CURSO DE: ESTRUCTURA DE LA MATERIA
2023
Sesión 03. Autor: Dr. Hugo Sánchez S.
RADIACION ELECTROMAGNETICA – TEORIA CUANTICA (II)
El análisis de la luz emitida por diferentes materiales (un metal al rojo vivo,
un foco, un gas excitado confinado en un tubo de vidrio) permitió desarrollar
modelos atómicos cada vez mejores.
Cuando un haz de la luz de un foco común se hace atravesar un prisma lo que
se observa en una pantalla es una secuencia de colores (como el arcoíris) que
corresponden a las muy variadas longitudes de onda presentes en la luz
emitida por el foco, no se observan zonas oscuras. La secuencia de colores
constituye lo que se llama un espectro continuo de luz visible.
En cambio, si el experimento anterior se hace con la luz emitida por un gas
excitado (con alto voltaje) confinado a baja presión en un tubo de vidrio, lo
que se observa en la pantalla es sólo unas cuantas líneas de luz. Estas líneas
son el espectro de líneas de los átomos presentes en el gas. En el caso del
vapor de sodio se observan apenas dos líneas muy cercanas en alrededor de
590 nm, pero para el gas hidrógeno es posible observar 4 líneas en diferentes
regiones del campo visible.
Ver la figura inferior.
En el caso del hidrógeno es difícil ver las líneas, por el fondo oscuro. Dos
están cerca de 400 nm, otra cerca de 490 nm y una más un poco arriba de 650
nm.
Fue Johann Balmer quien obtuvo una ecuación empírica que permitía calcular
las frecuencias de las líneas de luz observadas en el espectro de líneas del
hidrógeno:
1 1
𝜈 = 𝐶 ( 2 − 2) n = 3, 4, 5, 6
2 𝑛
donde C = 3.29x1015 s-1. Más adelante se dedujo una expresión más general y
C= RH/h, siendo RH= 2.18x10-18 J (y se llama constante de Rydberg).
El modelo atómico presentado por Niels Bohr en 1914 logró explicar el origen
de las líneas espectrales del hidrógeno, sus postulados básicos son:
- Los electrones giran alrededor del núcleo en órbitas circulares.
- Sólo están permitidas ciertas órbitas con radio y energía bien definidas.
- Un electrón que se mueve en una órbita permitida está en un estado de
energía “permitido”, y no irradia energía (no cae hacia el núcleo).
Bohr logra deducir una expresión para las energías permitidas:
1
𝐸𝑛 = (−𝑅𝐻 ) ( 2 ) en la que n = 1, 2, 3, 4,…… y RH ya se
𝑛
anotó antes.
n es el número cuántico principal y además de determinar el valor de las
energías permitidas, determina el radio de las órbitas siendo éste proporcional
a n2.
La órbita permitida más cercana al núcleo tiene n = 1 y tiene también la
energía más baja E1 = - RH , a esto se le llama estado fundamental (o basal, o
de mínima energía) del átomo. Si el electrón está en una órbita con n= 2, 3, ..
tiene una energía mayor a –RH (menos negativa) y el átomo está en un estado
excitado. Si n = ∞, la energía es cero y además el electrón ya no está unido al
núcleo, el átomo se ha ionizado.
Si se dan los posibles valores de n a la ecuación que proporciona las energías,
los valores obtenidos se pueden agrupar en orden ascendente como se muestra
en la figura de la página 2, generándose así el diagrama de niveles de energía
para el átomo de hidrógeno. Bohr propuso que el electrón podía “saltar” entre
los diferentes estados de energía absorbiendo o emitiendo fotones con la
energía que corresponde exactamente a la diferencia de energía (∆E) entre los
niveles involucrados:
Si el electrón va hacia valores de n mayores, se absorbe energía y ∆E˃0,
mientras que si el electrón va hacia valores de n menores se emite energía
y ∆E˂0. Esto está indicado en la figura por medio de flechas verticales y son
las transiciones electrónicas en el átomo de hidrógeno que dan lugar al
espectro de líneas antes mencionado. Las transiciones con ni= 3, 4, 5, ...
(estado inicial) y nf = 2 (estado final) son las observadas en el espectro visible
por Balmer y por ello constituyen lo que se conoce como serie de Balmer. En
la serie de Balmer la transición de menor energía es la que va de ni = 3 a nf =
2. Existen también otras series espectrales: aquellas líneas que se generan por
transiciones en las que ni = 2, 3, 4, … y nf = 1 constituyen la serie de Lyman;
estas transiciones tienen longitudes de onda que caen en la región uv del
espectro electromagnético y por ello no son visibles.
En el diagrama de niveles de energía mostrado arriba también se observa un
pequeño grupo de transiciones en la parte superior, se trata de transiciones con
ni = 4, 5, 6… y nf = 3; estas transiciones implican menor energía que las antes
descritas y constituyen la serie de Paschen; las longitudes de onda
involucradas están en la región del infrarrojo del espectro electromagnético y
por ello tampoco son visibles para el ojo humano.
De acuerdo a la propuesta de Bohr, la energía asociada a una transición
electrónica está dada por:
∆E = Ef – Ei = hν
Donde Ef es la energía del estado final y Ei la del estado inicial. La frecuencia
de la luz absorbida o emitida en la transición está dada por:
Δ𝐸 𝑅 1 1
𝜈= = ( 𝐻) ( 2 − 2 )
ℎ ℎ 𝑛 𝑛 𝑖 𝑓
Si resulta ν ˃ 0, en la transición se absorbe energía y el electrón va a un valor
mayor de n.
Si se obtiene ν ˂ 0, en el proceso se emite energía y el electrón va a un valor
menor de n. Pero téngase en cuenta que no se reportan valores negativos
para las frecuencias ni longitudes de onda.
Ejemplo 3.1: El electrón del átomo de hidrógeno es excitado desde el estado
fundamental hasta el nivel con n = 3. Calcular la frecuencia y longitud de onda
de la radiación absorbida.
Δ𝐸 𝑅𝐻 1 1 2.18𝑥10−18 𝐽 1 1
𝜈= = ( ) ( 2 − 2) = ( ) ( − ) = 2.92𝑥1015 𝑠 −1
ℎ ℎ 𝑛𝑖 𝑛𝑓 6.63𝑥10−34 𝐽𝑠 12 32
𝑐 3𝑥108 𝑚/𝑠
𝜆= = = 1.027𝑥10−7 𝑚 = 102.7 𝑛𝑚
𝜈 2.92𝑥1015 𝑠 −1
Nota 1: la energía de la transición se puede reportar como
1 1 1 1 8
∆𝐸 = 𝑅𝐻 ( − ) = 𝑅𝐻 (12 − 32) = 9 𝑅𝐻 o bien, usando el valor de RH en
𝑛𝑖2 2
𝑛𝑓
joules, queda ∆E = 1.94x10-18 J.
Nota 2: como ν= c/λ, se puede expresar:
𝑐 𝑅 1 1 ℎ𝑐 1 1
= ( 𝐻) ( 2 − 2 ) por lo que al despejar: 𝜆 = ( ) / ( 2 − 2)
𝜆 ℎ 𝑛 𝑖𝑛 𝑓 𝑅 𝐻 𝑛 𝑖𝑛 𝑓
El conjunto de términos hc/RH es también una constante que se puede expresar
𝑅𝐻
como 1/𝑅𝐻´ , por lo que 𝑅𝐻´ = y con esto 𝑅𝐻´ = 1.097𝑥107 𝑚−1 , que es
ℎ𝑐
una forma alterna (poco usada en nuestro curso) de la constante de Rydberg.
Con esta definición, la longitud de onda de la transición electrónica desde el
estado fundamental hasta el estado con n=3 se puede expresar:
−1 −1
(𝑅𝐻´ ) (𝑅𝐻´ ) 9 −1
𝜆= = = (𝑅𝐻´ )
1 1 1 1 8
( 2 − 2 ) (1 − 9)
𝑛 𝑖𝑛 𝑓
Por lo que al usar el valor antes anotado:
λ= (9/8) (1.097x107 m-1)-1 = 1.0255x10-7 m = 102.6 nm, que es prácticamente
igual al valor obtenido desde el principio.
Aun cuando el modelo de Bohr explicó muy bien los espectros de líneas del
átomo de hidrógeno, no fue capaz de describir bien los espectros de átomos
con varios electrones. Fue necesario desarrollar nuevos conceptos para
mejorar el modelo atómico.
Puesto que en las condiciones adecuadas la radiación electromagnética puede
mostrar un comportamiento ondulatorio o de partícula (fotón), entonces las
partículas subatómicas podrían mostrar un comportamiento ondulatorio
también en las condiciones adecuadas. Esta idea fue desarrollada por Louis de
Broglie y demostró que la longitud de onda asociada al movimiento de una
partícula, como un electrón, está dada por:
ℎ
𝜆=
𝑚𝑢
Donde m es la masa de la partícula que se mueve a la velocidad u. A medida
que m es más grande λ se hace más pequeña y puede llegar a ser no detectable.
Pero para un electrón que se mueve a una velocidad del orden de 106 m/s, λ es
cercana a 1 nm, es decir, en la región de los rayos X.
Puesto que los electrones pueden mostrar un comportamiento ondulatorio,
según las condiciones, entonces su posición en el espacio implica cierta
incertidumbre (como las ondas). Esto llevó a W. Heisenberg a plantear su
principio de incertidumbre: no es posible conocer simultáneamente la posición
y cantidad de movimiento de un electrón. Esto condujo a la necesidad de
desarrollar un mejor modelo atómico en el que no se consideraran órbitas fijas
para los electrones en torno al núcleo atómico.
Tarea 1 (adicionales, son para entregar): resolver los siguientes problemas de
la colección (Problemario):
Unidad 1: 58, 59, 64, 68, 75
En caso de duda en algún concepto o problema, envía un correo al profesor o
al ayudante, será contestada en el horario de clase. El correo del profesor y del
ayudante se encuentra en la Planeación del Curso.
