Materiales Ceramicos
Matias Schneiter
mschneiter@[Link]
27 de abril de 2020
¿Por qué estudiar las estructuras de los Cerámicos?
¿Por qué estudiar las estructuras de los Cerámicos?
a Transparencia óptica del vidrio → no cristalinidad
¿Por qué estudiar las estructuras de los Cerámicos?
a Transparencia óptica del vidrio → no cristalinidad
b Hydroplasticidad de la arcilla → reacción del agua con arcilla
¿Por qué estudiar las estructuras de los Cerámicos?
a Transparencia óptica del vidrio → no cristalinidad
b Hydroplasticidad de la arcilla → reacción del agua con arcilla
c Comportamiento magnético y ferroeléctrico → estructura cristalina
Clasificación general
Clasificación general
Cerámicos especı́ficos
Cerámicos Tradicionales I construidos por
I tres componentes compuestos puros
básicos: arcilla, sı́lice I óxidos de aluminio
y feldespato (Al2 O3 )
I ladrillos y téjas I carburo de silicio
I porcelanas en (SiC)
industria térmica I Nitruro de silicio
(Si3 N4 )
¿Que es un material cerámicos?
I Están compuestos por al menos 2 elementos y casi siempre
más
I Sus enlaces van de puramente iónicos a covalentes. El grado
de carácter iónico depende de la electronegatividad del átomo.
Cuando el porcentaje iónico es alto se puede pensar como
compuesto por iones eléctricamente cargados.
¿Que es un material cerámicos?
I Están compuestos por al menos 2 elementos y casi siempre
más
I Sus enlaces van de puramente iónicos a covalentes. El grado
de carácter iónico depende de la electronegatividad del átomo.
Cuando el porcentaje iónico es alto se puede pensar como
compuesto por iones eléctricamente cargados.
Catión:
Ion metálico de carga positiva (ha cedido sus electrones de valencia
a los iones no metálicos).
Anión:
Ion no metálico de carga negativa.
Seguimos definiendo
I Son materiales “inorganicos” y ”no-metálicos”
I Los enlaces atómicos son “totalmente ionicos” o
“predominantemente iónicos con algo de enlaces covalente”
I Las propiedades de los cerámicos se obtienen normalmente a
partir de tratamientos térmicos de altas temperaturas -proceso
llamado “firing”
Estructuras cristalinas
Hay dos caracterı́sticas de los iones que componen los materiales
cerámicos cristalinos que determinan la estructura:
I tamaño relativo de los cationes y aniones
I la carga eléctrica de los iones
Neutro
El cristal debe ser eléctricamente neutro: Todas la cargas
positivas de los cationes tienen que estar equilibradas con la de los
aniones
Porcentaje de carácter iónico de Cerámicos
Prediciendo estructuras
Estabilidad
Las estructuras estables de los materiales cerámicos se forman cuando los aniones que rodean un catión se
encuentran todos en contacto con el catión.
Prediciendo estructuras
Estabilidad
Las estructuras estables de los materiales cerámicos se forman cuando los aniones que rodean un catión se
encuentran todos en contacto con el catión.
Figura: Configuraciones estables e inestables
Numero de coordinación (NC)
Está relacionado con el cociente entre los radios de los cationes y de los aniones. Para un número de coordinación
existe un valor crı́tico de rc /rA para el cual este contacto sea estable.
Predicciones a partir idealización de los iones
Predicciones a partir idealización de los iones
Predicciones a partir idealización de los iones
¿Como calculamos la estructura cristalina?
DIBUJO
Tamaño de algunos iones
Tamaño de algunos iones
Radios iónicos para varios cationes y aniones (NC= 6)
Tamaño de algunos iones
Radios iónicos para varios cationes y aniones (NC= 6)
rc < rA
Puesto que los elementos metálicos proporcionan electrones al ser ionizados, los cationes son generalmente menores
que los aniones, por lo tanto el cociente rc /rA < 1
Mismo número de aniones que cationes AX
Mismo número de aniones que cationes AX
Cloruro sódico
Mismo número de aniones que cationes AX
Cloruro sódico
El número de coordinación para cationes y
aniones es 6
Mismo número de aniones que cationes AX
Cloruro sódico
El número de coordinación para cationes y
aniones es 6
La celda unidad se puede generar a partir de
una estructura cúbica centrada en las caras
por aniones o cationes.
Mismo número de aniones que cationes AX
Cloruro sódico
El número de coordinación para cationes y
aniones es 6
La celda unidad se puede generar a partir de
una estructura cúbica centrada en las caras
por aniones o cationes.
Mismo número de aniones que cationes AX
Cloruro sódico
El número de coordinación para cationes y
aniones es 6
La celda unidad se puede generar a partir de
una estructura cúbica centrada en las caras
por aniones o cationes.
Otros materiales con la misma estructura cristalina
NaCl, MgO, MnS, LiF y FeO
Cloruro de cesio
Cloruro de cesio
NC = 8
Cloruro de cesio
NC = 8
El número de coordinación para cationes y
aniones es 8
Los aniones están colocados en cada uno de
los vértices del cubo, mientras que el centro
del cubo hay un catión.
Cloruro de cesio
NC = 8
El número de coordinación para cationes y
aniones es 8
Los aniones están colocados en cada uno de
los vértices del cubo, mientras que el centro
del cubo hay un catión. No es una estructura
cúbica centrada en el cuerpo puesto que
distintos tipos de iones ocupan los puntos de
la red
Cloruro de cesio
NC = 8
El número de coordinación para cationes y
aniones es 8
Los aniones están colocados en cada uno de
los vértices del cubo, mientras que el centro
del cubo hay un catión. No es una estructura
cúbica centrada en el cuerpo puesto que
distintos tipos de iones ocupan los puntos de
la red
Otros materiales con la misma estructura cristalina
NaCl, MgO, MnS, LiF y FeO
Estructura del sulfuro de cinc (Blenda)
Estructura del sulfuro de cinc (Blenda)
NC = 4
Estructura del sulfuro de cinc (Blenda)
NC = 4
El número de coordinación es 4, donde todos
los iones están con coordinación tetraédrica
Estructura del sulfuro de cinc (Blenda)
NC = 4
El número de coordinación es 4, donde todos
los iones están con coordinación tetraédrica
En la celdilla unidad los vértices y las
posiciones en la caras están ocupados por
átomos de S, y el interior por átomos de Zn y
de S.
Estructura del sulfuro de cinc (Blenda)
NC = 4
El número de coordinación es 4, donde todos
los iones están con coordinación tetraédrica
En la celdilla unidad los vértices y las
posiciones en la caras están ocupados por
átomos de S, y el interior por átomos de Zn y
de S.
Estructura del sulfuro de cinc (Blenda)
NC = 4
El número de coordinación es 4, donde todos
los iones están con coordinación tetraédrica
En la celdilla unidad los vértices y las
posiciones en la caras están ocupados por
átomos de S, y el interior por átomos de Zn y
de S.
Los que tienen estructuras semejante son:
ZnS, ZnTe y SiC
Estructuras cristalinas del tipo Am Xp
Estructuras cristalinas del tipo Am Xp
Cuando la carga de los cationes y aniones no es igual pueden existir compuestos con fórmula quı́mica Am Xp .
Fluorita CaF2
Estructuras cristalinas del tipo Am Xp
Cuando la carga de los cationes y aniones no es igual pueden existir compuestos con fórmula quı́mica Am Xp .
Fluorita CaF2
La fórmula quı́mica muestra que el número de
iones Ca+2 es igual a la mitad de los iones
F− , dando una estructura cristalina similar al
CsCl (solo la mitad de los centros de los
cubos están ocupados por iones metálicos)
Estructuras cristalinas del tipo Am Xp
Cuando la carga de los cationes y aniones no es igual pueden existir compuestos con fórmula quı́mica Am Xp .
Fluorita CaF2
La fórmula quı́mica muestra que el número de
iones Ca+2 es igual a la mitad de los iones
F− , dando una estructura cristalina similar al
CsCl (solo la mitad de los centros de los
cubos están ocupados por iones metálicos)
El número de coordinación es 8.
Estructuras cristalinas del tipo Am Xp
Cuando la carga de los cationes y aniones no es igual pueden existir compuestos con fórmula quı́mica Am Xp .
Fluorita CaF2
La fórmula quı́mica muestra que el número de
iones Ca+2 es igual a la mitad de los iones
F− , dando una estructura cristalina similar al
CsCl (solo la mitad de los centros de los
cubos están ocupados por iones metálicos)
El número de coordinación es 8.
Compuestos con estructuras cristalina semejante
UO2 , PuO2 y ThO2
Estructuras cristalinas tipo Am Bn Xp Perovskita
Un compuesto cerámico puede tener más de un tipo de catión.
Estructuras cristalinas tipo Am Bn Xp Perovskita
Un compuesto cerámico puede tener más de un tipo de catión.
Estructuras cristalinas tipo Am Bn Xp Perovskita
Un compuesto cerámico puede tener más de un tipo de catión.
Resumen de las estructuras cristalina más comunes de los
materiales cerámicos
Resumen de las estructuras cristalina más comunes de los
materiales cerámicos
Resumen de las estructuras cristalina más comunes de los
materiales cerámicos
Estructuras cristalinas a partir de aniones empaquetados
de forma compacta
Estructuras cristalinas a partir de aniones empaquetados
de forma compacta
En los metales el apilamiento de planos compactos de átomos genera estructuras cristalinas FCC y HC.
Análogamente, alguna estructuras cristalina cerámicos pueden considerarse en términos de planos compactos de
iones, donde se crean huecos intersticiales en los cuales pueden alojarse cationes.
Posiciones intersticiales
Estructuras cristalinas a partir de aniones empaquetados
de forma compacta
En los metales el apilamiento de planos compactos de átomos genera estructuras cristalinas FCC y HC.
Análogamente, alguna estructuras cristalina cerámicos pueden considerarse en términos de planos compactos de
iones, donde se crean huecos intersticiales en los cuales pueden alojarse cationes.
Posiciones intersticiales
Estas posiciones intersticiales son de dos
tipos, tetraédrica (T) y octaédrica (O)
Estructuras cristalinas a partir de aniones empaquetados
de forma compacta
En los metales el apilamiento de planos compactos de átomos genera estructuras cristalinas FCC y HC.
Análogamente, alguna estructuras cristalina cerámicos pueden considerarse en términos de planos compactos de
iones, donde se crean huecos intersticiales en los cuales pueden alojarse cationes.
Posiciones intersticiales
Estas posiciones intersticiales son de dos
tipos, tetraédrica (T) y octaédrica (O)
Los números de de coordinación de los
cationes en las posiciones T y O son 4 y 6,
respectivamente.
Estructuras cristalinas a partir de aniones empaquetados
de forma compacta
En los metales el apilamiento de planos compactos de átomos genera estructuras cristalinas FCC y HC.
Análogamente, alguna estructuras cristalina cerámicos pueden considerarse en términos de planos compactos de
iones, donde se crean huecos intersticiales en los cuales pueden alojarse cationes.
Posiciones intersticiales
Estas posiciones intersticiales son de dos
tipos, tetraédrica (T) y octaédrica (O)
Los números de de coordinación de los
cationes en las posiciones T y O son 4 y 6,
respectivamente.
Figura: Apilamiento de un plano de
esferas compactas sobre otro.
Silicatos
Los silicatos son materiales compuesto principalmente por silicio y
oxı́geno, los dos elementos más abundantes en la corteza terrestre.
Silicatos
Los silicatos son materiales compuesto principalmente por silicio y
oxı́geno, los dos elementos más abundantes en la corteza terrestre.
Para clasificar a estos materiales se utilizan combinaciones de
tetraedro de SiO−44 .
Unidad básica de los silicatos
Silicatos
Los silicatos son materiales compuesto principalmente por silicio y
oxı́geno, los dos elementos más abundantes en la corteza terrestre.
Para clasificar a estos materiales se utilizan combinaciones de
tetraedro de SiO−44 .
Unidad básica de los silicatos
Cada átomo de Si está unido a cuatro átomos
de oxı́geno.
La carga de esta unidad es negativa (-4).
Tienen un carácter covalente en los enlaces
Si–O significativo.
Estas estructuras básicas se combinan para
formar otras mas complejas en una, dos y tres
dimensiones.
Silicatos
Los silicatos son materiales compuesto principalmente por silicio y
oxı́geno, los dos elementos más abundantes en la corteza terrestre.
Para clasificar a estos materiales se utilizan combinaciones de
tetraedro de SiO−44 .
Unidad básica de los silicatos
Cada átomo de Si está unido a cuatro átomos
de oxı́geno.
La carga de esta unidad es negativa (-4).
Tienen un carácter covalente en los enlaces
Si–O significativo.
Estas estructuras básicas se combinan para
formar otras mas complejas en una, dos y tres
dimensiones.
Figura:
Sı́lice
Quı́micamente, el silicato más simple es el dióxido de silicio (SiO2 )
Red tridimensional. Los átomos de oxı́geno son compartidos con
los tetraedros adyacentes.
La relación entre los átomos de Si y O es 1:2.
Si los tetraedros se organizan de una forma regular y ordenada, se
forma una estructura cristalina.
Existen tres formas polimórficas primarias de sı́lice:
I cuarzo
I cristobalita
I tridimita
Estas estructuras son complicadas y comparativamente abiertas, es
decir de bajas densidades. Por ejemplo el cuarzo tiene una
densidad de sólo 2.65 g/cm3
La resistencia del enlace Si–O se refleja en temperaturas de fusión
altas (∼ 1710◦ C)
Cristobalita
Tridimita
Cuarzo
Cambios de fase
Vidrios de sı́lice
La sı́lice puede existir como sólido no cristalino o vidrio.
Figura: La sosa, hidróxido de sodio (NaOH), es un modificador que
interrumpe la red vı́trea, reduciendo la capacidad de formar vidrio.
Silicatos y sus estructuras
¿Que defectos pueden
aparecer?
Defectos atómicos puntuales
Impurezas intersticiales y Falta de estequiometrı́a
Impurezas intersticiales y Falta de estequiometrı́a
Diagramas de fase
Diagramas de fase
Diagramas de fase
Diagramas de fase
Resistencia a la fractura
Los materiales cerámicos tienen aplicabilidad limitada debido a sus
propiedades mecánicas inferior a la de los metales
I tendencia a la fractura catastrófica de forma frágil
Figura: Distribución de frecuencia de resistencia a la fractura en cemento
Portland.
Resistencia a la fractura
I A T ambiente las cerámicas cristalinas y no cristalinas se
rompen antes de una deformación plástica en respuesta a
cualquier carga de tracción.
I La fractura frágil consiste en la formación y propagación de
fisuras a través de la sección del material en dirección
perpendicular a la carga aplicada.
I El crecimiento de grietas es normalmente transgranular y a lo
largo de planos cristalográficos.
I La resistencia a la fractura medida en los materiales cerámicos
es sustancialmente menor a la predicha por la teorı́a basada en
las fuerzas de enlaces entre átomos.
I El grado de amplificación de la tensión depende de la longitud
de la grieta y el radio de curvatura de su punta.
Tenacidad de fractura en deformaciones planas
La capacidad de una cerámica de resistir la fractura cuando una
grieta está presente se especifica en términos de la tenacidad a la
fractura.
√
K = Y σ πa (1)
Y — parámetro adimensional que depende de la geometrı́a de la
probeta y de la grieta.
σ — tensón aplicada.
a — longitud de una grieta superficial o la mitad de una grieta
interna.
Por lo general K < 10MPa/m2 (e inferior que los metales)
Comportamiento tensión-deformación
El comportamiento tensión-deformación de los cerámicos frágiles
usualmente no se describe mediantes ensayos de tracción
Comportamiento tensión-deformación
El comportamiento tensión-deformación de los cerámicos frágiles
usualmente no se describe mediantes ensayos de tracción
¿por qué?
Comportamiento tensión-deformación
El comportamiento tensión-deformación de los cerámicos frágiles
usualmente no se describe mediantes ensayos de tracción
¿por qué?
I Es difı́cil preparar y ensayar probetas de tracción con la
geometrı́a requerida.
I Hay diferencia entre resultados de compresión y tracción.
Comportamiento tensión-deformación
El comportamiento tensión-deformación de los cerámicos frágiles
usualmente no se describe mediantes ensayos de tracción
¿por qué?
I Es difı́cil preparar y ensayar probetas de tracción con la
geometrı́a requerida.
I Hay diferencia entre resultados de compresión y tracción.
Por estas razones en general se realiza un ensayo de flexión con
probetas en forma de barra con sección rectangular o circular.
Módulo de rotura
3Ff L
σmr = sección rectangular (2)
2bd 2
3Ff L
σmr = sección circular (3)
πR 3
F es la carga de fractura y L es la distancia entre puntos.
Comportamiento elástico
Figura: Comportamiento tı́pico tensión-deformación hasta la fractura de
óxido de aluminio y vidrio.
Módulos de rotura y módulos de elasticidad para ocho
materiales cerámicos comunes
a
Figura: Sinterizado y con alrededor de 5 % de porosidad .
Mecanismo de deformación plástica en cerámicas
cristalinas
I La deformación plástica ocurre por el movimiento de
dislocaciones.
I La dureza y la fragilidad de estos materiales se debe a la
dificultad del deslizamiento de las dislocaciones, donde la
naturaleza de los iones tiene que ver con esto.
Mecanismo de deformación plástica en cerámicas
no-cristalinas
I La deformación plástica ocurre por el flujo viscoso.
I La velocidad de deformación es proporcional a la tensión
aplicada.
I La viscosidad es una medida de la resistencia a la deformación.
Para una cizalladura impuesta entre dos placas
τ F /A
η= = (4)
dv /dy dv /dy
La porosidad
En algunos materiales cerámicos se arranca con un precursor en
forma de polvo. Durante el compactado o conformado entre las
partı́culas se forman poros que se pueden eliminar (parcialmente)
mediante tratamientos térmicos.
σ = σ0 exp(−nP) (6)
E = E0 (1 − 1,9P + 0,9P 2 ) (5)
σ0 y n son constantes
E0 es el módulo de elasticidad del experimentales y P es la fracción
material no poroso. de volumen de poros .
Micrografı́a de un material cerámicos
Figura: 20 % SP incorporado a cerámica de arcilla a 750◦ C
Dureza Knoop aproximada (carga= 100g) de siete
materiales cerámicos
Vidrios-Vitrocerámicos (Transformaciones)
Clasificación de los cerámicos
Tipos y aplicaciones de los cerámicos
Transformación de enfriamiento continuo de Vidrio
(35.5 % SiO2 , 14.3 % TiO2 3.7 % Al2 O3 23.5 % FeO, 11.6 % MgO, 11.1 CaO y 0.02 % Na2 O)
Fabricación y proceso de los cerámicos
Comportamiento del volumen especifico vs. temperatura
en materiales cerámicos cristalinos y no-cristalinos
Logaritmo de la viscosidad vs. temperatura para sı́lica
fundida y 3 vidrios de silica.
Técnica de prensado y soplado de vidrio
Fabricación y tratamiento térmico de vitrocerámica
Ciclo tiempo-temperatura del vitrocerámico Li2 O–Al2 O3 –SiO2
Pasos en moldeo en barbotina macizo (a) y vaciado (b) en
molde de yeso.
Secado
Etapas en la eliminación del agua entre partı́culas de arcilla
Sinterizado (Quemado)
Micrografı́a de porcelana sinterizada a temperaturas entre 900 y
1400 grados centı́grados. El feldespato disminuye la temperatura
de formación de la fase lı́quida.
Esquema de etapas de prensado uniaxial del polvo.
Cambios microestructurales durante sinterizado (cocción)
Micrografı́a por SEM de un polvo de oxido de aluminio
prensado y sinterizado 6 min.
FIN
