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Medición del Índice de Refracción de Líquidos

Este documento presenta los objetivos, principios teóricos y metodología para realizar un experimento de refractometría de líquidos. El objetivo general es determinar el índice de refracción de diversos líquidos. Se explican los conceptos de refracción, índice de refracción, leyes de Snell y ángulo crítico. Además, se detalla cómo medir el índice de refracción usando un refractómetro y cómo depende este del medio electrónico de una sustancia.

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Medición del Índice de Refracción de Líquidos

Este documento presenta los objetivos, principios teóricos y metodología para realizar un experimento de refractometría de líquidos. El objetivo general es determinar el índice de refracción de diversos líquidos. Se explican los conceptos de refracción, índice de refracción, leyes de Snell y ángulo crítico. Además, se detalla cómo medir el índice de refracción usando un refractómetro y cómo depende este del medio electrónico de una sustancia.

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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, Decana de América)


FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I (QUO406)


ESCUELA PROFESIONAL DE QUÍMICA
2022 – 2

REFRACTOMETRÍA
DE LÍQUIDOS
Práctica N° 3

Prof. Andreína Reyes Yanes


Prof. Andreína Reyes Yanes

OBJETIVO
3
OBJETIVO GENERAL
Determinar el índice de refracción de diversos líquidos.
Prof. Andreína Reyes Yanes
Prof. Andreína Reyes Yanes

PRINCIPIOS TEÓRICOS
5
REFRACCIÓN DE LA LUZ
• El fenómeno de la refracción esta basado en el
cambio de velocidad que experimenta la radiación
electromagnética al pasar de un medio a otro, como
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consecuencia de su interacción con los átomos y


moléculas del otro medio.

• Dicho cambio de velocidad se manifiesta en una


variación en la dirección de propagación.

5
6
REFRACCIÓN DE LA LUZ
Prof. Andreína Reyes Yanes

Fig. 1. La luz se refracta al pasar de un medio a otro de


distinta densidad. Imagen tomada de
[Link]
6
7
REFRACCIÓN DE LA LUZ
Prof. Andreína Reyes Yanes

Fig. 2. Refracción de la luz. Imagen tomada de


[Link] 7
8
ÍNDICE DE REFRACCIÓN
➢ Índice de refracción absoluto, 𝒏
Se define como la relación entre la velocidad de la luz cuando el
primer medio es el vacío (𝑐0 ), y la velocidad de la luz en un
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medio determinado (𝑐):


𝑐0
𝑛= (1)
𝑐
Dado que la velocidad de la luz en cualquier medio es siempre
menor que en el vacío, el índice de refracción será un numero
siempre mayor que la unidad.
En el vacío, 𝑐0 = 2,99 x 108 m s–1, y 𝑛 = 1
En cualquier otro medio, 𝑛 > 1
8
9
LEYES DE LA REFRACCIÓN
1. El rayo incidente, el rayo refractado y la normal en el
punto de incidencia están en un mismo plano; Fig. 2.
2. La relación entre el ángulo de incidencia (𝑖) y el
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ángulo de refracción (𝑟) viene dado por la siguiente


expresión:

𝑛1 sen 𝑖 = 𝑛2 sen 𝑟 (2) Willebrord Snell


(1580- 1626)

Donde 𝑛1 es el índice de refracción absoluto del primer medio, o


medio en el que se propaga el rayo incidente 𝑖, y 𝑛2 es el índice
de refracción absoluto del segundo medio o medio en el que se
propaga el rayo refractado 𝑟.
• Esta relación se conoce como ley de Snell. 9
10
LEYES DE LA REFRACCIÓN
Si el medio 1 es el vacío, 𝑛1 = 1. Si se desea medir el índice de
refracción absoluto del medio 2, entonces:
sen 𝑖
(3)
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𝑛2 =
sen 𝑟
• Existirá cierto ángulo de incidencia para el cual el rayo
refractado sale rasante a dicha superficie (𝑟 = 90o). El ángulo de
incidencia para el que sucede esto se denomina ángulo límite (L)
o ángulo crítico.
• Si se sigue aumentando el ángulo de incidencia de forma que su
valor sea superior al ángulo límite, se produce el fenómeno de la
reflexión total. Esto es, no existe refracción. La luz se refleja en la
superficie de separación de ambos medios.
10
11
LEYES DE LA REFRACCIÓN
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Fig. 3. (a) Refracción de un ángulo crítico; (b) Reflexión total de un rayo


luminoso. Imagen tomada de [Link]

11
12
MEDICIÓN DEL ÍNDICE DE REFRACCIÓN
• La medición de 𝑛 se realiza con la línea espectral de la
luz amarilla del sodio (línea D, a la longitud de onda de
589 nm).
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• Por lo que a la temperatura de trabajo tiene la notación


nDT.

• A T= 20o C se denota nD20

12
13
MEDICIÓN DEL ÍNDICE DE REFRACCIÓN
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Fig. 4. Descomposición de la luz al atravesar un prisma de cristal. Imagen


tomada de [Link]
13
14
REFRACCIÓN ESPECÍFICA
• Es una medida del
medio electrónico de
una sustancia.
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• El índice de refracción

20°C
𝑛D
depende de la densidad,
y puede ser afectado
por la disposición de
los electrones en el
medio que atraviesa la
Fig. 5. Dependencia del índice de refracción con la densidad de
radiación. soluciones acuosas de 1-propanol a 293,15 K. Imagen de
elaboración propia. Datos tomados de Koohyar F. et al. Res. J.
App. Sci. Eng. Technol., 4(17): 3095-3101, 2012
14
15
REFRACCIÓN ESPECÍFICA
• Lorentz y Lorenz definieron este valor para
líquidos puros, siendo utilizado como criterio
de pureza. Está dada por:
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𝑛2 − 1 1 Hendrik Lorentz
𝑟= 2 (4) (1853–1928)
𝑛 +2 𝜌

Donde 𝑟 es la refracción específica y r es la


densidad de la sustancia.
Ludvig Lorenz
(1829–1891)
16
REFRACCIÓN MOLAR
• Esta propiedad física es valiosa en estudios estructurales y
para brindar conocimientos sobre la naturaleza de los
enlaces químicos.
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• Es una propiedad aditiva y constitutiva, producto de la


ഥ de la sustancia y,
refracción específica por la masa molar 𝑀
dependiendo de los datos, puede calcularse de tres formas:

𝑛2 − 1 𝑀
𝑅= 2 (5) , o 𝑅 = 𝑟𝑀 (6)
𝑛 +2 𝜌

O por sumatoria de las refracciones atómicas (tabla 1)


17
REFRACCIÓN MOLAR
Tabla 1. Contribución de distintos átomos a la refracción molar a 298 K
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Fuente : Olsen E.D. “Métodos ópticos de análisis”, p. 440. [Link]


17
18
ÍNDICE DE REFRACCIÓN DE MEZCLAS
En la siguiente ecuación, %(𝑚/𝑚) es el porcentaje en
masa del componente:
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100 (𝑛D,Mezcla − 1)
=
𝜌Mezcla
(7)
%(𝑚/𝑚)A (𝑛D,A − 1) [100 − %(𝑚/𝑚)A ] (𝑛D,B − 1)
+
𝜌A 𝜌B

18
19
ÍNDICE DE REFRACCIÓN DE MEZCLAS
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Fig. 6. Índice de refracción de soluciones acuosas de diferentes alcoholes a 25oC.


Imagen tomada de Chu KY & Thompson AR.(1962). J Chem Eng Data 7(3), 358-360.
19
20
REFRACCIÓN MOLAR DE MEZCLAS
Experimentalmente está dada por:
2
𝑛D,Mezcla −1 𝑥A 𝑀A + (1 − 𝑥A )𝑀B
𝑅exp = (8)
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2 𝜌Mezcla
𝑛D,Mezcla +2

Siendo 𝑥A la fracción molar del componente más volátil.

• Cuando se emplea la propiedad aditiva:


2 2
𝑛D,A − 1 𝑀A 𝑛D,B − 1 𝑀B
𝑅add = 𝑥A 2 + (1 − 𝑥𝐴 ) 2 (9)
𝑛D,A + 2 𝜌A 𝑛D,B + 2 𝜌B

20
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MATERIALES Y REACTIVOS
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MATERIALES Y EQUIPOS

22
22
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REACTIVOS

23
23
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REACTIVOS

24
24
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PROCEDIMIENTO
26
PROCEDIMIENTO
1. Manejo del Refractómetro

Algunos laboratorios almacenan


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el refractometro con un pedazo


de tejido fino en el montaje del
prisma para mantener el prisma
de cristal sin rasguños.

Abra el montaje del


prisma y quite el tejido
fino. Compruebe que el
prisma este limpio.
26
27
PROCEDIMIENTO
1. Manejo del Refractómetro

Utilice un gotero para


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aplicar su muestra
liquida al prisma.

Tenga cuidado de no tocar el


prisma con el extremo del
gotero , esto puede rasguñar
el cristal suave del prisma.

27
28
PROCEDIMIENTO
1. Manejo del Refractómetro

Cierre el
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montaje del
prisma.

Encienda la lámpara usando el


interruptor en el lado izquierdo
(en algunos modelos el
interruptor puede estar en el
cable). Mire a través del ocular.
28
29
PROCEDIMIENTO
1. Manejo del Refractómetro
Si usted está cerca del índice de
refracción de su muestra, debería
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observar una región inferior oscura


y una región superior más clara.

Si no logra ver una región


clara y oscura, dé vuelta
al tornillo del lado
derecho del instrumento
hasta que ocurra.
29
30
PROCEDIMIENTO
1. Manejo del Refractómetro
Una vez que usted tenga limitadas las
regiones clara y oscura, dé vuelta al tornillo
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para colocar la frontera exactamente en el


centro del cruce de líneas.

Para la lectura, vea la escala a través


del ocular. La escala superior indica
índice de refracción. Interpolando
cuidadosamente, puede leer el cuarto
decimal. El ejemplo que se muestra
aquí tiene un índice de refracción de
1,4606. Anote la temperatura. 30
31
PROCEDIMIENTO
2. Medida del Índice de Refracción de Soluciones de
Líquidos Orgánicos
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1. Prepare las mezclas indicadas en la Tabla 1:


Coloque el tubo de ensayo limpio y seco sobre un
soporte, con su tapón, sobre la balanza analítica (+ 0,1
mg) y mida las cantidades de 1- propanol (A) y agua
(B) indicadas. Use pipeta Pasteur o cuentagotas limpio.

2. Mida el índice de refracción de cada una


de las mezclas anteriormente preparadas.
Use acetona para limpiar el refractómetro.
31
32
PROCEDIMIENTO
2. Medida del Índice de Refracción de Soluciones de
Líquidos Orgánicos
Tabla 1. Preparación de soluciones de 1-propanol (A) en agua (B).
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32
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CÁLCULOS
34
CÁLCULOS
1. Calcule el % en masa teórico de A en cada mezcla.

2. Calcule la fracción molar del componente más volátil en cada


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mezcla:
𝑊A /𝑀A
𝑥A,teórica = (10)
(𝑊A /𝑀A ) + (𝑊B /𝑀B )

3. Usando la ecuación (7), determine el %(𝑚/𝑚) experimental


de A en cada mezcla; ver diapositivas 36 - 37.
4. Transforme el %(𝑚/𝑚) experimental de A en la fracción molar
experimental de A en cada mezcla, aplicando las masas
molares respectivas.
35
CÁLCULOS
5. Trace una gráfica de índice de refracción de las mezclas en
función de la fracción molar del componente más volátil.
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6. Utilice la ecuación de la gráfica anterior para determinar la


fracción molar de cada componente en la muestra problema.
7. Determine las refracciones experimentales de las mezclas
usando la ecuación (8); diapositiva 38.
8. Utilizando la ecuación (9), calcule las refracciones molares
teóricas de las mezclas; diapositiva 39.

35
36
CÁLCULOS
➢ Determinación del %(𝒎/𝒎) experimental de A en cada mezcla a
partir de la Ec. (7):
100 (𝑛D,Mezcla − 1) %(𝑚/𝑚)A (𝑛D,A − 1) [100 − %(𝑚/𝑚)A ] (𝑛D,B − 1)
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= +
𝜌Mezcla 𝜌A 𝜌B

%(𝑚/𝑚)A = 𝑥 (12)
𝑚Mezcla 𝑊A + 𝑊B
𝜌Mezcla = = (11)
𝑉Mezcla 𝑊A Τ𝜌A + 𝑊B Τ𝜌B

Datos referenciales (J Solution Chem (2006) 35:1315–1328):


A : 1-propanol ; rA25 = 0,7997 g/mL ; nD,A = 1,3836
B : agua ; rB25 = 0,9970 g/mL ; nD,B = 1,3326
37
CÁLCULOS
➢ Determinación del %(𝒎/𝒎) experimental de A en cada mezcla a
partir de la Ec. (7): Sustituyendo en (7):
100(𝑛D, Mezcla − 1) 𝑥(1,3836 − 1) (100 − 𝑥)(1,3326 − 1)
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= +
𝜌Mezcla 0,7997 0,9970
= 0,4797 𝑥 + 33,36 − 0,3336 𝑥
100(𝑛𝐷, Mezcla − 1)
⟹ − 33,36 = 0,146 𝑥
𝜌Mezcla
Despejando 𝑥 = %(𝑚/𝑚)A , queda:

684,93 (𝑛D,Mezcla − 1)
% 𝑚Τ𝑚 A,experim = − 228,49 (12)
𝜌Mezcla
Para cada mezcla, %(𝑚/𝑚)A se calcula en Excel
38
CÁLCULOS
➢ Determinación de las refracciones experimentales de las
mezclas a partir de la Ec. (8):
2
𝑛D,Mezcla −1 𝑥A 𝑀A + (1 − 𝑥A )𝑀B
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𝑅exp = 2
𝑛D,Mezcla +2 𝜌Mezcla

2
𝑛D,Mezcla −1 60,10𝑥A + 18,02(1 − 𝑥A )
= 2
𝑛D,Mezcla +2 𝜌Mezcla

2
𝑛D,Mezcla −1 42,1𝑥A + 18
𝑅exp = (13)
2 𝜌Mezcla
𝑛D,Mezcla +2
39
CÁLCULOS
➢ Determinación de las refracciones molares teóricas de las mezclas
a partir de la Ec. (9):
2 2
𝑛D,A − 1 𝑀A 𝑛D,B − 1 𝑀B
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𝑅add = 𝑥A 2 + (1 − 𝑥A ) 2
𝑛D,A + 2 𝜌A 𝑛D,B + 2 𝜌B

(1,3836)2 −1 60,10 (1,3326)2 −1 18,02


= 𝑥A 2
+ (1 − 𝑥A )
(1,3836) +2 0,7997 (1,3326)2 +2 0,9970

= 17,555𝑥A + 3,714(1 − 𝑥A)

⟹ 𝑅add = 13,841𝑥A, teórica + 3,714


Prof. Andreína Reyes Yanes

BIBLIOGRAFÍA
41
LIBROS DE TEXTO
• Atkins P, De Paula J. Química Física. 8a ed. México: Médica Panamericana; 2008.
• Castellan GW. Fisicoquímica. 2a ed. México: Addison-Wesley Iberoamericana;
1987.
Prof. Andreína Reyes Yanes

• Engel T, Reid P, Hehre W. Química Física. 1a ed. Madrid: Addison Wesley;


2006.
• Garland CW, Nibbler J, Shoemaker D. Experiments in Physical Chemistry. 8th ed.
New York: McGraw-Hill; 2006
• Dean J. Lange’s Handbook of Chemistry. 5th ed. New York: Mc. Graw Hill Inc;
1999.
• Levine I. Fisicoquímica Vol 1 y 2. 4a ed, España: Mc Graw Hill; 1996.
• Lide DR, ed., CRC Handbook of Chemistry and Physics, Internet Version 2005,
<[Link] CRC Press, Boca Raton, FL, 2005.
• Maron S, Lando J. Fisicoquímica Fundamental. 1a ed. México: Limusa; 1978.

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