PARÁMETROS MOLECULARES

Energía de enlace : Energía necesaria para romper los

enlaces de un mol de átomos. (Siempre es positiva).
Su unidad es kJ/mol ( Coincide con la E que se desprende
cuando se forma el enlace entre átomos en estado gaseoso
y fundamental)
A mayor energía de enlace , más fuerte es el enlace, mayor
estabilidad.
Longitud de enlace: distancia de equilibrio a la que se sitúan
los átomos.
Se mide en angstrom ( 1Ă= 10-10 m).
Ángulo de enlace: El que forman las líneas imaginarias
que pasan por el centro de dos átomos enlazados.
Polaridad de los enlaces: Ocurre cuando se unen dos
átomos de distinta electronegatividad. (Cuando la diferencia
de EN es mayor de 0,4); el elemento más electronegativo
atrae hacia sí la nube electrónica y aparece en él cierta carga
negativa, y sobre el otro elemento, cierta carga positiva. Se
crea así un dipolo.

En todo enlace covalente polar se da una participación de

enlace iónico.

Polaridad de la molécula: La polaridad de la molécula no

siempre coincide con la del enlace. Solo coincide para
moléculas diatómicas.
Para calcular la polaridad de la molécula sumamos los
momentos dipolares de cada enlace molecular. Hay que tener
en cuenta que el momento dipolar es una magnitud vectorial.
 ENLACE COVALENTE: GEOMETRÍA MOLECULAR

Para explicar la geometría molecular vamos a utilizar :

1.- TRPEV

Según esta teoría las repulsiones entre los pares de e- de la

capa de valencia determinan la forma de las moléculas.

Hay que distinguir dos tipos de pares de e-:

a) Pares no enlazantes o libres ( No forman enlace)
b) Pares enlazantes ( Forman el enlace)

Los pares de e- de la capa de valencia se ordenan entorno al

átomo central, de tal forma que las repulsiones entre ellos
sean mínimas.
La repulsión máxima se produce entre los pares de e- no
enlazantes y mínima entre los pares enlazantes

No hay que confundir la geometría electrónica, (Ordenamiento

de los pares de e- alrededor del átomo central) y geometría
molecular ( solo se tienen en cuenta los pares electrónicos de
enlace).

Según el número de pares de e- alrededor del átomo central,

existen seis formas geométricas electrónicas.

Dentro de éstas, según el número de pares de e- libres se

determina la geometría molecular.
Pares Enlazantes Libres Geometría del átomo central Geometría molecular

2 2 0 Lineal
Lineal

Be: 1s22s2
Ejemplo: BeCl2
Cl: 1s22s22p63s23p5

Cl x Be x Cl Cl Be Cl Cl Be Cl
Átomo central: dos pares de electrones Geometría electrónica lineal
enlazantes

Geometría molecular: lineal

Pares Enlazantes Libres Geometría del átomo central Geometría molecular

3 3 0

Triangular plana Triangular plana

B: 1s22s22p1
Ejemplo: BF3
F: 1s22s22p5

F F F
B x F B F B
F F F F
Geometría electrónica: Geometría molecular:
Átomo central: triangular plana triangular plana
tres pares de e- enlazantes Ángulo 120º
Pares Enlazantes Libres Geometría del átomo central Geometría molecular

4 4 0

Tetraédrica Tetraédrica

C: 1s22s22p2
Ejemplo: CH4
H: 1s1

H
H H
H x Cx H H C H C
H H
H H H
Átomo central: Geometría electrónica: Geometría molecular:
4 pares de e- enlaces Tetraédrica tetraédrica
(109º)
Pares Enlazantes Libres Geometría del átomo central Geometría molecular

4 3 1

Pirámide trigonal
Tetraédrica

N: 1s22s22p3
Ejemplo: NH3
H: 1s1

H H
N H
Nx H N H H
H
H H Geometría electrónica: Geometría molecular:
Átomo central: Tetraédrica Piramidal trigonal
3 pares de enlaces y 1 par libre (107º)
Pares Enlazantes Libres Geometría del átomo central Geometría molecular

4 2 2

Angular

Tetraédrica

O: 1s22s22p4
Ejemplo: H2O
H: 1s1

Ox H O H O
H H
H H
Átomo central: Geometría molecular:
Geometría electrónica:
2 pares de enlaces y 2 pares libres angular
tetraédrica
Ángulo de 104º
Pares Enlazantes Libres Geometría del átomo central Geometría molecular

5 5 0

Bipiramidal trigonal
Bipiramidal trigonal (bpt)
P: 1s22s22p43s23p3
Ejemplo: PCl5
Cl: 1s22s22p63s23p5

Cl Cl Cl
Cl Cl Cl
P x Cl P Cl P Cl
Cl Cl Cl
Cl Cl Cl
Átomo central:
Geometría electrónica: Geometría molecular:
5 pares de enlaces
Bipiramidal trigonal Bipiramidal trigonal
Pares Enlazantes Libres Geometría del átomo central Geometría molecular

6 6 0

Octaédrica
Octaédrica
Octaédrica
S: 1s22s22p63s23p4
Ejemplo: SF6
F: 1s22s22p5

F F F
F F F F F F
S S S
F F F F F F
F F F
Átomo central:
Geometría electrónica: Geometría molecular:
6 pares de enlaces
octaédrica octaédrica
TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA

Esta teoría debida a Pauling y Slater, establece que dos

átomos se unirán para formar enlace covalente si cada uno de
ellos posee al menos un electrón desapareado.

COVALENCIA: Es el número de enlaces covalentes que es

capaz de formar, es decir, el número de e- desapareados que
tiene o puede tener.

Ej.: Oxígeno : 1S22S2 2P4  2

Azufre : 1S22S2 2P63S23P4 3d 2,4,6

__ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __
S P S P d
covalencia 4
El enlace se forma por solapamiento de orbitales atómicos ,
formándose un orbital molecular

El caso más sencillo es la molécula de hidrógeno

Al principio en cada átomo aislado existe la fuerza de atracción

entre el protón y el electrón.

Al acercarnos hay fuerzas de atracción entre los electrones y

los núcleos de los dos átomos y de repulsión entre los
electrones de los dos átomos y los dos núcleos
La fuerza más importante es la de atracción, y los orbitales 1S
se superponen formando un nuevo orbital ( molecular) que
contiene los dos electrones procedentes de cada átomo, con
los spines opuestos , de acuerdo con el principio de exclusión
de Pauli.

Ee = - 436 kj
R0= 0,074 nm
Sólo se pueden superponer orbitales de similar simetría y
energía parecida.

ORBITALES s y p

Los orbitales s se originan por solapamiento frontal entre

orbitales s, Px y s con Px . Es simétrico respecto al eje x
Los orbitales p Se originan por solapamiento lateral de
orbitales py y pz entre ellos y dxz con pz.

x z z z z

s s px s

x -
px px pz pz dxz pz
-Cuando un átomo utiliza dos o más tipos distintos de sus
O.A.( s y p) para que los enlaces sean iguales , el átomo A
emplea ORBITALES HÍBRIDOS

Ej.: BeCl2

A pesar de que la diferencia de electronegatividad entre el Cl y

Be es alta (1,5) debido al pequeño tamaño del Be ,los e- del
enlace son compartidos.

El Be solo forma enlace iónico con los elementos más EN.F y

O.
HIBRIDACIÓN DE ORBITALES

Ej.: BeCl2 : Be : __ __ (Enlaces distintos, con los

S P Cl.)
ORBITAL HÍBRIDO:

Es la combinación de los orbitales atómicos de un átomo

para formar nuevos orbitales.

Todos tienen la misma energía y forma, y se orientan en el

espacio lo más separados posible.

El número de O.H. es igual al número de orbitales atómicos

que experimentan la hibridación.
 HIBRIDACIÓN sp3

Es la combinación de un orbital s y tres orbitales p.

Se forman cuatro orbitales sp3 con estructura tetragonal.

HIBRIDACIÓN sp2
Combinación de un orbital s y dos orbitales p.
Se forman tres orbitales sp2, situados en el mismo plano,
formando un ángulo de 120º entre sí.

HIBRIDACIÓN sp
Si el átomo emplea un orbital s y uno p. Se forman dos
orbitales sp.
Los lóbulos del híbrido forman ahora un ángulo de 180º,
siendo la molécula lineal.
 z y
Hibridación Combinación
1 orbital s 2 hibridos sp
sp 1 orbital p = 180º
x
z

1 orbital s 3 hibridos sp2

sp2
2 orbital p = 120º

x
z
y

sp3 1 orbital s 4 hibridos sp3

3 orbital p = 109º
x
 METANO
C : 1S22S2P2
En teoría , sólo podría formar dos enlaces , al disponer de dos
electrones desapareados.
La covalencia 4 se explica promocionando un electrón del
orbital 2S al 2p.
En caso de que se formase la molécula en estas condiciones,
tendríamos
- tres enlaces entre el 1S del H y los 2p del C
- Un enlace entre 1S del H y 2S del C.

Tendríamos enlaces diferentes, y experimentalmente se sabe

que los cuatro enlaces del metano son equivalentes .
Para explicar esto necesitamos ORBITALES HÍBRIDOS SP 3
MOLECULAS AB4 ( CH4)
Geometría tetraédrica (ángulo de 109º ) La repulsión es
menor. Los O.H. que emplean son SP3

Geometría tetraédrica H H

H
MOLECULAS AB3 Con pares de electroneslibres ( NH3 )
A (ELEMENTOS DEL GRUPO DEL NITRÓGENO)( SP3)
B (ELEMENTOS CON 1 ELECTRÓN DESAPAREADO F, Cl, Br…)

Geometría piramidal
N
trigonal
H H

H
El resto de moléculas AB3: triangular, los tres pares de electrones del
enlace tienen una separación máxima de 120º. porque el átomo central
utiliza O.H. SP2
Ej.: BCl3
 MOLECULAS AB2 ( H2O )
( Con pares de e- libres)
A ( ELEMENTOS DEL GRUPO DEL OXÍGENO) (SP3)
B ( ELEMENTOS CON 1 ELECTRÓN DESAPAREADO F, Cl, Br…)

Geometría molecular
angular. O
H

El resto de moléculas de este tipo (AB2) ( Sin pares de e-

solitarios) es lineal, para que los e- enlazantes estén lo más
alejados posibles.(Híbridación SP)
ENLACES DOBLES ENLACES TRIPLES

p p

σ σ
p

Solapamiento de los OH Solapamiento de los OH

SP2 (enlace s) y solapamiento SP (enlace s) y solapamiento
Pz (enlace p ) Pz y Py (enlace p )
TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES

Debida a Hund y Milliken.

La molécula se considera como un átomo con varios núcleos,
donde Los electrones ocupan distintos niveles de energía,
Denominados ORBITALES MOLECULARES.
Los orbitales moleculares vienen descritos por una función de
onda que será la combinación lineal de los órbitales atómicos
que le dan origen.

La combinación de dos orbitales atómicos origina dos

orbitales moleculares. Uno enlazante de menor energía que
los orbitales atómicos y otro antienlazante, de mayor energía.
 CARACTERÍSTICAS DEL ENLACE COVALENTE

- El enlace covalente tiene carácter direccional, debido a que

el solapamiento entre los orbitales atómicos se realiza a lo
largo de una determinada trayectoria.

-Los orbitales atómicos que no participan en el enlace

permanecen invariables.

-Se forma un enlace por cada par de electrones que se

aparean, es decir, por cada átomo se podrán formar tantos
enlaces como electrones desapareados posea.
POLARIDAD DEL ENLACE COVALENTE
No existe ningún enlace puramente iónico o covalente.

Si la diferencia de electronegatividad entre los átomos

que forman la molécula es:
∆EN > 1,7  IÓNICO
∆EN < 1,7  COVALENTE

En las moléculas diatómicas homonucleares, debido a la

idéntica electronegatividad de los dos átomos, el par de
electrones compartidos en el enlace covalente es atraído por
igual por los dos átomos.
La molécula no presenta polaridad. Son enlaces covalentes
apolares
En los demás casos, moléculas diatómicas heteronucleares,
el par de electrones del enlace, será atraído por el elemento
más electronegativo
Por lo que la molécula será un dipolo eléctrico

( Cargas iguales, una positiva y otra negativa, separadas una

distancia d . El momento dipolar m=q.d . Es una magnitud
vectorial .Se mide en Debyes D ).

Es decir la molécula es polar, el enlace se denomina

covalente polarizado

A mayor diferencia de EN en una molécula covalente mayor es

m.
En el caso de moléculas formadas por tres o más átomos, la
polaridad de la molécula depende de la polaridad de los
enlaces, pero también de la geometría que adopten éstos.

Conociendo el momento dipolar de las moléculas se puede

deducir su geometría.

Por ejemplo: BF3 es apolar.

Como los enlaces son polares, deben estar distribuidos en el
espacio de tal forma que su suma sea cero.
La forma de la molécula es trigonal (120º).
CCl4 = tetragonal
Es una molécula apolar.
 F

P
B
F F
F F
F
Geometría : Triangular plana
Piramidal Trigonal
m 0
m0
Molécula polar Molécula apolar
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS COVALENTES

A) SUSTANCIAS MOLECULARES:
Sustancias constituidas por moléculas ( formadas por átomos
unidos por enlace covalente).
Las fuerzas intermoleculares son muy débiles, por tanto los
puntos de fusión y ebullición son, en general, bajos.
En condiciones ordinarias, la mayoría de estas sustancias
son gaseosas.
En otros casos las fuerzas intermoleculares son mayores
y las sustancias son líquidas (Br2, H2O, éter .. )
Los puntos de fusión y ebullición aumentan al
aumentar la masa molecular, y m.
Sólo las sustancias de masa molecular elevadas son sólidos a
temperatura ambiente ( I2, naftaleno) muy volátiles.
SOLUBILIDAD : Las no polares son insolubles en disolventes
polares como el agua.

Solubles en disolventes no polares ( éter, benceno, CCl4..)

Las sustancias polares son más solubles en agua, sobre todo

si pueden formar enlaces de hidrógeno con ella.

Esto se debe a que la disolución solo es posible si las fuerzas

de atracción que ejercen las moléculas del soluto entre sí, y
del disolvente entre sí son de parecida intensidad y misma
naturaleza .

No conducen la corriente, (los electrones están localizados en

el enlace), Las muy polares conducen en disolución acuosa
B) SUSTANCIAS ATÓMICAS

Forman redes cristalinas atómicas.

C ( diamante , grafito y fullereno ) SiO2 ( cuarzo) , CSi

(carborundo) , .

( Forman sustancias atómicas los elementos : B,C,Si,Ge,As,)

Tienen puntos de fusión muy altos, muy duros ( diamante 10

en la escala Mohs), insolubles en todos los disolventes.
Solo es conductor de la corriente el grafito.
Formas alotrópicas del Carbono
FULLERENO C60
FUERZAS INTERMOLECULARES

Son aquellas que mantienen unidas las moléculas de los

distintos compuestos y de las que depende el estado de
agregación de los mismos.
Son mucho más débiles que las interatómicas, lo que explica
que se necesite mucha menos energía para realizar un
cambio de estado, que para disociar una molécula.
Se deben a la existencia de dipolos en las moléculas.

ENLACES DE HIDRÓGENO

Se forma cuando el H se une con otro elemento muy

electronegativo y de tamaño pequeño como el N,O,y F.
El par de electrones compartido por ambos elementos es
fuertemente atraído por el elemento más electronegativo,
quedando el H cargado positivamente, formándose un enlace
entre éste y el elemento más electronegativo
de la molécula más próxima, previa orientación de ambas
moléculas.

La existencia de estos enlaces explica por qué los hidruros

del N,O y F tienen puntos de fusión y ebullición muy
superiores a los del resto de los elementos de su grupo
100

Puntos de ebullición de los

0 Hidruros del grupo del oxígeno
-50

H2O H2S H2Se H2Te

Los enlaces de H son la causa de que el hielo sea menos

.
denso que el agua líquida, y de que ésta, entre 0º y 4ºC ,
presente una dilatación anómala. A partir de esta temperatura
tiene un comportamiento normal.
En el hielo los enlaces de H mantienen las moléculas de
agua en una estructura tetraédrica rígida pero bastante
abierta. Cuando se funde se rompen algunos enlaces de H,
esto permite a las moléculas de agua estar ordenadas de
forma más compacta. Si seguimos calentando se siguen
rompiendo enlaces de H y la densidad aumenta hasta los 4ºc.
Gracias al enlace de H los peces pueden sobrevivir en los
lagos helados.
Cuando la T es menor de 4ºC el agua más densa se hunde al
fondo y el agua más fría de la superficie se congela. Este
hielo permite que no se pierda calor y el agua del fondo no se
congela.
Sin enlaces de H los lagos congelarían de abajo hacia arriba.
 FUERZAS DE Van Der Waals

El He no forma enlaces químicos estables, podría esperarse

que este elemento siempre fuera gas, pero a
4 K es líquido y a 1K y 25 atm sólido  Deben existir
Fuerzas intermoleculares, aunque muy débiles.

En moléculas apolares existen los dipolos instantáneos.

Estos dipolos se originan debido al continuo desplazamiento
de las cargas dentro de cada molécula.
El dipolo instantáneo de una molécula puede provocar la
formación de dipolos inducidos en las moléculas vecinas,
dando lugar a una atracción entre ellas.
Son fuerzas muy débiles Las sustancias apolares tienen
temp. de fusión y ebullición bajas, suelen ser gases.

Aumentan al aumentar la masa molecular, ya que al estar el e-

más alejado del núcleo es más fácil formar el dipolo
instantáneo.

Este tipo de fuerzas se da entre moléculas apolares ,

monoatómicas de los gases nobles, diatómicas
homonucleares y poliatómicas simétricas ( CO2 , CH4, CS2)
se suelen llamar :
FUERZAS DE DISPERSIÓN O LONDON.

Masa atómica punto de ebullición (K)

Cl2 71 239
Br2 160 332
I2 254 458
En las moléculas polares , las fuerzas de atracción son
mayores que en el caso de las moléculas apolares, debido a la
existencia de dipolos permanentes en la molécula.

Las moléculas se alinean con el extremo positivo de un dipolo

dirigido hacia el negativo de los dipolos vecinos.
Aparte de las fuerzas de London existe una fuerza mayor,
Fuerzas de Van Der Waals, dipolo-dipolo.

Aumentan a medida que aumenta la polaridad de la molécula.

 ENLACE METÁLICO

Los elementos metálico se caracterizan por presentarse en su

casi totalidad en fase sólida, con un grado de
empaquetamiento muy elevado, de modo que cada átomo
metálico se encuentra rodeado de no menos de 8 átomos
( I:C: 8 , 12 )

Por difracción de rayos X, se ha obtenido que los metales se

presentan en redes cristalinas, como los compuestos iónicos,
pero aquí todos los átomos son iguales.

Las redes cristalinas son del tipo: cúbica centrada en el cuerpo

centrada en las caras y hexagonal compacta.
Para explicar este enlace hay varias teorías :

TEORIA DEL ENLACE DE VALENCIA

Los metales no pueden formar enlaces covalentes

localizados por falta de electrones. Los enlaces están
deslocalizados.

Por ejemplo : El sodio :Sólo tiene un electrón en su última

capa, por lo que no puede formar mas de un enlace
simultáneamente. Lo que ocurre es que un átomo se enlaza
con otro, luego con otro, variando rapidísimamente la
situación de los electrones que forman el enlace.
Los electrones de valencia pertenecen a todos los átomos.
No están sujetos a un átomo concreto.

TEORÍA DE LOS ELECTRONES LIBRES

Supone que todos los átomos del metal están ionizados por la
pérdida de sus electrones de valencia. La fuerza neta de
todos los núcleos sobre estos electrones es nula, y por tanto,
pueden moverse libremente de una región a otra del cristal.
Estos electrones se conocen como Nube electrónica o gas de
electrones.
 TEORÍA DE BANDAS
Los electrones que forman los enlaces están situados en
orbitales que se forman a partir de los orbitales atómicos.

En un cristal metálico formado por n átomos, se forman n

Orbitales moleculares. La mitad son enlazantes y la otra mitad
antienlazantes completamente deslocalizados y que se
extienden por todo el cristal.

Las energías de estos orbitales son muy próximas entre sí,

formando un conjunto de N niveles de energía, prácticamente
contínuo , que se Llama BANDA DE ENERGÍA.
Los electrones de los átomos se colocan en esta bandas.
 Bandas de
energía

N orbitales
atómicos
equivalentes

N orbitales
moleculares
deslocalizados
Por ejemplo : El litio: se forma una banda debida a la
combinación de los orbitales 1S, otra a los 2S y una tercera a
Los 2P.
La primera está completamente llena, la segunda semillena y
la tercera totalmente vacía.

Las bandas que se forman a partir de orbitales atómicos

parcialmente llenos están también semillenos, y los electrones
se pueden mover cuando se aplica un campo eléctrico.

Como estas bandas contienen los electrones de valencia se

llaman BANDAS DE VALENCIA
Las .bandas formadas a partir de los orbitales vacíos se
llaman BANDAS DE CONDUCCIÓN.

En los metales las bandas de valencia y conducción se

superponen y los electrones de la banda de valencia se
pueden mover libremente, por esto los metales son buenos
conductores de la electricidad.

En sólidos no metálicos, como el diamante, la banda de

valencia está totalmente llena y no se superpone con la de
conducción, los electrones no pueden moverse.
Son no conductores.
En el caso de los SEMICONDUCTORES, las bandas no se
superponen pero la diferencia de energía entre ellas es
pequeña, de manera que un pequeño aumento de la
temperatura es suficiente para promocionar los electrones
hacia la banda de conducción.

Además si los semiconductores se dopan ( = contaminan)

con átomos que tengan un electrón más o menos que el
metal mayoritario, se produce una mayor conductividad

Estos semiconductores se llaman tipo N ( Si con P )

Tipo P ( Si con B ) y son materiales fundamentales para el
desarrollo de la tecnología electrónica.
 a) Conductor

Orbitales
atómicos
Superposición
Orbitales
atómicos

Banda vacía

Banda vacía Orbitales

atómicos
Orbitales
atómicos E
E Grande
pequeño
Orbitales
atómicos Orbitales
atómicos
Banda llena
Banda llena

b) semiconductor c) aislante
 PROPIEDADES DE LOS METALES

-Son buenos conductores de la electricidad y el calor debido

a la movilidad de los electrones.
La conductividad disminuye al aumentar la temperatura.
La causa es el aumento del movimiento de oscilación de los
núcleos que dificulta el desplazamiento libre de los electrones .

+ + + + + +
+ + + + +
+ + + + + +
+ + + + +
-Tienen brillo debido a la capacidad de absorber y después
emitir prácticamente todas las longitudes de onda de la luz
visible .

El Cobre y el oro no re-emiten parte de la radiación azul que

reciben y por eso tienen un aspecto amarillento dorado.

-Densidad elevada. : debida al alto índice de coordinación

- Se pueden arrancar electrones por calor o luz dando lugar

al Efecto fotoeléctrico, debido a que los e- se encuentran
libres.
Fácilmente deformables : pueden ser laminados
( maleabilidad) y estirados en forma de hilos (Ductilidad ).

Cualquier plano de átomos de la estructura cristalina puede

desplazarse respecto de los otros sin que se alteren las
fuerzas que mantienen unidos los átomos.

+ + + + + + + + + + + +
+ + + + + + + + + + +
+ + + + +  + + + + + +
+ + + + + + + + + +
Son sólidos a temperatura ambiente ( excepto el Hg). Los
puntos de fusión varían mucho:
Los metales de transición son muy duros y con puntos de
fusión muy altos ( W= 3300ºC )

Los metales alcalinos son blandos y de bajo punto de fusión

Forman aleaciones. Combinación de metales