Fundamentos
El Análisis Gravimétrico se
basa en las medidas de masa
Requiere fundamentalmente dos medidas experimentales:
➢ Peso o volumen de la muestra a analizar.
➢ Peso de un sólido seco que o bien es el propio
analito o una sustancia de composición química
conocida que contenga el analito.
Clasificación de los
Métodos Gravimétricos
ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO
Gravimetrías por Gravimetrías por
Precipitación Volatilización
Gravimetría por
Volatilización
El analito se volatiliza sometiendo la
muestra a una temperatura adecuada
M(A) + Q A↑
Se calcula la masa del producto El producto volátil se
volatilizado por diferencia: recoge sobre un sorbente
(Masa antes – Masa después) y se pesa
Método de volatilización Método de volatilización
indirecto directo
Determinación de la humedad
de un alimento
La cantidad de agua se
determina por la pérdida de
peso de la muestra después
del calentamiento.
Se puede cometer error si hay
otros componentes que
puedan volatilizarse
Balanza de humedad
Gravimetría por
precipitación
El analito se precipita añadiendo un
reactivo adecuado
M(A) + X AX(sólido)
El precipitado se separa del resto de la disolución por
filtración, se seca se pesa y se relaciona
estequiométricamente con el analito presente en el mismo.
SON LAS MÁS USADAS
Ejemplo: Determinación de calcio
Se añade un exceso de ácido oxálico, H2C2O4, a un
volumen de muestra medido cuidadosamente
En presencia de amoniaco, todo el El precipitado se transforma
calcio precipita como oxalato de calcio cuantitativamente en óxido de calcio
Ca2+(ac) + C2O42-(ac) → CaC2O4(s) CaC2O4(s) → CaO(s) + CO(g) + CO2(g)
El crisol con el precipitado se enfría, El precipitado se transfiere a un crisol,
se pesa y, por diferencia, se previamente pesado, se seca y se
determina la masa de óxido de calcio calcina
Se calcula el contenido de
calcio en la muestra
Conceptos necesarios para
análisis gravimétrico
Solubilidad (S) :
Se define como la máxima cantidad de soluto disuelto
permitida por litro de disolución. Todas las sustancias
en mayor o menor grado son solubles en agua.
Equilibrio de precipitación. Formación del precipitado
Es el que se establece si el compuesto AB se forma al mezclar disoluciones
iónicas de compuestos solubles que contienen los iones A+ y B- por separado
Ba2+ + SO42- BaSO4 (sólido)
Constante del equilibrio. Producto de solubilidad
Kps = [A] [B] = (S) (S) = (S)2
Propiedades de los precipitados
1) Reacción específica , ( selectiva en condiciones adecuadas) entre agente
precipitante y analito y con Ks muy baja
2) Precipitado fácilmente filtrable (tamaño partícula adecuado)y lavable
para quedar libre de contaminantes
3) El precipitado debe tener una solubilidad baja para que las pérdidas del
analito durante la filtración y el lavado sean despreciables
4) El precipitado debe ser estable ante agentes atmosféricos (humedad,
O2, CO2)
5) El precipitado debe de tener una composición estequiométrica
perfectamente conocida después de secar o calcinar, si fuera necesario
Clasificación de la partículas del
precipitado
Por el tamaño, el precipitado puede ser:
Precipitado coloidal Precipitado cristalino
•El tamaño es del orden de μm
•Su tamaño es del orden de mm
•No sedimentan, forman
•Sedimentan con facilidad
suspensiones coloidales
•Se pueden filtrar usando papel o vidrio
•No se pueden filtrar usando
filtrante
medios comunes de filtración
•Son los mas deseables para gravimetría
•Hay que coagularlos
ES EL DESEABLE
Factores que determinan el
tamaño de la partícula
El tamaño de la partícula del precipitado está relacionado
con una propiedad del sistema llamada:
Sobresaturación Relativa SR
Q-S Q = concentración soluto en un instante dado
SR =
S S= solubilidad soluto en el equilibrio
SR grande Precipitado coloidal
SR pequeño Precipitado cristalino
Se puede incidir sobre el control del tamaño de las partículas y sobre la
facilidad para su filtrado modificando el valor de la Sobresaturación
Relativa (SR)
Factores que determinan el
tamaño de la partícula
Para aumentar el tamaño de partícula
hay que minimizar la SR durante la
formación del precipitado
Aumentar la temperatura:
Q-S
Aumentar S • Precipitaciones en caliente
SR =
S Control del pH
Concentración de los reactivos
Disminuir Q • Reactivos diluidos
Rapidez con que se mezclan los reactivos:
• Agitación de la disolución
• Adición lenta del reactivo precipitante
Mecanismo de formación de
precipitados
Los precipitados se forman por medio de
dos procesos distintos:
Nucleación
Proceso en el que se agrupa una Crecimiento cristalino
cantidad mínima de iones, Proceso de crecimiento
átomos o moléculas para formar tridimensional del núcleo de
un sólido estable, núcleo. Es un una partícula para formar la
proceso espontáneo o inducido. estructura de un cristal.
La precipitación se inicia con la nucleación y
posteriormente éste proceso compite con el
crecimiento del cristal.
Mecanismo de formación de
precipitados
Los precipitados se forman por medio de
dos procesos distintos:
Nucleación
Proceso en el que se agrupa una Crecimiento cristalino
cantidad mínima de iones, Proceso de crecimiento
átomos o moléculas para formar tridimensional del núcleo de
un sólido estable, núcleo. Es un una partícula para formar la
proceso espontáneo o inducido. estructura de un cristal.
La precipitación se inicia con la nucleación y
posteriormente éste proceso compite con el
crecimiento del cristal.
Proceso de precipitación
➢Nucleación: el precipitado contiene muchas partícula pequeñas
➢ Crecimiento: partículas de mayor tamaño
Sobresaturación relativa y proceso de precipitación
*La velocidad de nucleación es inversamente proporcional a SR
*La velocidad de crecimiento es directamente proporcional a SR
Con valores pequeños se Con valores elevados se
favorece el crecimiento SR favorece la nucleación
(cristales) (coloides)
Control experimental de SR
14
Impurezas en la precipitación
Coprecipitación:
Fenómeno por el que sustancias normalmente solubles se
eliminan de la disolución “arrastradas” por un precipitado.
Métodos para corregir
la coprecipitación
Reprecipitación Precipitación homogénea:
(o doble precipitación):
Mediante una reacción
Un sólido filtrado se química se genera in situ el
redisuelve y se vuelve a agente precipitante. ƒSe
precipitar. Permite reducir forman precipitados con
el número de partículas buen tamaño de partícula y
adsorbidas al precipitado poco contaminados
Gravimetria por precipitación
1. Toma y preparación muestra.
2. Precipitación: M(A) + R→ AR↓
3. Digestión. Envejecimiento
4. Filtración
Embudo con papel sin cenizas Embudo de placa filtrante
AR AR
5. Lavado
6. Tratamiento térmico
Llama. Horno de Mufla Estufa
Calcinación 900 ºC Secado a 110 ºC
AX 7. Pesada AR
8. Efectuar cálculos. Expresión resultados
Gravimetrías por precipitación
Precipitación: Llevar a cabo la precipitación en condiciones
favorables:
- usando soluciones diluidas
- formación lenta del precipitado, con agitación
- calentamiento de la solución
- Evitar la coprecipitación de otras especies
El precipitado formado se llama “Forma de precipitación”
18
Gravimetrías por precipitación
Digestión y envejecimiento: Mejoran las propiedades del
precipitado para su filtración. Consisten en:
1. Calentar la disolución durante un tiempo largo, una vez que se
ha formado el precipitado para eliminar el agua enlazada
2. Mantener el precipitado en las aguas madres para aumentar
su tamaño de partícula.
19
Gravimetrías por precipitación
Filtración: separar el precipitado de sus aguas madres
❑ Medios de filtrado:
▪ Papel gravimétrico o sin cenizas
▪ Crisoles de vidrio o porcelana filtrante
❑ Formas de filtrar:
• por gravedad
• por succión (vacío)
Gravimetrías por precipitación
Lavado del precipitado: Para eliminar las impurezas adsorbidas.
❑El líquido de lavado:
▪ no debe reaccionar con el precipitado
▪ debe de poder eliminarse por tratamiento térmico
▪ debe contener un electrolito inerte
▪ no debe contener ningún ión común con el precipitado
▪ suelen ser específicas para cada precipitado, no se suele
recomendar agua
21
Gravimetrías por precipitación
Tratamiento térmico: Dos tipos:
A. Secado a 80 -120 ºC (En estufa)
Forma de precipitación = Forma de pesada
Se aplica si la forma de precipitado es estable y de composición
química definida
B. Calcinación a temperaturas mayores (mufla)
Forma de precipitación ≠ Forma de pesada
Calcinando conseguimos un precipitado estable y de
composición química definida que no habría sido obtenido en
la etapa de precipitación.
22
Tratamiento térmico
Después de la filtración y lavado el precipitado
se calienta hasta que su masa sea constante.
➢Eliminar el exceso de solvente
➢Expulsar especies volátiles usadas en el lavado
➢Obtener un peso constante del precipitado
❖ La temperatura necesaria varía según el precipitado
Al2O3. xH2O
23
Cálculos gravimetría
Datos: Cálculos:
1. El peso del precipitado ⇒ Pg (g)
✓Masa o volumen de muestra Pg (g) = Peso crisol + muestra – peso crisol vacío
✓Masa del crisol vacío
✓Masa del crisol conteniendo 2. Cálculos estequiométricos
el producto de composición Factor gravimétrico (Fg)
conocida que contiene el Fg = Peso fórmula analito xa .
analito Peso molecular forma pesadaxb
a y b son factores estequiométricos.
Gramos de analito en la muestra: Pg x Fg
% de analito = masa de analito x 100
masa de muestra
En general para establecer un factor gravimétrico, se
deben señalar dos puntos:
1: el peso molecular del analito en el numerador y el de
la sustancia pesada en el denominador
2: El numero de átomos o moléculas, que aparecen en
el numerador y en el denominador deben ser
equivalentes químicamente.
El factor gravimétrico relaciona la masa del producto
con la masa del analito a través de la estequiometría de
la reacción.
Algunos Factores Gravimétricos
Sustancia Pesada sust buscada F.G.
AgCl Cl Cl/AgCl
BaSO4 SO4 SO4/BaSO4
Fe2O3 Fe 2 Fe/Fe2O3
Mg2P2O7 MgO 2 MgO/Mg2P2O7
Mg2P2O7 P 2 O5 P2O5/ Mg2P2O7
PbCrO4 Cr2O3 Cr2O3/ 2 PbCrO4
AgCl As2S3 As2S3/ 6 AgCl
CaO Ca Ca/Ca0
K2PtCl6 K 2 K/ K2PtCl6
Se analizan 100.0 mL de agua para determinar el contenido de
sulfato . El agua se trató con BaCl2 obteniéndose 57,3 mg de
BaSO4 (233.39 g/mol). Halle los ppm de sulfato.
mg SO4 = g de sustancia pesada.FG = 57.3x96/266.39 = 23.6
ppm SO4 = 23.6/0.1 L = 236
Una harina de trigo pierde el 15% de su masa cuando se calienta
en estufa. La muestra contiene ahora 2.31% de N. Halle el %N en la
muestra original.
La muestra original contiene un %N menor que en la muestra seca
es decir (100 – 15)% = 85%.
%N = 2.31x85/100 = 1.96
Características analíticas de la
gravimetría
➢Selectividad: depende del agente precipitante
➢Sensibilidad: La concentración del analito ha de ser superior al
1% del contenido de la muestra.
➢Exactitud: Excelente : 1-2%. Los cálculos son estequiométricos.
➢Precisión: Está vinculada a la precisión de la obtención
del peso del precipitado.
➢Otras:
➢No se requieren estándares
➢No requieren calibración
➢Mínimos requerimientos instrumentales
➢Son procedimientos lentos
Agentes Precipitantes
Inorgánicos
Son poco selectivos
Forman con el analito óxidos o sales poco solubles
Pueden precipitar otros aniones o cationes junto con el analito
Obligan a diseñar esquemas separación
Los precipitados obtenidos suelen necesitar calcinación
Reactivo Forma de Forma de Tratamiento
Analito
inorgánico precipitación pesada térmico, °C
Cloruro Ag+ (AgNO3 ) AgCl AgCl 110
Sulfato Ba2+ (BaCl2 ) BaSO4 BaSO4 800
Fosfato Mg2+(MgCl2) MgNH4PO4 Mg2P2O7 1000
Calcio C2O42- CaC2O4.H2O CaCO3 500
Magnesio PO43- MgNH4PO4 Mg2P2O7 1000
29
Agentes Precipitantes Orgánicos
•Son más selectivos, específicos
•Se usan agentes quelatantes
•Se forman productos de coordinación sin carga poca solubles
•Los precipitados se obtienen en su forma de pesada, solo necesitan secarse
➢Dimetilglioxima Ni2+
(específico Ni2+ )
Determinación de
Niquel
➢8-hidroxiquinoleina
Determinación de Magnesio
Aplicaciones de los métodos
gravimétricos
Se han desarrollado métodos gravimétricos para:
➢Aniones inorgánicos: sulfato, fosfato, cloruro, silicatos, etc
➢Cationes inorgánicos: calcio, magnesio, hierro, aluminio, potasio, etc
➢Especies neutras: agua, dióxido de azufre, dióxido de carbono.
➢Diversas sustancias orgánicas: lactosa, colesterol, benzaldehido, etc
En alimentos se aplican entre otros para determinar:
✓ Humedad
✓ Fibra bruta en diversos alimentos
✓ Sulfatos en aguas de diversas procedencias
✓ Calcio en productos lácteos
✓ Lactosa en productos lácteos
✓ Colesterol en cereales
✓ Benzaldehido en extractos de almendras
31
