Un proceso dinámico, donde las velocidades de la reacción directa e inversa

son iguales. Tales reacciones son reversibles.

[Co(OH2)6]2+ + 4 Cl-  [CoCl4]2- + 6 H2O

 ¿Se encuentra en equilibrio?
Termodinámicamente: Para una reacción en condiciones no estándar

ΔG = ΔG° + RT ln Q
Al alcanzar el equilibrio ΔG = 0 ; Q = K , luego

ΔG° = - RT ln K
Para alcanzar el equilibrio ni los reactivos ni los productos escapan del sistema. (sistema aislado)
Vd Cambio reversible
Cinéticamente: A B
Sistema cerrado
Velocidad de reacción

Vi

A Vd = Kd [A]= Vi = Ki [B]
Vd = Vi
Kd = [B] Constante de
equilibrio
Ki [A] [B]
Tiempo = Kc =
[A]
 Constante de equilibrio K
Se alcanza el equilibrio No importa de que concentraciones de reactivos y
cuando las concentraciones
de reactivos y productos productos se parta, la reacción llega al equilibrio cuando
Reac dejan de cambiar
la relación de concentraciones se iguala a la constante de
tivos equilibrio.
Se comprueba experimentalmente

Prod En el equilibrio, las concentraciones de

ucto reactivos y productos ya no cambia
s
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
K a cierta T

Kc KC = 0.212

Toda reacción tiene una constante de equilibrio a una temperatura dada.

 Para:
aA(g) + bB (g) ↔ cC (g) + dD (g)
(PCc) (PDd)
Cuando se trata de gases: Kp =(P a) (P b)
A B

Δn = n productos – n reactivos (moles gaseosas)

En términos de las fracciones molares, recordando que Pi = xi PT

Kp = Kx (PT)Δn
• En general Kx, Kp y Kc son diferentes.

• Si Δn = 0, se cumple Kx = Kp = Kc
 ¿Sistemas homogéneos/heterogéneos?
CO 2 (g) + H 2 (g) ⇄ CO (g) + H2O (g)
Sistema HOMOGÉNEO Kc =

Todas las especies en CS 2 (g) + 4 H 2 (g) ⇄ CH 4 (g) + H2 S (g)

la misma fase Kc =
Sistema HETEROGENEO
Ca CO 3 (s)  CaO (s) + CO 2 (g)

Kc = [CaO ] [ CO2 ] Kc = [CO2]

[Ca CO3 ] Kp = P CO2

Líquidos y sólidos, actividad = 1, por tanto por convención, las concentraciones

de los sólidos y líquidos puros NO son incluidas en la constante de equilibrio.
5
Interpretando K

aA(g) + bB (g) ↔ cC (g) + dD (g)

Kc = [C]c[D]d
[A]a[B]b

¿Qué ocurre con Kc si invertimos una reacción?

[NO2]2
N2O4 (g) 2 NO2 (g) Kc =
[N2O4]
= 0.212 a 100 C

2 NO2 (g) N2O4 (g) Kc = [N2O4] = 4.72 a 100 C

[NO2]2
 KyQ
• Si K = Q el sistema esta en equilibrio.

• Si Q < K para alcanzar el equilibrio los

reactivos deben transformarse en
productos, procede de izquierda a
derecha.

• Si Q > K para alcanzar el equilibrio los productos

deben transformarse en reactivos, el sistema
procede de derecha a izquierda, se forman
reactivos.
Desplazando el equilibrio
El principio de Le Chatelier establece que si un sistema en equilibrio
se somete a un cambio de condiciones, responde a la modificación de
tal forma que minimiza el efecto de dicha transformación.

Los factores que pueden alterar la condición de equilibrio:

• Concentración de reactantes o productos
• Presión
• Volumen
• Temperatura
Analicemos por qué
Factores que controlan el equilibrio
Concentración:
Si se aumenta una sustancia el equilibrio se
desplaza para consumirla. Si se reduce, el
equilibrio se desplaza para reemplazarla.

+ H2 O(l) el equilibrio + H2 O(g) el equilibrio

2NO (g) + O 2(g) ↔ 2NO 2(g)

+ O2 el equilibrio + NO 2 el equilibrio
- NO el equilibrio
Factores que controlan el equilibrio
Presión:
Si en un sistema en equilibrio se aumenta la presión de un
gas, el equilibrio se desplaza hacia donde hay menos moles
gas. Lo opuesto cuando se trata del volumen.

+ P , el equilibrio
(Hacia donde se tienen menos moles gaseosas)

Ca CO 3 (s)  CaO (s) + CO 2 (g)

- P , el equilibrio
(Hacia donde se tienen más moles gaseosas)
Factores que controlan el equilibrio
Temperatura:
Si en un sistema en equilibrio se aumenta la temperatura,
el equilibrio se desplaza gastando el calor añadido.

¿Se trata de una reacción

exotérmica o endotérmica?

Al agregar calor (incremento de T), el

equilibrio
(HACIA EL SENTIDO ENDOTERMICO)
Factores que controlan el equilibrio
Supongamos que la
reacción es exotérmica,
A + B C + D + q
libera calor

Al agregar calor (incremento de T) el equilibrio se desplaza

Supongamos que la reacción es endotérmica, absorbe calor

q+C + D A + B

Al agregar calor (incremento de T), el equilibrio se desplaza

Luego, al incrementar T el equilibrio se desplaza al lado endotérmico

Equilibrio
(NO2-N2O4)
La constante de equilibrio se puede calcular

2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)

Kp = ? Kp = ?
Partiendo de reactivos Partiendo de productos
13
La concentraciones de equilibrio se pueden calcular
Conociendo la constante de equilibrio, se pueden calcular las
concentraciones en la mezcla de equilibrio

A + B C + D

Inicial [A]o [ B ]o ---- ----

Reacciona [C][D]
x x ---- --- Kc =
Se forma ---- ----- -
x x [A][B]
En
equilibrio [ A ] o – x [ B ]o - x x x

Luego : [A] = [A]o – x

x2
En el [B] = [B] o– x Kc =
Equilibrio [C] = [D] = x ([A]o–x )([B]o–x)
Una ecuación con una incógnita
 K depende de la temperatura
Para cualquier T ΔG° = - RT lnK

Luego ΔH° - T ΔS° = - RT1 lnK1

y

ΔH° ΔS° lnK2 = - ΔH° ΔS°

ln K1 = + +
RT1 R RT2 R

ΔH° ΔH°
ln K2 ΔH° T2 – T1
ln K2 – ln K1 =- + =
RT2 RT1 K1 R T1 T2
 Para recordar
Para determinada reacción, K equilibrio depende de:
• La estequiometría de la reacción
• Las concentraciones o presiones parciales de las especies
• La temperatura de reacción.
Es posible alterar el equilibrio al cambiar
alguna de las condiciones (Le Chatelier)
Q Q K
K
 Equilibrio iónico
Tipo de equilibrio que se caracteriza por la presencia
de electrolitos en solución acuosa

Electrolitos: Sustancias que llevan

carga eléctrica

Muchas reacciones en la atmósfera y la industria son reversibles y en

el organismo, lo son, la mayor parte.
Criterios para definir ácidos y bases
Los ácidos y bases representan uno de los equilibrios más importante a nivel biológico e industrial

Teoría de Arrhenius
Ácidos: sustancia que al ionizarse en solución acuosa libera H+

Ejemplo HCl (ac) → H+ (ac) + Cl-(ac)

Bases: sustancia que al ionizarse en solución acuosa libera OH-

Ejemplo NaOH (ac) → Na+ (ac) + OH-(ac)

Teoría limitada, hace referencia a soluciones acuosas y muchas

sustancias básicas no contienen OH
Criterios para definir ácidos y bases
Teoría de Bronsted y Lowry (pares conjugados)

HA(ac) + H2O H3O+(ac) + A-(ac)

[H3O+][A-]
Ka
[HA]
=
Constante de acidez
(de disociación, de
B(ac) + H2O BH+(ac) + OH-(ac)
ionización)

[BH+][OH-]
Kb
[B]
=
Constante de basicidad
(de disociación, de
ionización)
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 Equilibrio iónico del agua (anfótero)

Producto iónico del agua = 10 -14

A condición estándar

Tomando logaritmos
- Log 1014 = - log [H3O+] - log [OH-] 14 = pH + pOH
pH pOH
Ácidos y bases (fuertes y débiles)

La acidez o basicidad de una disolución la

describe el pH
pH = -log ([H3O+])
Ácidos y bases (fuertes y débiles)

Ácidos fuertes y bases fuertes: disociación en sus iones completa:

No hay equilibrio (no existe K)
Ácidos débiles y bases débiles: disociación en sus iones es parcial
Hay equilibrio (Existe Ka o Kb)

Ácidos débiles Bases débiles

A mayor fuerza de un ácido, mayor Ka, A mayor fuerza de una base, mayor Kb,
menor pKa menor pKb.
Los ácidos fuertes (HCl, HBr, HI, H2SO4, Las bases fuertes son hidróxidos del
HNO3, HClO4 grupo IA y IIA a excepción de Mg(OH)2
 La ionización de ácidos y bases débiles es un
proceso de equilibrio.

Concentración inicial Concentraciones en Ácidos polipróticos

el equilibrio
H3 PO4 + H2O  H2 PO4- + H3O+ Ka1 = 7,5 x 10-3
Acido H2 PO4- + H2O  H PO4-2 + H3O+ Ka2= 6,2 X 10-8
fuerte HPO4- + H2O  PO4-3 + H3O+ Ka3= 2,2 X 10-13

Acido débil
Medición de pH

Papel pH Soluciones indicadoras de pH

pHmetro
 La ionización de ácidos y bases débiles es un
proceso de equilibrio.

[BH+][OH-] [H3O+][A-] [OH-] Kw

[H3 O+] Kw
Kb = X = Ka = X =
[B] [H3O+] Ka [HA] [OH-] Kb

Kw = Ka x Kb = 10-14
 Neutralización (titulación) ácido – base (Sales)
La reacción de un ácido y una base (fuertes o débiles) se llama neutralización

Neutras
Comportamiento ácido – base de las sales Ácidas
Básicas

Para determinarlo en forma cualitativa:

Se disocia la sal en sus iones.
Se observa su procedencia,.
Se determina si alguno de los iones proviene de un ácido o base débil
Se plantea el equilibrio correspondiente.

Ejemplos: NaNO3 , NH4Cl, CH3COONa, CH3NH3Cl

Curvas de titulación
Es una grafica del pH de la solución en función del volumen de titulante agregado.
¿Para que estudiar curvas de titulación?
Permite identificar el punto de equivalencia: cuando se mezclan cantidades
equivalentes de ácido y base y seleccionar el indicador adecuado.

Con ácidos polipróticos

 Sistemas amortiguadores
Las soluciones amortiguadoras (buffer, tampón) son pares conjugados ácido-
base que evitan cambios bruscos de pH en el medio donde ellos se encuentren
Los más sencillos están
formados por mezclas binarias
de un ácido débil y su base
conjugada (sal) ó una base débil
y su ácidos conjugado (sal):
Acetato de sodio / Acido acético

Cloruro de amonio/Amoníaco

28
¿Cómo funciona un sistema amortiguador?
HF (ac) + H 2O H3O+ (ac) + F- (ac)

F- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac)

Buffer:
Combinación de
HF y NaF

Ión común F-

29
¿pH de un sistema amortiguador?
HA(ac) + H2O H3O+(ac) + A-(ac) (1)

A- (ac) + H2 O (l) OH- (ac) + HA (ac)

En base a la disociación del ácido (1), con Ka

[H3O+][A-] [HA] [A-]eq

Ka =
[HA]
; [H3O+] = Ka ; pH = pKa + log Ecuación de
[A-] [HA]eq Henderson Hasselbalh

Al agregar ácido , H3O+ a un buffer tipo (1) el equilibrio se desplaza a la izquierda, disminuye el
cociente [A-]/ [HA] y el pH baja o disminuye
Al agregar base , OH- a un buffer tipo (1) el equilibrio se desplaza a la derecha, aumenta el
cociente [A-]/ [HA] y el pH sube o aumenta
Pero, si la cantidad añadida es pequeña en comparación con las de A y HA, el cociente cambia
muy poco y el pH prácticamente se mantiene.
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 Amortiguadores biológicos
La regulación del equilibrio ácido- base se realiza gracias a los tampones
Mantener el pH en fluidos intra y extracelulares es fundamental. El pH, influye en la actividad biológica de
proteínas, enzimas, hormonas, la distribución de iones a través de membranas, etc. Los tampones
fisiológicos son la primera línea de defensa frente a los cambios de pH de los líquidos corporales
el tampón fosfato, el tampón bicarbonato, aminoácidos y el tampón hemoglobina.

31
Equilibrios de solubilidad
En procesos industriales y biológicos interviene la disolución o precipitación
de productos.
Cuando se trata de un compuesto sólido en equilibrio con su solución se trata
de constante de equilibrio del sólido (Kps)
Suponga una disolución de CaF2 en equilibrio con su solución

CaF2(s) ↔ Ca+2(ac) + 2F -
(ac)

Kps = [Ca+2][F -]2

Este tipo de constante de equilibrio

sirve para cálculos de solubilidad de
sustancias