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PROPIEDADES COLIGATIVAS
Las propiedades coligativas (o propiedades colectivas) son propiedades que dependen
únicamente del número de partículas de soluto en la disolución, independientemente de que
sean átomos, iones o moléculas. Estas propiedades son:
1. La disminución de la presión de vapor.
2. El aumento del punto de ebullición.
3. La disminución del punto de congelación.
4. La presión osmótica.
Para el estudio de estas propiedades de las disoluciones de no electrólitos es
importante recordar que se está hablando de disoluciones relativamente diluidas, es decir
disoluciones cuyas concentraciones son menores a 0.2 molar, en donde teóricamente las
fuerzas de atracción intermolecular entre soluto y solvente serán mínimas.
Las propiedades coligativas se pueden usar en la determinación de las masas
molares, de las sustancias disueltas y pueden dar además información valiosa acerca de
las propiedades del soluto, si se conocen las propiedades del disolvente.
1. DISMINUCIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR
Las presiones de vapor de los líquidos son muy diferentes, según el líquido de que se trate.
Los valores de las presiones de vapor de los líquidos a una temperatura dada dependen de
dos factores principalmente, los cuales son la masa molar y las fuerzas intermoleculares.
Para un mismo líquido la presión de vapor aumenta a medida que aumenta la
temperatura.
Cuando una sustancia no volátil (por ejemplo azúcar) se disuelve en un líquido volátil
(por ejemplo agua), la presión de vapor de la solución desciende. Es decir, la solución tiene
siempre una presión de vapor más baja que la del solvente puro.
Un soluto no volátil que se añade al líquido, reduce la capacidad de las moléculas del
solvente a pasar de la fase líquida a la fase de vapor, debido a que se agregan nuevas fuerzas
de interacción.
Se produce un desplazamiento del equilibrio, lo que se traduce en una reducción de la
presión de vapor sobre la solución.
La expresión cuantitativa del descenso de la presión de vapor de las soluciones que
contienen solutos no volátiles, está dada por la:
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Ley de Raoult.
“A temperatura constante, el descenso de la presión de vapor es proporcional a la
concentración de soluto presente en la solución”.
Esta ley se expresa matemáticamente como:
PA X A Pº A
Donde:
PA = Presión de vapor de la solución
PºA = Presión de vapor del disolvente puro.
XA = Fracción molar del disolvente en la solución
En una disolución que contenga sólo un soluto, XA = 1 - XB, donde XB es la fracción
molar del soluto. Por lo tanto, la ecuación anterior se puede escribir como:
PA (1 X B ) P º A
PA P º A X B P º A
P º A PA P X B P º A
Donde:
P Disminución en la presión de vapor de la solución.
XB Fracción molar del soluto.
Se observa que la disminución en la presión de vapor, es directamente proporcional a
la concentración del soluto medida en fracción molar.
Las soluciones que obedecen a la ley de Raoult se denominan soluciones ideales.
Estas soluciones se aproximan al comportamiento ideal, cuando la concentración del soluto
es baja y cuando el soluto y el solvente son semejantes, tanto en tamaño molecular, como
en el tipo de fuerzas de atracción intermolecular que hay entre ellos.
Las soluciones no ideales no cumplen con la ley de Raoult con exactitud, estas
soluciones se denominan reales.
Caso 1: La presión de vapor es mayor a la calculada por medio de la ley de Raoult.
Esto ocurre cuando las fuerzas intermoleculares soluto – solvente son más débiles
que las existentes entre solvente – solvente.
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Caso 2: La presión de vapor experimental es menor a la calculada por medio de la ley de
Raoult.
Cuando las fuerzas intermoleculares soluto-solvente son más fuertes que las existentes
entre solvente-solvente.
1. Un mol de glucosa, C6H12O6, se añade a 29 moles de agua, a 25ºC, si la presión de vapor
del agua pura a esta temperatura es de 23.8 mmHg ¿Cuál es la presión de vapor de la
mezcla?
R=22.29mmHg
2. A 25ºC la presión de vapor del agua pura es de 23.8 mmHg. Disolviendo 10 g de un soluto
no volátil en 180 g de agua se obtiene una solución con una presión de vapor de 23.5 mmHg.
Determinar la masa aproximado del soluto.
R=78.36 g/mol
3. La presión de vapor de un líquido A de masa molar 90g/mol es de 65 mmHg a 22ºC. ¿Cuál
es la presión de vapor de una solución que contiene 10g de C6H4Cl2 en 18 g de A?
R= 48.49 mmHg
4. ¿Cuántos gramos de C6H4Br2 se deben agregar a 25g de un líquido A, de masa molar 120
g/mol, para obtener una presión de vapor de 60 mmHg a 25ºC. La presión de vapor del
líquido A puro es 70 mmHg a 25ºC.
R=8.26 g
5. La presión de vapor del metanol puro es 159,76 mmHg. Determinar la fracción molar de
glicerol (soluto no electrólito y no volátil) necesario para disminuir la presión de vapor a
129.76 mmHg.
6. La presión de vapor del agua pura a 20°C es de 17.4 mm. ¿Cuál será la presión de vapor
de una solución en la cual 2 moles de un soluto no volátil, se disuelven en 1000 g de agua?
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2. AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIÓN
El punto de ebullición de una solución, de un soluto no volátil, es mayor que el punto de ebullición
del solvente puro. La diferencia entre los puntos de ebullición de la solución y del solvente se
conoce como elevación del punto de ebullición y se designa por Teb .
En soluciones muy diluidas, la elevación del punto de ebullición es directamente proporcional
al número de moles de soluto, en una cantidad dada de solvente. Esto es: un mol de cualquier
soluto, añadido a la misma cantidad de solvente, siempre producirá la misma elevación del
punto de ebullición.
Para cada solvente se ha medido el número de grados de aumento del punto de ebullición,
que se produce al adicionar un mol de soluto no volátil, a 1000g de solvente. Este número recibe
el nombre de constante molal del punto de ebullición o constante ebulloscópica molal, K eb , y
puede usarse para calcular las masas molares de los solutos a partir de datos experimentales.
Convirtiendo la proporcionalidad en igualdad se obtiene:
Teb mKeb
Donde:
m = Molalidad de la solución.
Teb Aumento del punto de ebullición de la solución (Teb –Tºeb)
Teb = Punto de ebullición de la solución.
Tºeb = Punto de ebullición del solvente puro.
El valor numérico de K eb es una propiedad del solvente y es independiente de la
naturaleza del soluto.
La constante molal del punto de ebullición del agua es de 0.51ºC/mol. Así, si se disuelve 1 mol
de un compuesto orgánico en 1000g de agua, la solución hervirá a 100ºC +0.5ºC/mol=100.51
ºC. Si la solución contiene ½ mol del compuesto orgánico en 1000g de agua el aumento en el
punto de ebullición será keb/2, o sea, 0.51ºC/2 = 0.255ºC y la solución hervirá a
100ºC+0.255ºC=100.255ºC.
Solvente Punto de Constante Punto de Constante
Congelación crioscópica Ebullición Ebulloscópica
(ºC) Ks (ºC/mol) (ºC) Keb (ªC/mol)
Agua 0.0 1.86 100 0.51
Ácido 16.6 3.9 118.5 2.93
acético
Benceno 5.5 5.1 80.1 2.53
Ciclohexano 6.5 20.2 81.0 2.79
Fenol 43 3.56 182 7.4
Naftaleno 80.2 6.9
Alcanfor 178.4 37.7 208.25 5.95
Tetracloruro -22.8 31.8 76.8 5.03
de carbono
Etanol -117.3 1.99 78.5 1.22
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Resolver los siguientes problemas.
1. Calcular el punto de ebullición de una solución que contiene 20 g de glucosa, C 6H12O6 y
500 g de agua. Keb para el agua es 0.51 ºC/mol.
R=100.13ºC
2. Una solución contiene 25g de un compuesto orgánico y 600g de agua. Si el punto de
ebullición de la solución a presión normal es de 100.156ºC, calcular la masa molar del
soluto.
R=136g/mol
3. Si se disuelven 25g de C6H10O5 un no electrolito, en 250 g de agua, calcular el punto de
ebullición de la solución a presión atmosférica normal (760 mmHg).
R=100.315ºC
4. Una solución acuosa diluida de un soluto no volátil tiene un punto de ebullición igual a
100.204ºC a 760 mmHg de presión. Determinar la molalidad de la solución.
R=0.47molal
5. Una disolución que contiene 3.24g de un no electrolito no volátil y 200 g de agua
presenta un aumento en el punto de ebullición de 0.130ºC, a una presión de 1 atm.
Determinar la masa molar del soluto.
R=64g/mol
6. Si al disolver 20 g de urea (masa molar 60 g/mol) en 200 g de un solvente, se observa
que el punto de ebullición de la solución es de 90 °C, determine el punto de ebullición del
solvente puro, cuya constante ebulloscópica es 0.61 °C/molal,
3. DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIÓN
En contraste con el punto de ebullición, el punto de congelación de una solución generalmente
es más bajo que el punto de congelación del solvente puro. La diferencia entre estas dos
temperaturas se conoce como depresión en el punto de solidificación, se designa por Ts y
es proporcional a la concentración molal del soluto. Esta proporcionalidad, convertida en
igualdad se puede expresar por medio de la siguiente ecuación:
Ts mKs
Donde:
Ts = Punto de congelación del solvente - Punto de congelación de la solución
m = molalidad de la solución.
Ks = constante crioscópica
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ks recibe el nombre de constante molal del punto de solidificación o constante
crioscópica molal del solvente. El valor ks es una propiedad del solvente y es independiente
de la naturaleza del soluto.
Resolver los siguientes problemas.
1. Si se disuelven 0.186g de una sustancia orgánica de masa molar desconocida en 22.01g
de alcanfor líquido, el punto de congelación de la mezcla es de 176.7ºC ¿Cuál es la masa
molar aproximada del soluto?
R=
2. Una solución acuosa de un compuesto orgánico, no volátil, tiene un punto de congelación
de -0.372ºC. Determinar la concentración molal de la solución.
R=0.2 molal
3. Calcular el punto de congelación de una solución que contiene 36g de glucosa C6H12O6
disueltos en 500g de agua.
R=-0.744ºC
4. Una solución que contiene 4 g de un soluto no electrolítico disueltos en 100g de agua
solidifica a -0.465ºC. Determinar la masa molar del soluto.
R= 160g/mol
5. Una solución que contiene 2g de un compuesto C, disueltos en 20 g de benceno, tiene un
punto de congelación de 2.07ºC. Calcular la masa molar del compuesto C.
R=149g/mol
6. Un cierto solvente se congela a 76.3ºC. Si se disuelven 11 g de naftaleno C10H8, en 120 g
de solvente, la temperatura de congelación es 73.5ºC. Calcular ks del solvente y tratar
de identificarlo de acuerdo con los valores de la tabla.
Ks=3.91
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4. PRESIÓN OSMÓTICA
Ciertos materiales como el celofán o bien ciertas estructuras complejas como las
membranas de los sistemas biológicos son semipermeables, es decir, cuando están en
contacto con la solución permiten el paso de algunas moléculas, pero no de otras.
Generalmente, estas membranas permiten el paso de pequeñas moléculas del
solvente, pero bloquean el paso de moléculas o iones de soluto de mayor tamaño. Este
carácter semipermeable se debe a la presencia de pequeños canales o poros en la estructura
de las membranas.
Muchos procesos químicos y biológicos dependen del paso selectivo de moléculas del
disolvente a través de una membrana porosa, desde una solución diluida hacia una de mayor
concentración. Ese proceso se denomina ósmosis.
Cundo el solvente y la solución están separados por una membrana semipermeable,
que permite el paso de las moléculas del solvente, se desarrolla una presión osmótica en la
solución. Este fenómeno se ilustra en la siguiente figura, en donde dos compartimientos de
un recipiente están separados por la membrana semipermeable. Se prepara una solución
diluida utilizando un soluto que no puede pasar a través de la membrana. Si el solvente puro
se coloca en el compartimiento izquierdo y la solución en el derecho, la velocidad de
movimiento de las partículas del solvente por la membrana es mayor del solvente puro a la
solución (de izquierda a derecha), que de la solución al solvente (derecha a izquierda) como
se muestra en la parte a de la figura.
Se llama presión osmótica, , a la presión que se debe ejercer sobre un lado de la
membrana (lado derecho) para igualar las velocidades de movimiento de las partículas de
solvente en ambos lados, como se muestra en la parte b de la figura. Si la membrana separa
un solvente puro de una solución, el solvente puro fluirá para diluir la solución.
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La presión osmótica es un a propiedad coligativa que es proporcional a la concentración
molar de la solución y está dada por:
MRT
Donde:
= Presión osmótica en atmósferas.
M = Molaridad de la solución.
R = Constante de los gases (0.082 L-atm/molºK)
T= Temperatura absoluta.
Resolver los siguientes problemas.
1. ¿Qué masa de anilina debe disolverse en agua para tener 200 ml de una solución, cuya
presión osmótica, a 18ºC es de 750 mmHg, sabiendo que la masa molar de la anilina es
de 93.12g /mol?
R=3.75atm
2. Calcular la presión osmótica a 25ºC de una solución de 52.5g de sacarosa C12H22O11 en
un litro de solución.
R=3.75atm
3. Una solución que contiene 3.90g de una proteína en 250 ml de solución ejerce una
presión osmótica de 10.8 mmHg a 30ºC. Calcular la masa molar de la proteína.
R=27 275g/mol
4. Una solución que contiene 33g de proteína por litro, ejerce una presión osmótica de 10.34
mmHg. a 25 ºC ¿Cuál es la masa molar de la proteína?
R=59 300g/mol
5. Una solución acuosa de sacarosa tiene un punto de congelación de 0.465 ºC. Calcular
la presión osmótica de la solución a 27ºC. Suponer que la molaridad y la molalidad son
iguales.
R=0.250 molal
6. Una solución acuosa de 10g de almidón por litro, produce una presión osmótica de 20
mmHg a 25ºC. Calcular:
(a) la masa molar del almidón R= 9.3X103 g/mol
(b) el punto de congelación de la solución. R= -0.002ºC
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