Espectroscopía de
emisión atómica
CLASE 7
Espectroscopía de emisión atómica
▪ La espectroscopia de emisión atómica es el estudio de la radiación emitida por
átomos excitados e iones atómicos.
✓ Excepto en el caso de elementos muy excitables,
como los metales alcalinos y alcalinotérreos
(fotometría de llama sigue siendo útil), en las dos
últimas décadas todas las demás fuentes de
excitación (arco, chispa, llama de alta temperatura,
etc.) han dado paso a la fuente de plasma de
acoplamiento inductivo (ICP), que alcanza
temperaturas de hasta 10 000 K
✓ Los métodos de emisión por ICP por lo general
tienen menor susceptibilidad a las interferencias
químicas, lo cual es el resultado directo de sus
temperaturas superiores.
Espectroscopía de emisión de llama
▪ También denomina fotometría, se utiliza para la detección de metales alcalinos y
alcalinotérreos como Na, K, Li, Ca y Ba en muestras ambientales, alimentarias,
clínicas, etc.
Diagrama básico de
espectrómetro de emisión
▪ La llama es similar a la de la EAA. El aire se utiliza como oxidante y los
gases combustibles habituales son el propano o el butano.
▪ Las interferencias de otros elementos son menos probables y la
selección de la longitud de onda puede hacerse con filtros sencillos.
▪ La ventaja es que los instrumentos son relativamente baratos y fáciles
de usar.
▪ Debido a su comodidad, rapidez y relativa ausencia de interferencias,
la fotometría de llama se ha convertido en el método de elección para
la determinación de metales como Na, K, Li y Ca.
Aplicaciones
▪ Se utiliza generalmente para metales alcalinos y alcalinotérreos presentes en
diversas sustancias. Los fluidos biológicos, como la sangre, el suelo, los materiales
vegetales, los alimentos (leche y productos lácteos) y el agua, son algunas de las
sustancias en las que estos elementos pueden determinarse fácilmente, tanto
cualitativa como cuantitativamente.
Desventajas
▪ La muestra a analizar debe estar en forma de solución.
▪ Solo aplicables a metales alcalinos y alcalinotérreos
▪ Presenta dificultad en la lectura de muestras concentradas por lo que a veces
requiere diluciones
▪ Requiere perfecto control de llama, de lo contrario puede provocar variaciones en
las mediciones.
Fotómetro modelo S-935, SYSTONIC© Fotómetro modelo FP8500, KRUSS©
Métodos basados en fuentes de plasma
▪ El plasma es una mezcla gaseosa conductora que
contiene una concentración significativa de cationes y
electrones (Ar+ +e- + cations de la muestra).
▪ Los iones de argón, una vez formados en un plasma,
son capaces de absorber suficiente energía de una
fuente para mantener la temperatura a un nivel en el
que en el que la ionización posterior mantiene el
plasma indefinidamente.
▪ Las temperaturas generadas oscilan entre los 6000-
10 000K.
▪ Existen tres fuentes de energía comúnmente empleadas en la espectrometría de
de emisión con plasma:
1. Una fuente eléctrica de corriente continua capaz de mantener una corriente
de varios amperios entre los electrodos sumergidos en el plasma de argón.
2. Un generador de radiofrecuencia a través del cual fluye el argón.
3. Generadores de frecuencia de microondas a través de los cuales fluye el
argón.
▪ Entre ellos, la fuente de radiofrecuencia, o plasma acoplado inductivamente
(ICP), parece ofrecer la mayor ventaja en términos de sensibilidad y ausencia de
interferencias.
▪ La fuente de plasma de corriente continua (DCP) tiene la virtud de ser sencilla y
barata.
Espectroscopia de plasma acoplado indictivamente (ICP)
▪ En ICP la muestra se introduce en forma de aerosol
nebulizado a través del tubo central de la antorcha, de
forma muy similar a la introducción de la muestra en
una llama.
▪ Se utiliza un flujo portador de argón para nebulizar la
solución; un flujo mucho mayor de argón atraviesa el
anillo de la antorcha, confinando el plasma.
▪ El consumo total de argón de una antorcha ICP típica
es significativo, entre 10-20 L/min.
▪ El consumo total de energía del instrumento suele
oscilar entre 3 y 4 kW.
(a) El gas argón se hace circular a través de
la antorcha. (b) Se aplica energía de RF a la
bobina de carga. (c) Una chispa produce
algunos electrones libres en el argón. (d) Los
electrones libres son acelerados por el
campo de RF provocando una mayor
ionización y la formación de un plasma. (e)
El flujo del nebulizador transporta el aerosol
de la muestra al plasma.
a) Regiones de temperatura en una
descarga ICP de argón típica.
b) Zonas de la descarga ICP. IR, región de
inducción; PHZ, zona de
precalentamiento; IRZ, zona de
radiación inicial; NAZ, zona analítica
normal.
Instrumentación
Diagrama esquemático de espectrómetro de ICP Antorcha ICP
Ventajas del uso de ICP
▪ Las altas temperaturas que genera la espectroscopia por ICP mejoran la
atomización y reducen la presencia de interferencias químicas.
▪ Excelentes límites de detección.
▪ Emplea pequeñas cantidades de muestra
▪ A diferencia de las fuentes de llama, la sección transversal de temperatura
del plasma es relativamente uniforme. Como consecuencia, las curvas de
calibración tienden a permanecer lineales a lo largo de varias magnitudes de
concentración.
Desventajas
▪ Costo elevado
Comparación entre EAA de llama y EEA de plasma
Espectrometría de masas con plasma acoplado
inductivamente (ICP-MS)
▪ La ICP-MS es un método de espectrometría de masas que utiliza el ICP como
fuente de ionización. El plasma se dirige a un espectrómetro de masas, que
separa y mide los iones en función de su relación masa-carga (m/z).
Esquema de un
instrumento ICP-MS
Detector
Cuadrupolo
Celda de
colisión
Lentes para
remover
moléculas
neutras
Instrumento ICP-EOS, modelo Spectrogen, Instrumento ICP-MS, modelo iCAP RQ,
SpectroMetek© ThermoScientific©
Helaluddin, A. Trop J Pharm Res 2016; 15(2): 427
Revisar:
-Interferencias en ICP-OES e ICP-MS. Diferencias entre ambos
-Métodos de preparación de muestras para EAA y EEA
