GASES
A continuación se detallará la tarea que usted debe realizar sobre este tema. Deberá
elaborar un apunte que irá en la parte de “Teoría” que debe contener los ítems cuyas
fuentes son este apunte y el o los textos de química que posee (mínimo el “Temas de
Química General”). Dichos ítems son:
Características del estado gaseoso
Aquí usted tiene que analizar, ¿los gases tienen forma propia?, ¿y volumen propio?,
¿son compresibles? ¿Interactúan las partículas gaseosas entre sí?
Otra cuestión a tener en cuenta es que los líquidos, los vapores y los gases son
fluidos (sustancias que fluyen, que se trasladan), a diferencia de los sólidos que no son
fluidos.
¿A qué se hace referencia con “gas ideal”?
El gas ideal es un modelo que los científicos elaboraron para abocarse al estudio de
los gases de una manera más sencilla y, poco a poco, irse acercando a lo que es el “gas
real”, el verdaderamente existente.
Analógicamente se pondrá un ejemplo de cómo los modelos son usados en diferentes
ámbitos. Por ejemplo, si usted quiere estudiar el funcionamiento de un automóvil, ¿cuál
es el dispositivo mínimo que necesita tener? Aproximadamente necesita un chasis con
sus cuatro ruedas, un motor, un escape de los gases de combustión, un volante para la
dirección, el volante y otros mínimos dispositivos necesarios para que el auto se mueva.
Por ejemplo no necesita carrocería, ni siquiera una butaca, menos aire acondicionado y
radio estéreo, ni que hablar de airbags. Todos los modelos de autos funcionan de manera
similar, ese es el básico funcionamiento. Todos los aditamentos nombrados luego y
muchísimos más servirán luego para darle una característica propia al vehículo. Esto es
necesario hoy en día por los miles de marcas y modelos existentes. A finales del siglo
XIX, cuando sólo podían existir dos o tres modelos en todo el mundo, el interesado se
podía dar el lujo de estudiar caso por caso individual. Hoy en día es totalmente
imposible.
De aquí que en ciencia se aplica la misma lógica, se estudia un modelo sencillo de
estado gaseoso, con determinadas características para nada complejas y luego se lo va
perfeccionando. Cabe destacar que ni aun hoy en día el estudio de los mismos está
completamente acabado.
¿Cómo darse cuenta si un gas se comporta de manera ideal o real? Ahora se dará una
primera aproximación, luego con la teoría cinética de los gases (T.C.G.) se terminará de
redondear la idea. Supóngase que la partícula de gas es una esfera tal como lo muestra
la figura 1. Dicha partícula tiene un determinado diámetro. Si la distancia entre dos
partículas es menor al diámetro de una de ellas, el gas se comporta de manera real:
Figura 1: Gas comportándose de manera real
Si por el contrario, la distancia entre dos partículas es mayor al diámetro de una de
ellas, el gas tiene comportamiento ideal, como se ve en la figura 2:
Figura 2: Gas comportándose de manera ideal
Aunque el análisis usted lo hará más adelante, cuando trate la teoría cinética de los
gases, se puede ver que el recipiente del gráfico 1 es más pequeño que el del gráfico 2,
pero la masa es la misma (aquí usted ve la misma cantidad de esferas en ambos lados).
Ley de Boyle-Mariotte
Dicha ley es llamada también Ley Isotérmica porque se trabaja a temperatura
constante (y a cantidad de materia constante también). Se verifica que:
P V = cte (T, cant. mat.)
Para dos estados 1 y 2: P1 V1 = P2 V2
con P y V midiéndose en cualquier unidad mientras se respete la misma en ambos lados
de la ecuación. Usted ya graficó esta función, presión en función del volumen, dando
una hipérbola equilátera, según lo muestra la figura 3. Todos los puntos que forman la
hipérbola tienen la misma temperatura y se llama isoterma:
Figura 3: Gráfico de la Ley Isotérmica
Leyes de Charles y Gay Lussac
Aquí hay dos casos. El primero mostrado es conocido también como Ley Isobárica
porque se trabaja a presión constante (y a cantidad de materia constante también). Se
verifica que:
V / T = cte (P, cant.mat)
Para dos estados 1 y 2: V1 / T1 = V2 / T2
con V midiéndose en cualquier unidad de volumen y T midiéndose exclusivamente en
Kelvin (K), ya que al estar la temperatura en ambos denominadores de cocientes, no
puede tener un valor numérico 0 o negativo (en la escala Kelvin el límite no alcanzado
es de 0 K, así que como nunca se llegó a él no hay que preocuparse. No puede ser
negativo el valor de la temperatura porque con un solo valor negativo puede provocar
un resultado de presión negativa, un absurdo). Así se ve en la figura 4 el gráfico
correspondiente:
Figura 4: Gráfico de la Ley Isobárica con temperatura en escala Kelvin
Obsérvese que la línea que une puntos con igual presión (la verde) se llama isobara.
La misma no llega al origen de coordenadas ya que en ese punto (0,0) pertenece a
volumen 0 (un absurdo, no hay materia) y a temperatura 0. El “círculo” que aparece
alrededor de ese origen de coordenadas indica que la recta se acerca infinitesimalmente
a él, pero sin tocarlo.
Ahora, si bien para los cálculos se trabaja la temperatura con unidades Kelvin, eso no
impide que se pueda graficar la función con temperatura en grados centígrados, como lo
muestra la figura 5:
Figura 5: Gráfico de la Ley Isobárica con temperatura en escala Celsius
La recta se acerca en este caso infinitesimalmente a -273,15 ºC, el equivalente a 0 K-
Y aquí se demuestra por qué ese es el límite de temperatura inferior, ya que si
“existieran” temperaturas menores el volumen negativo sería posible, lo cual es
absolutamente falso. Similar razonamiento el tener una temperatura igual a .273,15 ºC,
el volumen sería cero.
El segundo caso es conocido como la Ley Isocórica, a volumen constante (y a
cantidad de materia constante una vez más). Se verifica que:
P / T = cte (P, cant.mat)
Para dos estados 1 y 2: P1 / T1 = P2 / T2
con P midiéndose en cualquier unidad de presión y T midiéndose exclusivamente en
Kelvin (K), en un caso similar al anterior. Así se ve en la figura 6 el gráfico
correspondiente, donde la recta une puntos de igual volumen:
Figura 6: Gráfico de la Ley Isocórica con temperatura en la escala Kelvin
Y con la escala de temperatura en grados Celsius, se tiene el gráfico de la figura 7:
Figura 7: Gráfico de la Ley Isocórica con temperatura en la escala Celsius
Ecuación de estado del gas ideal
¿Qué sucede si presión, volumen y temperatura varían y sólo se mantiene constante
la cantidad de materia? Para contestar esta pregunta la figura 8 dará pie a la explicación
que sigue:
Figura 8: Gráfico de presión en función del volumen para deducir la Ecuación de Estado
del gas ideal
Suponga la existencia de los estados 1 y 2 de un gas ideal cualquiera. El estado 1 se
caracteriza por tener un volumen V1, una presión P1 y una temperatura T1. El objetivo es
pasar a un estado 2, identificado con un volumen V2, una presión P2 y una temperatura
T2 sin agregar ni quitar materia gaseosa, o sea, se mantiene la cantidad de la misma. La
pregunta es, ¿cuántos caminos existen para pasar del estado 1 al estado 2? Más que una
pregunta química se transforma en una pregunta geométrica y la respuesta es “infinitos
caminos”. ¿Cuál es el más corto? Pues el segmento que une al punto que señala el
estado 1 con el punto que señala el estado 2. Sin embargo el camino corto no siempre es
el más sencillo. Obsérvese en el gráfico de la figura 8 que al pasar de un estado a otro
varía constantemente el volumen (disminuye), la presión (aumenta) y la temperatura
(aumenta, recuerde que la isoterma de mayor temperatura es la más alejada del centro
de coordenadas).
El cambio de las tres variables al mismo tiempo dificulta mucho los cálculos y, de
hecho, está fuera de su alcance de acuerdo con sus conocimientos matemáticos
adquiridos hasta ahora. Hay que buscar alternativas haciéndose esta pregunta: ¿se
puede mantener constante una variable en el trayecto propuesto mientras que varíen las
dos restantes? Pues sí se puede y no solo hay una alternativa, sino dos. Esas alternativas
están señaladas en el gráfico por dos caminos señalados, una con la letra “a” y otro con
la letra “b”. A continuación se hará el estudio del recorrido por el primer camino
señalado y luego le queda a usted hacerlo por el segundo. Lo importante a rescatar aquí
es que se siga cualquier camino (estos dos o cualquiera de los infinitos restantes) ,
siempre se llega al mismo resultado. Esto se debe a una de las características de las
variables de estado, la cual dice que el ir de un estado a otro es independiente de la
trayectoria recorrida. Si no fuera así, es que no todas las variables con las que se trabaja
son de estado.
Luego, el estado 1 queda identificado por:
Estado 1: P1, V1, T1
La trayectoria “a” tiene dos etapas. En la primera se mantiene el volumen constante
hasta llegar a la isoterma con temperatura T 2. Más específicamente se llega al estado
“i”, representado por un punto que tiene las siguientes coordenadas:
Estado i: Pi, V1, T2
Al mantenerse constante el volumen en este tramo de la trayectoria, rige la Ley
Isocórica, en donde se representa por la ecuación:
P1 / T 1 = Pi / T 2
De esta ecuación se pretende despejar Pi. No se preocupe si en este momento de la
lectura no entiende la causa de esta decisión, después se dará cuenta:
Pi = (P1 T2) / T1
Para trasladarse de i a 2 hay que desplazarse por la isoterma T 2. Así rige ahora la Ley
Isotérmica, en donde se presenta la ecuación:
Pi V1 = P2 V2
De aquí se despeja Pi nuevamente:
Pi = (P2 V2) / V1
De esta manera hay dos expresiones de Pi que se pueden igualar perfectamente (por
eso se despeja Pi y se descarta esa incógnita). Haciendo esto, queda:
(P1 T2) / T1 = (P2 V2) / V1
Todas las magnitudes con subíndice 1 van al miembro izquierdo y las magnitudes
con subíndice 2, a la derecha. Esto significa en otras palabras, el estado 1 queda
caracterizado en el miembro izquierdo de la ecuación y el estado 2 en el miembro
derecho. Así se llega finalmente a la expresión:
(P1 V1) / T1 = (P2 V2) / T2
La última expresión se denomina Ecuación de Estado del Gas Ideal, en donde se
tiene como expresión general:
(P V) / T = cte (cant. mat.)
Usted es libre de elegir las unidades de presión y volumen, pero la temperatura tiene
unidades Kelvin.
¿A qué se llama C.N.P.T.?
Búsquelo.
¿A qué se llama volumen molar?
Es el volumen de un mol, así de sencillo. Un mol de cualquier gas ideal en C.N.P.T.,
ocupa siempres un volumen de 22,414 dm3 (o su equivalente en otra unidad). Se lo
puede expresar como VM = V / n, con n número de moles.
Ecuación general del gas ideal
A continuación se averiguará el valor de la constante de la expresión (P V) / T, en
C.N.P.T. y para un mol de gas ideal. De este modo:
(P V) / (T n) = (1 atm 22,414 dm3) / (273,15 K 1 mol) = 0,082 dm3 atm mol-1 K-1
Esa constante se denomina constante universal de los gases y se simboliza con R.
con lo cual, pasando en limpio:
R = 0,082 dm3 atm mol-1 K-1
Reemplazando en la fórmula:
(P V) / (T n) = R
PV=nRT
ecuación que se conoce como Ecuación General del Gas Ideal.
Cabe destacar que aquí las unidades de las diferentes magnitudes son estrictas. El
valor de R con sus unidades impone condiciones. P se mide en atm, V en dm3 (a veces
se lo señala en L, apareciendo lo mismo en R), n en mol y T en K. Si se cambia aunque
sea una unidad de una magnitud, por ejemplo, P se mide en mm Hg, entonces R tendrá
otro valor numérico con la unidad mm Hg en vez de atm.
Nota importante: Usted debe aprender de memoria los valores de C.N.P.T., del volumen
molar y de la constante R.
De la fórmula principal de la Ecuación General del Gas ideal surgen otras dos
fórmulas. Por ejemplo, si se reemplaza el número de moles (n) con su relación entre la
masa y la masa molar del gas tratado, se tiene:
n=m/M
y entonces:
P V = (m / M) R T
Por otro lado, si se parte de la última fórmula escrita y se despeja presión, queda:
P = (m R T) / (V M)
observándose que queda el cociente entre masa y volumen, que es la densidad del gas:
P = ( R T) / M
La última fórmula sirve para averiguar – luego de despejar – la densidad de un gas o
usar ese dato para averiguar otra magnitud involucrada. La densidad de un gas tiene
unidades de g dm-3.
Mezcla de gases
Hasta ahora usted ha tratado con un solo gas comportándose idealmente. ¿Qué
sucede si hay más de una sustancia gaseosa? Considere un recipiente de paredes rígidas
(recuerde que “paredes rígidas” implica que no son precisamente “paredes elásticas”
como las de un globo, por ejemplo, y su volumen es, por ende, constante) y a
temperatura constante. El recipiente consta de tres gases, como se ve en la figura 9 sus
representaciones:
Figura 9: De izquierda a derecha, gas 1, gas 2 y gas 3
Estos tres gases no importa si son monoatómicos (como el 1 y el 3) o diatómicos
(como el 2) o incluso podrían haber estado formados por más átomos. Lo importante es
que se comporten idealmente. En la figuta 10 se ve una representación de ellos en el
recipiente que, aparte, lleva adosado un manómetro (señalado con una letra M), que es
un instrumento que mide la presión total que hay dentro del compartimento.
Figura 10: Recipiente de paredes rígidas a temperatura constante y con los gases 1, 2 y 3
¿Qué volumen ocupa cada gas? El del recipiente que lo contiene, como es
característica de cada especie en ese estado. El manómetro mide la presión total pero,
¿cuál es la presión que aporta cada tipo de gas, lo que se denomina presión parcial?
Dalton pudo demostrar que la presión total en una mezcla gaseosa está dada por la
contribución de la s presiones parciales de cada uno de los gases que la forman. Esto se
conoce como Ley de Dalton de las Presiones Parciales. En fórmula – y para este caso
ejemplificado, queda:
P = P1 + P2 + P3
Si hay un gas más, habrá un sumando más a la derecha y si hay un gas menos, un
sumando menos. O sea, el número de sumandos de presiones parciales depende de la
cantidad de gases participantes en la mezcla.
La última ecuación se puede trabajar más aun. Como los gases se comportan
idealmente, vale:
P = (n1R T) / V + (n2 R T) / V + (n3 R T) / V
utilizando la ecuación general del gas ideal y despejando presión para cada gas. ¿Por
qué no se pone subíndices a R, T y V? Recuerde, R es la constante universal de los
gases y vale lo mismo para cualquier gas, V es el mismos para cada gas también (un gas
ocupa todo el recipiente que lo contiene, dicho una vez más) y T se dijo que es
constante, así que es la misma para cada especie. Por estas razones se puede sacar factor
común, que es (R T) / V:
P = (n1 + n2 + n3) (R T / V)
Al ser n1 + n2 + n3 = n (número de moles totales), todo termina en la expresión de la
Ecuación General del Gas Ideal:
P = (n R T) / V
Por otro lado, se define fracción molar de un determinado gas i (xi) al cociente entre
el número de moles de dicho gas y el número de moles totales (recuerde que esto lo vio
el año pasado en el tema “Soluciones”, vaya a su carpeta anterior para repasarlo si no lo
recuerda en estos momentos). Para cada gas, la fracción molar queda:
x1 = n1/ n x2 = n2 / n x3= n3 / n
y si se despeja el número de moles de la ecuación general del gas ideal, queda para cada
caso:
x1 = [(P1 V) / (R T)] / [(P V) / (R/T)]
x2 = [(P2 V) / (R T)] / [(P V) / (R/T)]
x3 = [(P3 V) / (R T)] / [(P V) / (R/T)]
En cada caso se puede cancelar V / (R T), resultando:
x1 = P1 / P o P1 = x1 P
x2 = P2 / P o P2 = x2 P
x3 = P3 / P o P3 = x3 P
Con lo cual queda a las claras que la presión parcial es una fracción o una parte de la
presión total. Finalmente, si se suman P 1, P2 y P3 termina siendo:
P1 + P2 + P3 = x1 P + x2 P + x3 P = (x1 + x2 + x3) P = P
ya que la suma de las fracciones molares es 1 siempre. Así queda demostrada la Ley de
Dalton de las Presiones Parciales por medios matemáticos. De acuerdo al problema con
que se encuentre, usted usa una fórmula u otra. Los datos del mismo dictaminaran el
proceso a seguir.
Material totalmente redactado (gráficos y dibujos incluidos) por el Prof. Lic. Eduardo
R. Godoy
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