Práctica 3: Los compuestos de coordinación y algunas de sus reacciones en disolución

García San Pedro Bruno, Hernández Baumer Leonardo, Martínez del Sobral Sinitsyna Carmen, Rangel Tenorio Rey
David
22/05/23. Laboratorio de Química Analítica I, Gpo. 42

I. Objetivos
Formar complejos de Ni (II) con amoniaco, etilendiamina y cianuro, comparar la estabilidad de los mismos
tomando en cuenta tanto sus constantes de complejación, como su concentración.
1. Relacionar la estequiometría de las reacciones entre Ni (II) y etilendiamina (En) con los colores obtenidos
al hacer reaccionar ambos compuestos entre sí.
2. Determinar cómo afecta la presencia de ácido clorhídrico en los equilibrios de complejos Ni-En.
3. Identificar qué complejo con Níquel es más estable al hacerlo reaccionar con los siguientes ligantes: NH3,
En y KCN.
4. Observar el efecto de la dilución en la estabilidad de los complejos.

II. Hipótesis
1. Es posible que se unan tres etilendiaminas al centro metálico, por lo mismo, se observarán cambios en la
coloración de los precipitados conforme el Ni (II) se enlace con más ligantes.
2. La presencia de protones en el medio provocará una competencia de equilibrios entre Ni-En y H-En. Con
esta premisa y por el Principio de Le Chatelier, la formación de complejos estará menos favorecida
conforme aumente la concentración de protones.
3. Dado que en un sistema se favorece la formación del complejo más estable, la presencia de diferentes
ligantes en el medio desplazará la formación de ciertos complejos dependiendo de su estabilidad. Esto
podrá explicarse a partir de las constantes de complejación y la concentración de cada compuesto.
4. Puede conocerse la concentración de EDTA en una disolución al hacerla reaccionar con carbonato de calcio
en un medio donde el Ca se encuentra previamente enlazado con el NET. El vire se observará cuando la
concentración de complejos en la disolución predomine sobre los metales disociados.

III. Resultados
Parte A. Estabilidad relativa de los complejos de Ni (II) con etilendiamina
Tabla 1. Observación durante la formación de complejos de Ni(II)/En.
No. de tubo No. gotas Observaciones
Etilendiamina

1 0 Se observa una coloración verde-azulada y traslúcida

2 1 Se observa una coloración verde-azulada y traslúcida

3 1 Se observa una coloración verde-azulada y traslúcida

4 2 Tomó una tonalidad azul, el color verde desapareció

5 2 Tomó una tonalidad azul, el color verde desapareció

6 3 Aumentó la intensidad del color azul

7 3 Aumentó la intensidad del color azul

8 5 Tiene una coloración violeta

 9 5 Tiene una coloración violeta

1) Con base en las constantes de formación reportadas en la literatura para el sistema Ni(II)/En, trazar un DUZP
indicando claramente el predominio de especies. Justifique a partir de él las observaciones que se realizaron
durante la práctica.

En los tubos 1-3 la coloración verde-azulada se debe a la presencia del Ni(II) en la disolución. Dado que la cantidad
de En2+ agregada forma una concentración despreciable del resto de los complejos con respecto al Ni(II), el color
predominante lo rige el catión metálico. Para los tubos 4-5, la concentración de En2+ aumenta el pEn2+ del sistema
de tal manera que se encuentra entre 4.5 y 6.4. Esto puede deducirse a partir del color azul tenue de la disolución,
dado por la prevalencia del complejo NiEn2+ con respecto al resto de las especies. El aumento la intensidad del
color azul tras agregar En2+ indica que el pEn2+ se encuentra en un intervalo de 6.4 a 7.7 y la especie predominante
es el Ni(En)22+. La coloración violeta se debe a la predominancia de Ni(En)32+ en la disolución tras aumentar el pEn.

2) Calcula la concentración en mol/L de una disolución de etilendiamina al 12.5% v/v. (Datos de la etilendiamina
concentrada: densidad = 0.9 g/cm3; pureza=98%; masa molar=60.1 g/mol).
12.5 𝑚𝐿 𝐸𝑛 0.9 𝑔 𝐸𝑛 𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑛 98 𝑚𝐿 𝐸𝑛 −3
( 100 𝑚𝐿 𝑑𝑖𝑠 )( 𝑚𝐿 𝐸𝑛
)( 60.1 𝑔 𝐸𝑛 )( 100 𝑚𝐿 𝑑𝑖𝑠 ) = 1. 8344𝑥10 𝑀
3) Completa la siguiente tabla considerando que una gota entregada por una pipeta Beral tiene un volumen
aproximado de 0.03 mL, calcula el número de moles de Ni(II) y de etilendiamina (En) de acuerdo al número de
gotas que se propone en el procedimiento experimental. Relaciona el color de los complejos obtenidos en los
diferentes tubos con su estequiometría. Consulta la guía No.1

Tabla 2. Observaciones durante la formación de complejos de Ni(II)/En.

No. Mol Ni(II) Mol En Relación molar Fórmula Color
tubo Ni:En complejo

2 6x10-5 5.5x10-5 1:1 NiEn Azul claro

4 6x10-5 1.1x10-4 1:2 NiEn2 Azul rey

6 6x10-5 1.65x10-4 1.3 NiEn3 Violeta

Cálculos:
.03 𝑚𝐿 𝑑𝑖𝑠 12.5𝑚𝐿 𝐸𝑛 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑟𝑎 98𝑚𝐿 𝐸𝑛 0.9𝑔 𝐸𝑛 1 𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑛
(1 𝑔𝑜𝑡𝑎 𝑑𝑖𝑠)( 1 𝑔𝑜𝑡𝑎 𝑑𝑖𝑠 )( 100𝑚𝐿 𝑑𝑖𝑠
)( 100𝑚𝐿 𝐸𝑛 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑟𝑎 )( 1 𝑚𝐿 𝐸𝑛 )( 60.1 𝑔 𝐸𝑛 ) = 5. 5𝑥10− 5 𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑛
.03 𝑚𝐿 𝑑𝑖𝑠 12.5𝑚𝐿 𝐸𝑛 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑟𝑎 98𝑚𝐿 𝐸𝑛 0.9𝑔 𝐸𝑛 1 𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑛
(2 𝑔𝑜𝑡𝑎𝑠 𝑑𝑖𝑠)( 1 𝑔𝑜𝑡𝑎 𝑑𝑖𝑠
)( 100𝑚𝐿 𝑑𝑖𝑠
)( 100𝑚𝐿 𝐸𝑛 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑟𝑎 )( 1 𝑚𝐿 𝐸𝑛 )( 60.1 𝑔 𝐸𝑛 ) = 1. 1𝑥10 − 4 𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑛

.03 𝑚𝐿 𝑑𝑖𝑠 12.5𝑚𝐿 𝐸𝑛 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑟𝑎 98𝑚𝐿 𝐸𝑛 0.9𝑔 𝐸𝑛 1 𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑛

(3 𝑔𝑜𝑡𝑎𝑠 𝑑𝑖𝑠)( 1 𝑔𝑜𝑡𝑎 𝑑𝑖𝑠 )( 100𝑚𝐿 𝑑𝑖𝑠
)( 100𝑚𝐿 𝐸𝑛 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑟𝑎 )( 1 𝑚𝐿 𝐸𝑛 )( 60.1 𝑔 𝐸𝑛 ) = 1. 65𝑥10− 4 𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑛
.03 𝑚𝐿 𝑁𝑖𝑆𝑂4 0.2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑖𝑆𝑂4
(10 𝑔𝑜𝑡𝑎𝑠 𝑁𝑖𝑆𝑂4) ( 1 𝑔𝑜𝑡𝑎 𝑁𝑖𝑆𝑂4
)( 1000 𝑚𝐿 𝑁𝑖𝑆𝑂4 ) = 6𝑥10− 5 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑖𝑆𝑂4

Parte B. Equilibrios competitivos: Influencia de la protonación del ligante sobre la formación de los complejos
Ni-En
 Tabla 3. Observaciones durante la formación de complejos Ni(II)/En y el efecto de la presencia de
equilibrios competitivos tipo En/H+.

No. de tubo No. gotas HCl Observaciones

La disolución pasa de un azul claro a

2 1
color verde-azulado.

La disolución que en un inicio era azul

rey, pasa a tonalidades azul claro y se
4 2
vuelve verde-azulada conforme se agrega
ácido..

La disolución que en un inicio era violeta,

pasa a tonalidades azul rey, después azul
6 4
claro y por último se vuelve
verde-azulada conforme se agrega ácido.

Cuestionario B

1) Escribe las ecuaciones de las reacciones llevadas a cabo en el experimento “B” y calcula el valor de las
constantes de equilibrio correspondientes.

Tubo 2: NiEt2+ ↔ Ni2+ + Et + 2H2+ ↔ H2Et2+

Tubo 4: Ni(Et)22+ ↔ Ni2+ + 2Et + 4H2+ ↔ 2H2Et2+

Tubo 6: Ni(Et)32+ ↔ Ni2+ + 3Et + 6H2+ ↔ 3H2Et2+

2) ¿Cómo afecta la presencia del ácido clorhídrico en los equilibrios de los complejos Ni En? En función de
sus observaciones y los cálculos realizados explique en qué consiste un equilibrio competitivo
ácido-base/complejos. Justifique su respuesta.

En presencia de protones H+, la etilendiamina va a protonarse únicamente dos veces por ser un ligante que
tiene dos pares electrónicos libres. La estabilidad de los complejos de níquel y etilendiamina aumenta a
mayor número de ligantes unidos al centro metálico. Para poder desplazar el equilibrio hacia la disociación
del complejo y que así la etilendiamina pueda protonarse, es necesario añadir más protones H+ en el tubo 4
que en el tubo 2 y más en el tubo 6 que en los tubos 4 y 2.

3) ¿Se esperaría en todos los casos la disociación de cualquier un complejo constituido por un ligante con
propiedades ácido-base por efecto del pH? Justifique su respuesta.

No, ya que hay ligantes que en disolución acuosa actúan como bases muy débiles, por lo que no presentan
propiedades ácido-base.

Parte C. Estudio de la estabilidad de los complejos de níquel con diferentes ligantes. Equilibrios competitivos:
Influencia de la protonación del ligante sobre la formación de los complejos Ni-En

Tabla 4. Observaciones durante la formación de complejos de Ni(II) con amoniaco, etilendiamina y cianuro.
No. tubo No. gotas NH3 No. gotas En No. gotas KCN Observaciones

1 - - - Color verde-azul

2 7 - - Presenta un color azul

3 7 5 15 Disolución amarilla

4 - 5 - Coloración morada

5 - - 15 Color amarillo

1) Escribe las reacciones que se efectúan en los tubos No. 2, 4 y 5 y calcula las constantes de equilibrio
correspondientes.

⎡⎢ (𝑁𝑖(𝑁𝐻 ) )2+⎤⎥
2+ 2+ ⎣ ⎦
Tubo 2: Ni + 6NH3 ↔ (Ni(NH3)6) Keq= 6
3 6
2+
[𝑁𝐻3] [𝑁𝑖]

⎡⎢ (𝑁𝑖(𝐸𝑡 )2+⎤⎥
2+ 2+ ⎣ ⎦
Tubo 4: Ni + 3Et ↔ (NiEt3) Keq= 3
3
2+
[𝐸𝑡] [𝑁𝑖]

⎡⎢ (𝑁𝑖(𝐶𝑁) )2+⎤⎥
Tubo 5: Ni2+ + 4(CN)- ↔ (Ni(CN)4)2- Keq= ⎣ 4
4
2+
⎦
[𝐶𝑁] [𝑁𝑖]

2) Explica los fenómenos observados en el tubo No. 3 y plantea las reacciones involucradas en el
experimento. Concluye.
1.- Ni2+ + 6NH3 ↔(Ni(NH3)6)2+

2.- (Ni(NH3)6)2+ + 3Et ↔(NiEn3)2++ 6NH3

3.- (NiEt3)2+ + 4(CN)- ↔ (Ni(CN)4)2- + 3Et

En el tubo 3 se presentaron tres colores distintos conforme se agregaron distintas especies al sistema. La
disolución tomó un color azul tras la adición de NH3, este color se convirtió en morado con la adición de En y
terminó siendo amarillo al adicionar KCN. A partir de estas observaciones y tomando en cuenta las ecuaciones
mostradas arriba, se puede concluir que el complejo Ni(CN)42- es el más estable de los tres presentes en el
sistema. El menos estable es el Ni(NH3)62+ y el Ni(En)32+ tiene una estabilidad intermedia entre los otros dos
complejos.

3) Explica las observaciones realizadas en los experimentos planteados en los incisos No. 4, 5 y 6 y concluye.

En el inciso cuatro, añadir KCN a las disoluciones de los tubos 3 y 5, hace que estas se conviertan amarillas ya
que el complejo Ni(CN)42- es el más estable de aquellos realizados en este experimento. Para el quinto inciso,
se forma el complejo con amoniaco (una disolución azul) solamente en el tubo donde no hay otros sistemas
presentes. En el sexto inciso, la disolución que no contiene otros ligantes, se convierte morada.
Los cambios en la coloración se deben a la predominancia de un complejo sobre otro y está directamente
relacionada con sus valores de pNi.

4) A partir de tus conclusiones, traza una escala de pNi que permita poner de manifiesto la estabilidad de los
 diferentes complejos de níquel con los ligantes estudiados. Posteriormente, compara el orden de estabilidad de
los complejos propuestos por ti y los informados en la literatura.

El orden de estabilidad mostrado en la Escala 2, realizada a partir de valores reportados en la literatura,

coincide con la estabilidad propuesta.

5) Explica la aparición del precipitado verde que se menciona al pie de la Tabla 5. ¿Por qué dicho precipitado
se logra re-disolver en la mayoría de los casos al incrementar la concentración de KCN?

El precipitado color verde que se forma al principio de la adición de KCN puede ser Ni(OH)2, Ni(CN)2 o
Ni[Ni(CN)4]. Dicho precipitado se logra re-disolver en la disolución ya que la presencia de CN- en exceso, desplaza
a los equilibrios de competencia hacia la formación de Ni(CN)42-.

Parte D. Efecto de la dilución

1) ¿Cómo influye la dilución en la estabilidad de los complejos?

La dilución tiene un efecto en el comportamiento de la especie, mientras más diluída esté la especie ésta actuará
como un donador fuerte.

2) Experimentalmente, cuando se diluye la solución del complejo Ni(NH3)62+, se observa la aparición de un

precipitado. Explicar este fenómeno con el criterio del principio de Le Châtelier.

Al agregar agua se liberan iones OH-, los cuales reaccionan con el complejo de níquel desplazando al amoniaco y
formando Ni(OH)2, al alterar el equilibrio de níquel y amoniaco, el sistema desplaza su equilibrio hacia la
formación de Ni(OH)2, el cuál es insoluble.

3) De los dos complejos estudiados, ¿cuál es el más estable? ¿Por qué?

Tomando en cuenta que la partícula intercambiada es el catión metálico Ni3+, los complejos formados pueden
acomodarse en una escala de pNi3+. Dado que el complejo Ni(CN)42- tiene el mayor valor de pNi3+, se considera
como el receptor más fuerte y por lo mismo, es el complejo más estable de aquellos estudiados en el experimento.

4) Tomando en cuenta los siguientes valores de pKc:

AgY3-/ Ag+ = 7.32 CaY2-/ Ca2+ = 11.00 CoY2-/ Co2+ = 16.21 CuY2-/ Cu2+ = 18.79 MgY2-/ Mg2+ = 8.69

a) Coloca los valores en una escala de pY.

 b) De los complejos propuestos, indica cuál es el más estable, y cuál de ellos es el donador más fuerte de la
partícula Y4-. Justifica detalladamente tu respuesta.

El compuesto más estable es CuY2-/ Cu2+ = 18.79 porque su constante de formación tiene un valor de 1018.79,
por lo que el complejo se va a formar con cualquier cantidad de Y- que esté en el sistema..

Parte E. Titulaciones complejométricas

2+
3) A partir de dichas ecuaciones realice el trazo de la curva de titulación 𝑝𝐶𝑎 = 𝑓(ξ) en incorpore dicha gráfica
al informe.

4) Describa de manera general el funcionamiento del indicador utilizado y calcule el error del indicador para esta
2+
titulación sabiendo que el intervalo de vire de 𝑝𝐶𝑎 del NET a pH=10 es de (Vino)2.8–4.8(Azul Rey).
 2+
𝑝𝐶𝑎

2+
Dado que el PE está después del PF, existe un error por defecto. Se igualó el valor del p𝐶𝑎 en el punto final (4.8)
2+
a la ecuación de 𝑝𝐶𝑎 APE. Se despejó ξ, el cual tuvo un valor de 0.998977189. El porcentaje de error es de
0.1023%.
−3 −3
𝐶𝑜𝑉𝑜 (5.561×10 𝑀)(27×10 𝐿)
𝐶𝐸𝐷𝑇𝐴 = 𝑉𝑃𝐸
= −3 = 0. 0092 𝑀
16.3×10 𝐿

IV. Análisis de resultados

En la actividad A pudimos observar todas las especies que se encuentran en el sistema Ni2+ / Etilendiamina, con
una relación directa entre el cambio de coloración de la disolución y el aumento de las concentración de
etilendiamina, esto se debe a que la complejación del Níquel depende de la concentración de Etilendiamina. Cuando
se agrega cualquier cantidad de etilendiamina existen en la disolución todas las especies, pero una predomina más
que las demás, la especie que predomina es la responsable de la coloración; por lo que al agregar gotas de
etilendiamina a una disolución con níquel pasamos de una coloración verde-azulada (Ni2+) a una coloración azul
claro (NiEt), después a una coloración azul rey (Ni(Et)22+) hasta una coloración violeta (Ni(Et)32+).
En la parte B de la práctica, se observó la competencia entre los equilibrios de complejación del níquel con
etilendiamina y la protonación de la etilendiamina. Para desarrollarlo, agregamos protones a tres disoluciones en las
que predominaba una especie diferente de los complejos de níquel; como resultado, obtuvimos que todas las
especies al final de agregar las gotas regresaron a la coloración verde-azulada (predominio de Ni2+), esto se debe a
que la etilendiamina se protona y para ello se disocia del complejo con el níquel; por lo mientras mayor sea la
concentración de ácido, menos será de los complejos de etilendiamina con el níquel. Otro factor que observamos
fue el efecto de la estequiometría, debido a que el complejo con más etilendiaminas necesitó mayor cantidad de
ácido y además pasó por las zonas de predominio de NiEt y Ni(Et)22+, indicando que no se disociaron al mismo
tiempo, sino que fueron sucesivos.
En el apartado C del desarrollo experimental pudimos observar la competencia de los complejos variando el ligante.
Por lo que utilizamos 3 tubos testigo y uno de prueba, los testigos contenían Ni2+ y uno de los siguientes ligantes
amoniaco, etilendiamina y cianuro, con el objetivo de observar el color que tiene el complejo. En el de prueba
primero se agregó el Ni2+ y posteriormente unas gotas de amoniaco, lo que formó el Ni(NH3)62+ y tomó una
coloración azul, después se le agregó etilendiamina y la coloración cambió a morado (indicando la presencia de
Ni(En)32+; finalmente se le agregó cianuro, lo que provocó un cambio en la coloración de morado a amarillo,
indicando la presencia de Ni(CN)42- . Posteriormente se agregaron los ligantes en orden inverso y se quedó color
amarillo. En éstas pruebas se puede identificar que la especie más estable es el Ni(CN)42-, debido a que predominó
cuando los tres ligantes estaban en la disolución, siendo el reflejo de la constante de formación en el sistema Ni2+ /
CN-.
En el apartado E realizamos la normalización de EDTA con una disolución estándar de CaCO3, en la cuál el EDTA
forma un complejo con el calcio, para hacer la curva de titulación se plantearon ecuaciones dependiendo en qué
punto se encuentre de la titulación. Se puede cuantificar la concentracion de EDTA utilizando Negro de eriocromo
T como indicador, ya que el NET forma un complejo con el calcio que da como resultado una disolución color rojo,
y conforme se agrega EDTA, este desplaza al NET y la coloración en el punto final de la titulación es color azul.
IV. Conclusiones
- La concentración de un ligante afecta la formación de complejos y por lo tanto su abundancia en el sistema.
El predominio de una especie sobre las demás dicta el color de una disolución.
- Los factores que influyen en la competencia de los equilibrios, son las constantes de formación y
concentración.
- Los complejos más estables son aquellos que tienen la constante de formación más grande y por lo tanto es
más difícil disociarlos.
- La solubilidad de una especie tiene una relación directamente proporcional con su tendencia a actuar como
donador fuerte.
- Por el principio de Le Chatelier, conforme se aumenta el p de ligante de una disolución, el equilibrio se
desplazará hacia la formación de complejos. Una vez habiendo rebasado este equilibrio, puede observarse
una tendencia a favorecer el equilibrio contrario.
- La concentracion del EDTA fue de 0. 0092 𝑀

V. Bibliografía
[1] Harris, D. C. (2010). Quantitative Chemical Analysis ([Link].). W H Freeman & Co.
[2] Ion. (2020, 12 abril). Estabilidad de compuestos de coordinación en disolución acuosa [Vídeo]. YouTube.

[Link]

[3] KhanAcademyEspañol. (2015, 26 octubre). Solubilidad y la formación de iones complejos [Vídeo]. YouTube.

[Link]