Ecuación en la cual despejando log KP,
−∆ Gº −(16 450 J MOL−1)
log K P= =
2.303 RT (2.303) ¿ ¿
Log KP = 2.882; Tomando antilogaritmos KP =761
Cuando ∆ G = (-) la reacción química tiende a proceder espontáneamente como está
escrita de izquierda a derecha, pero cuando ∆ G = (+) la reacción química tiende a
proceder espontáneamente en sentido opuesto. A diferencia de la entropía, aquí el ∆ G
es aquel cambio para el sistema sólo, sin incluir el rol de los sistemas limitantes.
Aunque teóricamente es posible cualquier reacción que va acompañada por una
disminución de energía libre, esto no indica que el proceso se habrá de producir
realmente con una velocidad mensurable. La presencia de un catalizador adecuado o
el pasaje de una chispa eléctrica en el caso de la mezcla de gases oxígeno e
hidrógeno, acelera esta velocidad, es decir facilita una reacción.
Ejercicio 5.17
Calcular el valor de la constante de equilibrio K para la siguiente reacción a 25ºC
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) (5.48)
De la tabla 5.3, ∆ Gº del H2O (l) tiene el valor de -237.13 kJ/mol
Despejando log K de la ecuación (5.47):
−∆ G° −(2)(−237 130 J mol−1)
log K = =
2.303 RT (2.303)(8.314 J K −1 mol−1)(298.15 K )
+ 474 260
log K = =83.077
5708.7
K = 1.2 x 1083, valor muy alto, porque la posibilidad de la reacción (5.98) es muy
elevada.
Si dado un conjunto de condiciones el valor de ∆ G es positivo, hay que alterar
aquellas para que la reacción sea posible donde ∆ G sea negativo. La isoterma de
reacción: ∆ G = RT ln Q / K proporcional un medio para determinar si, dado un
conjunto de condiciones, una determinada reacción es posible por el signo del
incremento de energía libre. Un proceso dado será teóricamente posible si la
constante de equilibrio K es mayor que el cociente de reacción arbitraria Q (lo que
implica el logaritmo de una fracción, y por lo tanto ∆ G será negativo). Un cambio en la
temperatura puede afectar a la constante de equilibrio K, haciéndola mayor que Q.
Si Q es menor que K, las concentraciones de los productos de la reacción son
relativamente menores que las correspondientes al estado de equilibrio. El hecho de
que se produzca la reacción significa que la cantidades de los productos aumentan,
mientras que las cantidades de los reaccionantes disminuyen. El estado del sistema
tendera entonces a desplazarse espontáneamente hacia el estado de equilibrio. A la
inversa, si Q es mayor que K, los productos estarán presentes en exceso con
respecto a las condiciones de equilibrio y la prosecución de la reacción significaría una
desviación aún mayor del equilibrio. Un cambio tal nunca se producirá
espontáneamente. En estas circunstancias la reacción tenderá a producirse en el
sentido inverso.
Ejercicio 5.18
Calcular el valor del producto de solubilidad del AgCl (s) a 25ºC, basándose en los
valores de ∆ Gº de formación de la Tabla 5.3 para los componentes de la reacción.
AgCl (s) = Ag+ (aq) + Cl- (aq)
∆ Gº formación…. -109.79 + 77.11 - 131.23 kJ mol-1
∆ Gº reacción…. (+77.11 - 131.23) - (-109.79)
=+77.11 - 131.23 + 109.79
= + 55.67 kJ = 55 670 J
Por el alemán Walther NERNST en el año 1889, para solutos ionizados en la forma
total y difícilmente solubles en agua, será expresado este equilibrio iónico heterogéneo
por:
Kps = (Ag+) (Cl) (5.49)
Aplicando ahora la ecuación (5.42), donde K es la constante de equilibrio relacionada
con el cambio de energía libre de la reacción en estado normal, ∆ Gº, se sustituye por
Kps, la constante de equilibrio del producto de solubilidad y sustituyendo datos del
problema, tenemos lo siguiente:
∆ Gº = -2.303 RT log Kps (5.50)
+ 55 670 J mol-1 = - 2.303 (8.314 J K-1 mol-1) 298.15 K (log Kps)
+ 55 670 J mol-1 = (+ 55 670) / (- 5 708.7) = -9.75 = 10.25
Tomando antilogaritmos a los miembros extremos,
Kps = 1.77 x 10-10
Ejercicio 5.19
Para la reacción: 2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g), Kp = 3.27 x 107 atm-1 a la temperatura
de 2 000 K. Calcular el valor ∆ G que acompaña a la reacción de 2.00 moles de CO a
la presión de 0.010 atm y 1.00 mol de O2 a 0.050 atm, para formar CO2 a la presión de
1.00 atm y a 2 000 K.
El cociente arbitrario de reacción, en función de las presiones en atmosferas, está
dado por:
2
P C O2 ( 1.00)2 1.00 at m
2
Q p= 2
= 2
=
P CO x P O 2 ( 0.010 ) (0.050) ( 0.000 10 x 0.050 ) at m 3
5 −1
Q p=2.00 x 10 atm
Aplicando ahora la formula (5.45), resulta
Qp 5
2.00 x 10 atm
−1
∆ G=2.303 RT log =2.303 x 8.314 x 2 000 x log
Kp 7
3.27 x 10 atm
−1
¿ 38 276 log 0.006 12=38 280 x 3 .787=38280 x (−2.213)
¿−84 720 J =−84.72kJ
Ejercicio 5.20
Para la reacción: ZnO (s) + CO (g) Zn (l) + CO2 (g),
P C O2 −5
K p= =5.50 x 10 a 693 K. El ∆ H para esta reacción es de 64.85 kJ y ∆ CP = 0.
PCO
Calcular el ∆ Gº del ZnO (s) a 298 K.
La constante de equilibrio de una reacción heterogénea contienes soló las actividades
o presiones parciales de los constituyentes gaseosos. GULDBERG y WAAGE
indicaron que la masa activa de una sustancia sólida es constante a temperatura
constante, es decir, independiente de la cantidad del sólido presente. NERNST aclaró
que la actividad a o efecto sobre el equilibrio de una fase sólida pura, a una
temperatura determinada, se mantiene como la unidad, y lo mismo de un líquido puro,
en forma independiente de sus cantidades.
a).-Cálculo de KP a 298 K. Por la ecuación (5.29):
(K ¿¿ p)2
log ¿
¿¿
5.50 x 10−5
log
¿¿
