comentadas anteriormente son válidas también a este En contestación a su pregunta me permito citar unos
respecto. Al existir la misma cantidad de cuarzo, pero párrafos del trabajo de Bárta y Bruthans (14):
en estado de mayor división disminuyen las distancias "Aún no se ha examinado con detalle la clase de
intergranulares cuarzo-feldespato y aumenta la reac- acciones mecánicas que conducen a un producto más
tividad de los granos de cuarzo, todo lo cual contri-
activo. En general puede afirmarse que serán aquellas
buye a que, en las condiciones prácticas de la cocción,
acciones que produzcan un gran número de defectos
se acelere la formación de vidrio. Si el sistema llegase
en las redes y de perturbaciones superficiales. La vi-
a alcanzar su equilibrio, no serían de esperar cantida-
bración parece ser la más eficaz, puesto que debilita
des de vidrio mayores a temperaturas más bajas, y
las uniones cristalinas, al menos en los puntos de me-
esto con absoluta independencia del tamaño del cuarzo
empleado. nor estabilidad estructural, hasta que se hacen discon-
tinuas. La percusión de intensidad adecuada, repetida
a intervalos regulares, producirá, por tanto, un mayor
Mr. R. W. Sparks grado de activación que la molienda por compresión.
La abrasión superficial puede producir también buenos
—¿Se ha determinado alguna distribución granulo- resultados. Desde este punto de vista, el molino vibra-
métrica que conduzca a una mayor velocidad de diso- torio tiene muchas ventajas". A este respecto, uno de
lución de la sílice en la fase vitrea durante la cocción los autores (19) pudo demostrar que la resistencia me-
de la porcelana? cánica inicial de los materiales aglomerantes hidráuli-
cos que han sido sometidos previamente a molienda
Dr. A. G. Verduch por vibración, aumenta más que la superficie especí-
fica de dichos materiales.
—Como ya se ha indicado anteriormente son de es- En cuanto a los defectos estructurales creados en
perar mayores velocidades de disolución cuando se em- el cuarzo por molienda seca o húmeda no puedo ofre-
plea cuarzo de menor tamaño. Sin embargo no creo cerle ninguna información directa. Sin embargo, mere-
que la distribución de tamaño de los granos de cuar- ce señalarse un interesante artículo de W. J. Smoth-

416 BOL. SOG. ESP. CERÂM. VIDR., YOL. 13 - N.^ 5

A. GARCIA VERDUCH

ers (20) en el cual se demuestra que la abrasión en hú- 14. R. BÁRTA y Z. BRUTHANS: Proc. Vlth Conf. Silicate In-
medo de una porcelana produce menos deformación en dustry, Budapest, Oct. 1961, Edit. Akadémiai Kiadó,
Budapest 1963.
los granos de cuarzo que contiene embebidos en su
matriz vitrea, que la misma abrasión realizada en seco. 15. A. WINTERLING: Nochmals zur Frage der Gefügespann-
Este estudio ha sido hecho por medición del ensan- ungen als Ursache der Festigkeitssteigerung von Porzel-
land. Ber. Deut. Keram. Ges., 38 (1961), 1, 9-22.
chamiento del pico de difracción de rayos X a 75,6"* 20,
Por analogía con estos resultados, uno se inclina a 16. G. N. MASLENNIKOVA : Efecto de la dispersividad y de
pensar que la molienda en húmedo del cuarzo en mo- la composición mineralógica de las pastas de porcelana
sobre su módulo de elasticidad. Zhur. Priklad. Khim., 35
lino de bolas producirá menos defectos estructurales (1962), 3, 520-523.
que la molienda realizada en seco. También es de es-
perar un comportamiento de esta naturaleza cuando 17. FÉLIX SINGER y SONJA S. SINGER: Industrial Ceramics,
Edit. Chapman and Hall Ltd., London 1963, pp. 220-222.
se consideran las distintas condiciones de disipación
de energía que existen cuando se opera en medio h'- 18. T. K. BERGDAHL: Sintering and softening conditions in
quido o en medio gaseoso. the system kaolin-quartz-feldspar. Trans. Chalmers Uni-
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11. K. H . SCHÜLLER: Hochfeste Porzellane auf Quarz- u n d E. P . KONOVALOVA: Solution of quartz in feldspar melts.
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(1967), 5, 212-213; Teil 2, 44 (1967), 6, 284-293; Teil 3,
44 (1967), 8, 387-391. 8. V. Z. PETROVA y A. I. AVGUSTINIK: Solution of alumina
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gers im Porzellan. Sprechsaal für Keramik-Glas-Emcal, 92
13. K. A. ADAMCHIK: / . Prikl. Chim., 1 (1952), 13. (1959), 1, 2-5; 92 (1959), 2, 29-30; 92 (1959), 3, 52-55.

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