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Universidad Nacional de San Antonio Abad Del Cusco: Tesis

La Unidad minera Utunsa – Anabi S.A.C ubicada en Apurímac posee una mina de tajo abierto de mineral oro que actualmente se somete a un proceso de lixiviación por cianuración. Este estudio evaluó la factibilidad de usar ácido bromhídrico y bromuro de potasio como agentes lixiviantes alternativos mediante pruebas de lixiviación en columnas. Los resultados mostraron que con una partícula de 1⁄2", una concentración de 20 g/L y un tiempo de lixiviación
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Universidad Nacional de San Antonio Abad Del Cusco: Tesis

La Unidad minera Utunsa – Anabi S.A.C ubicada en Apurímac posee una mina de tajo abierto de mineral oro que actualmente se somete a un proceso de lixiviación por cianuración. Este estudio evaluó la factibilidad de usar ácido bromhídrico y bromuro de potasio como agentes lixiviantes alternativos mediante pruebas de lixiviación en columnas. Los resultados mostraron que con una partícula de 1⁄2", una concentración de 20 g/L y un tiempo de lixiviación
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UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN ANTONIO ABAD DEL CUSCO

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINAS Y METALÚRGICA.

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA METALÚRGICA

TESIS

EXTRACCIÓN DE ORO DEL MINERAL AURÍFERO POR LIXIVIACIÓN EN


COLUMNAS CON REACTIVOS BROMURO DE POTASIO Y ÁCIDO
TESIS
BROMHÍDRICO EN LA UNIDAD MINERA UTUNSA – ANABI -HAQUIRA
APURÍMAC

(Investigación Tecnológica)

PRESENTADO POR:

• Bach. ARMINTA QJEHUARUCHO, Luzmarina

• Bach. VARGAS HUAMAN, Danny Nelson

Para optar al título profesional de INGENIERO METALÚRGICO.

ASESOR: Dr. Ing. CAMERO HERMOZA, PEDRO

CUSCO – PERU

2022
PRESENTACIÓN

SEÑOR DECANO DE LA FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINAS Y

METALÚRGICA DE LA UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN ANTONIO ABAD DEL

CUSCO.

SEÑORES MIEMBROS DEL JURADO

En cumplimiento al Reglamento de Grados y Títulos vigentes de la Facultad de Ingeniería

Geológica, Minas y Metalúrgica, de la Escuela Profesional de Ingeniería Metalúrgica, ponemos a

vuestra disposición el trabajo de investigación intitulada:

EXTRACCIÓN DE ORO DEL MINERAL AURÍFERO POR LIXIVIACIÓN EN


COLUMNAS CON REACTIVOS BROMURO DE POTASIO Y ÁCIDO BROMHÍDRICO
DE LA UNIDAD MINERA UTUNSA – ANABI – APURÍMAC.

El propósito del presente trabajo de investigación tecnológica tiene como objetivo, investigar

una posibilidad tecnológica de extraer oro mediante lixiviación en columnas del mineral aurífero

de la Cia Minera Anabí de la unidad Utunsa –Apurímac, con el uso de los reactivos bromuro de

potasio y ácido bromhídrico.

Arminta Qjehuarucho, Luzmarina

Vargas Huamán, Danny Nelson

I
RESUMEN

La Unidad minera Utunsa – Anabi S.A.C ubicada en Apurímac posee una mina de tajo abierto de

mineral oro, este mineral de oro ingresa a un proceso de lixiviación por cianuración en pilas para

extraer el complejo cianuro-oro utilizando el método riego por goteo, esta solución lixiviada es

drenada hacia el pozo PLS, posteriormente esta solución enriquecida, es bombeada hacia la planta

Merril Crowe para su recuperación y refinación del oro.

Mediante este estudio de investigación se evaluó la factibilidad de lixiviación en columnas con

uso de reactivos ácido bromhídrico y bromuro de potasio como nuevo proceso alternativo para

extraer oro del mineral aurífero. Para lo cual se realizó a nivel de laboratorio pruebas con un diseño

factorial 23 con puntos centrales, de acuerdo a las pruebas preliminares realizadas se pudo

establecer que las variables de mayor influencia son: tamaño de partícula, concentración de

reactivo lixiviante y tiempo de lixiviación variables que han sido de mayor significancia para

realizar las pruebas en columnas.

De acuerdo a los resultados obtenidos la mejor extracción de oro fue de 87.09% con un consumo

de 0.132 Kg/TM del reactivo lixiviante, donde las variables que tienen más influencia fueron

tamaño de partícula ½”, concentración del agente lixiviante 20 g/L y tiempo de lixiviación 15 días.

El modelo matemático a partir de los resultados es Y% de extracción de oro = 86.3 - 19.2 A - 1.864

B - 1.61 C + 1.64 A*B + 1.49 A*C + 0.2111 B*C - 0.126 A*B*C.

Palabras claves: Lixiviación en Columnas, % extracción del oro, acido bromhídrico y

bromuro de potasio

II
ABSTRACT

The Utunsa – Anabi S.A.C mining unit located in Apurímac has an open pit gold ore mine, this

gold ore enters a heap cyanidation leaching process to extract the cyanide-gold complex using the

drip irrigation method, this solution Leachate is drained to the PLS well, then this enriched solution

is pumped to the Merril Crowe plant for gold recovery and refining.

Through this research study, the feasibility of column leaching using hydrobromic acid and

potassium bromide reagents was evaluated as a new alternative process to extract gold from gold

ore. For which a level of laboratory tests was carried out with a 23 factorial design with central

points, according to the preliminary tests carried out, it was possible to establish that the variables

with the greatest influence are: particle size, concentration of leaching reagent and time of leaching

variables that have been of greater significance to carry out the tests in columns.

According to the results obtained, the best gold extraction was 87.09% with a consumption of

0.132 Kg/MT of the leaching reagent, where the variables that had the most influence were particle

size ½”, concentration of the leaching agent 20 g/L and leaching time 15 days. The mathematical

model from the results is Y% gold extraction = 86.3 - 19.2 A - 1.864 B - 1.61 C + 1.64 A*B + 1.49

A*C + 0.2111 B*C - 0.126 A*B*C.

Keywords: Column Leaching, % gold extraction, hydrobromic acid and potassium bromide

III
INTRODUCCION

Los nuevos retos que afronta la minería- extractiva del oro a nivel mundial, es la obtención

del metal precioso de manera económica eficiente y ambientalmente amigable, situación que se

ha vuelto cada vez más crítica en las últimas décadas, debido a diversos factores, como el uso de

cianuro y mercurio de forma convencional para la extracción del oro siendo ambientalmente

contaminantes.

Esta condición ha obligado a impulsar nuevas tecnologías con mayor intensidad y frecuencia,

la búsqueda de otras fuentes para su obtención del oro. Para tratar los minerales auríferos se han

revisado y discutido extensamente varios métodos, los cuales pueden resumirse en someter al

mineral en cuestión a un pretratamiento, por ejemplo: la tostación oxidante seguida por su

lixiviación con cianuro o bien, una oxidación a presión en autoclave, antes de extraer los metales

preciosos. Principalmente por esto, es que, en los últimos años, un buen número de posibilidades

se han evaluado e incluso retomado trabajos de investigación, entre los cuales se encuentran las

alternativas de tratamiento de minerales de oro por lixiviación como: tiocianato, tiosulfato

amoniacal, tiourea, halógenos y amoniaco.

El uso del bromo, se considera por algunas universidades de los Estados Unidos, como una

alternativa bastante atractiva, ya que es menos tóxico que el cianuro, es más barato y de fácil

regeneración.

Por ende, esta investigación tecnológica por el proceso de lixiviación en columna con

reactivos bromuro de potasio y acido bromhídrico es para conocer el máximo porcentaje de

extracción del oro y alternativa de reemplazo al uso del cianuro, mediante una investigación de

método experimental de diseño factorial 23 .

IV
DEDICATORIA I

A mis padres Segundo y María,


Dedico esta tesis a DIOS como quienes me dieron vida, educación,
principal impulso, quien inspiró mi apoyo, consejos y sin duda alguna
espíritu para la conclusión de esta tesis paciencia. A mis hermanas Lourdes y
y sobre todo haberme dado salud para Raquel quienes actuaron como una
lograr mis objetivos. segunda madre cuando lo necesité. Por
confiar y creer en mí.

A mi compañero de vida, mi esposo A mis compañeros de estudio, mis


Pabel y mi amado hijo Níkola, quienes docentes, nuestro asesor, amigos,
fueron y son un pilar fundamental para quienes nos prestaron su ayuda y
continuar y no rendirme en este largo tiempo en algún momento del proceso
camino de la vida. de la elaboración de esta tesis.

Arminta Qjehuarucho, Luzmarina

V
DEDICATORIA II

Con mucho cariño a mi madre Melchora Huaman Ttito, quien se merece todo, me enseño que

con perseverancia, esfuerzo y sacrificio todo es recompensado. A mi padre Vargas Miranda,

Modesto, que desde el cielo siempre me protegerá y me guiará para seguir adelante junto a mis

hermanos, en mi corazón llevo todos sus consejos y a su apoyo incondicional que me compartió

en vida, por el ejemplo la responsabilidad, esas ganas de seguir adelante y creciendo

profesionalmente, a mis hermanos Gabriel y Francisco por su paciencia, por ser mi compañeros y

amigos durante casi toda mi vida. A mis tíos quienes depositaron toda su confianza en mí y mis

primos quienes estuvieron siempre.

A mis amigos que el destino y la vida me regaló con quienes compartí tantas aventuras y un

sin fin de anécdotas, quienes dieron sentido a la palabra amistad e hicieron de la universidad una

de mis mejores etapas.

Y por último y no menos importante, a mis docentes, personas de gran sabiduría, quienes se

han esforzado por ayudarme a llegar al punto en el que me encuentro.

Vargas Huaman, Danny Nelson

VI
AGRADECIMIENTOS

En primer lugar, queremos agradecer a Dios por sus bendiciones, de habernos

guiado en este camino, a nuestra Universidad Nacional de San Antonio Abad del Cusco y

a la Escuela Profesional de Ingeniería Metalúrgica, en sus aulas fuimos formados y fueron

testigos de muchas anécdotas.

A nuestro Asesor: Dr. Ing. Pedro Camero Hermoza, por su gran aporte en la

ejecución de este trabajo de investigación, por sus sabios consejos, por su paciencia, quien

gracias a su gran experiencia profesional supo encaminar el desarrollo de este trabajo.

A nuestros docentes de la Escuela Profesional de Ingeniería Metalúrgica, quienes

han sido fundamental en nuestra formación, por sus sabios consejos y enseñanza que nos

permitió desarrollar las capacidades que se esconden en cada uno de nosotros, por

brindarnos el tesoro más grande que existe, la educación universitaria.

A todas esas personas que directa e indirectamente nos apoyaron con el desarrollo

de este trabajo, hasta su finalización y podamos concluir exitosamente esta etapa que será

inolvidable llamada vida universitaria.

MUCHAS GRACIAS.

VII
INDICE

PRESENTACIÓN ..................................................................................................................... I

RESUMEN ............................................................................................................................... II

ABSTRACT ............................................................................................................................ III

INTRODUCCION ................................................................................................................. IV

DEDICATORIA I ....................................................................................................................V

DEDICATORIA II ................................................................................................................. VI

AGRADECIMIENTOS ....................................................................................................... VII

INDICE ................................................................................................................................ VIII

LISTA DE TERMINOS Y SIMBOLOS ........................................................................... XIII

LISTA DE FIGURAS ........................................................................................................... XV

LISTA DE TABLAS ........................................................................................................ XVIII

CAPITULO 1
ASPECTOS GENERALES DE LA INVESTIGACION

Planteamiento del Problema ......................................................................................... 1

Situación Problemática.......................................................................................... 1

Formulación del Problema............................................................................................ 2

Problema general ................................................................................................... 2

Problemas Específicos........................................................................................... 2

Justificación de la Investigación ................................................................................... 2

Socio-Económica .................................................................................................. 2

Social ..................................................................................................................... 3

VIII
Ambiental .............................................................................................................. 3

Tecnológico ........................................................................................................... 4

Limitaciones de estudio ................................................................................................ 4

Objetivos de la Investigación ....................................................................................... 4

Objetivo general .................................................................................................... 4

Objetivos específicos............................................................................................. 5

CAPITULO II
FUNDAMENTACIÓN TEÓRICA

Antecedentes de la investigación .................................................................................. 6

Antecedentes locales ............................................................................................. 6

Antecedente Nacional ........................................................................................... 8

Antecedentes internacionales ................................................................................ 9

Bases teóricas ............................................................................................................. 10

El oro ................................................................................................................... 10

Principios de la hidrometalurgia del oro ............................................................. 13

Diagrama de Marcel Pourbaix............................................................................. 23

Cinética De Reacción .......................................................................................... 26

Modelado de cinética .......................................................................................... 27

Factor de partícula en sistemas sólido-líquido .................................................... 29

Lixiviación del oro .............................................................................................. 29

Métodos de lixiviación ........................................................................................ 30


IX
Método tradicional de lixiviación: Cianuración .................................................. 35

Métodos alternativos........................................................................................ 37

Uso de halógenos ............................................................................................. 45

Generalidades sobre el uso de bromo como agente lixiviante......................... 54

Descripción Proceso ........................................................................................ 62

Peróxido de hidrogeno ..................................................................................... 67

Efecto del ion común ....................................................................................... 68

CAPITULO III
HIPOTESIS Y VARIABLES

Hipótesis y Variables .................................................................................................. 69

Hipótesis general ................................................................................................. 69

Hipótesis específicas ........................................................................................... 69

Identificación de variables e indicadores .................................................................... 69

Variable dependiente ........................................................................................... 69

Variables independientes..................................................................................... 69

Variables Intervinientes....................................................................................... 70

Indicadores .......................................................................................................... 70

Operacionalización de variables ................................................................................. 71

CAPITULO IV
METODOLOGÍA

Ámbito del estudio...................................................................................................... 72

X
Ubicación Geográfica De La Unidad Minera Utunsa-Anabi .............................. 72

Mineralización ..................................................................................................... 73

Sistema de lixiviación ......................................................................................... 75

Diseño de investigación .............................................................................................. 76

Tipo de Investigación .......................................................................................... 78

Método de Investigación ..................................................................................... 78

Nivel de Investigación ......................................................................................... 80

Población de estudio ................................................................................................... 80

Tamaño de muestra ............................................................................................. 80

Técnicas e instrumentos de recolección de información o datos ........................ 80

CAPITULO V
PROCEDIMIENTOS EXPERIMENTALES

Muestreo ..................................................................................................................... 81

Preparación de muestras representativas ............................................................. 81

Muestra representativa para pruebas preliminares. ............................................. 83

Muestra Representativa para Carguío de Columnas de Lixiviación ................... 84

Homogenización y cuarteo de Muestras ............................................................. 84

Pruebas Preliminares .................................................................................................. 86

Análisis mineralógico .......................................................................................... 86

Análisis químico de la muestra ........................................................................... 91

Determinación de porcentaje de humedad, pH natural ....................................... 91


XI
Determinación de la gravedad especifica ............................................................ 92

Prueba Flash de Lixiviación ................................................................................ 95

Prueba de botella ................................................................................................. 97

Prueba experimental ................................................................................................. 102

Prueba en Columnas .......................................................................................... 102

CAPITULO VI
ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

Diseño factorial 23 con puntos centrales con Minitab. ............................................. 130

Representación geométrica de las combinaciones ............................................ 131

Cálculo de efectos ..................................................................................................... 132

Análisis de varianza .................................................................................................. 134

Modelo matemático .................................................................................................. 136

Análisis de residuos .................................................................................................. 138

Análisis de correlaciones múltiple. ........................................................................... 140

Análisis de reportes gráficos..................................................................................... 143

6.8 Discusión De Resultados……………………………………………………………148

CONCLUSIONES ................................................................................................................ 150

RECOMENDACIONES ...................................................................................................... 152

BIBLIOGRAFIA .................................................................................................................. 153

ANEXOS ............................................................................................................................... 158

XII
LISTA DE TERMINOS Y SIMBOLOS

g/ L: Gramos por litro

g/t: Gramos por tonelada

E= Potencial de reducción

m = Metro

cm = Centímetros

E° = Potencial de reducción estándar

µm = Micrones

ppm: Partes por millón

g: Gramos

G.E: Gravedad Específica

h: Hora

Kg: Kilogramo

l: Litro

V: Voltaje

kJ: kilojoule

J: Joule

ml: Mililitro

pH: Potencial de Hidrógeno

XIII
PLS: Pregnant leaching solution

Br: Bromo

HBr: Ácido Bromhídrico

KBr: Bromuro de Potasio

NaBr: Bromuro de sodio

CN: Cianuro

Oz: Onzas

SA: Sílice Alunita

SG: Sílice Granular

SM-1: Sílice Masiva 1

SM-2: Sílice Masiva 2

SO2: Dióxido de azufre

Tm: Tonelada métrica

REDOX: Reacción de oxidación-reducción

GEOBROM: Bromuro de Sodio nombre comercial

∆Go: Variación de energía libre

∆H: Cambio de entalpía

DBDmH: Dibromo-dimetil- hidantoina

XIV
LISTA DE FIGURAS

Figura 1. Oro con cuarzo zona de Brasil .................................................................................................... 11

Figura 2Clasificación de yacimientos auríferos ......................................................................................... 12

Figura 3 Diagrama Eh-pH Metal/Agua ...................................................................................................... 24

Figura 4 Rangos indicativos de Eh-pH empleados en procesos industriales de extracción de oro ............ 25

Figura 5 Representación esquemática de las etapas de una reacción química heterogénea....................... 27

Figura 6 Alternativas de disolución de oro ................................................................................................ 30

Figura 7 Esquema del proceso de lixiviación In-Situ ................................................................................ 31

Figura 8 Esquema del proceso de Lixiviación en Botadero. ...................................................................... 32

Figura 9 Esquema del proceso de Lixiviación en Bateas. .......................................................................... 33

Figura 10 Esquema del proceso de Lixiviación en Bateas ......................................................................... 34

Figura 11 Representación de una lixiviación en pilas. ............................................................................... 35

Figura 12 a) Representación esquemática de la celda de corrosión local en una superficie de oro ........... 37

Figura 13 b)Diagrama de equilibrio potencial-pH para el sistema Au – H2O – CN– a 25°C) .................. 37

Figura 14 Mecanismo electroquímico para la lixiviación de oro en una solución de tiosulfato ................ 39

Figura 15 Diagrama de estabilidad Eh-pH para el sistema Au-NH3-S2O3 -H2O a 25°C, ....................... 39

Figura 16 Mecanismo de reacción electroquímica de la lixiviación de oro con tiourea ............................ 41

Figura 17 Diagrama Eh-pH para la formación de complejos de oro en solución de tiourea ..................... 41

Figura 18 Diagrama de estabilidad Eh-pH para el sistema Au-SCN-H2O a 25°C, ................................... 42

Figura 19 Modelo del mecanismo electroquímico-catalítico de la lixiviación del oro en solución

amoniacal y sales de amonio....................................................................................................................... 44

Figura 20 Diagrama de estabilidad Eh-pH para el sistema Au-Cl-H2O a 25°C ........................................ 46

Figura 21 Diagrama eh-pH de complejos de oro en medios de yoduro ..................................................... 47

Figura 22 Mecanismo electroquímico de lixiviación de yoduro de oro ..................................................... 48

Figura 23 Diagrama de Pourbaix para el sistema Au-Br-H2O a 25°C ...................................................... 50

XV
Figura 24 Es un diagrama de flujo que indica las reacciones químicas clave

que ocurren en cada etapa del proceso ........................................................................................................ 65

Figura 25 Lixiviación de mineral de Jerooy - Bromuro vs Cianuro .......................................................... 67

Figura 26 Ubicación geográfica de la Unidad minera Utunsa ................................................................... 73

Figura 27 Alteraciones mineralógicas por el tipo de mineral de Utunsa ................................................... 74

Figura 28 Apilamiento de mineral por montones Pad lixiviación ............................................................. 75

Figura 29 Diagrama de la metodología para el tema de investigación

de lixiviación de oro con HBr y KBr .......................................................................................................... 76

Figura 30 Diagrama del proceso experimental .......................................................................................... 79

Figura 31 Muestra de mineral 100 Kg ....................................................................................................... 81

Figura 32 Muestreo de mineral aurífero .................................................................................................... 82

Figura 33 Esquema de distribución de muestras cuarteadas para

el procedimiento experimental .................................................................................................................... 85

Figura 34 Material cuarteado y registrado para pruebas en columna ........................................................ 86

Figura 35 Fotografía (b)microscopio electrónico de barrido ..................................................................... 88

Figura 36 Fotografía (a)microscopio electrónico de barrido ..................................................................... 88

Figura 37 Fotografía (c)microscopio electrónico de barrido ..................................................................... 89

Figura 38 Fotografía (e)microscopio electrónico de barrido ..................................................................... 89

Figura 39 Fotografía (e)microscopio electrónico de barrido ..................................................................... 89

Figura 40 Fotografía (f)microscopio electrónico de barrido ...................................................................... 89

Figura 41 Ley de cabeza de mineral de oro ............................................................................................... 91

Figura 42 Procedimiento para determinación de la gravedad especifica ................................................... 92

Figura 43 Esquema del procedimiento para prueba flash ......................................................................... 95

Figura 44 Prueba flash en unidad minera Utunsa ...................................................................................... 97

Figura 45 Esquema del procedimiento de para determinar la cinética de lixiviación ................................ 98

Figura 46 Reactivo acido bromhídrico y bromuro de potasio.................................................................. 100

XVI
Figura 47 Cinética de lixiviación de prueba en botella ............................................................................ 102

Figura 48 Estructura metálica armada para proceso de lixiviación en columna ...................................... 104

Figura 49 Titulación de solución lixiviante ............................................................................................. 105

Figura 50 Muestras codificadas y almacenadas para laboratorio............................................................. 107

Figura 51 Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°1 ....................................... 108

Figura 52 Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°2 ....................................... 110

Figura 53 Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°3 ....................................... 112

Figura 54 Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°4 ....................................... 114

Figura 55 Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°5 ....................................... 116

Figura 56 Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°6 ....................................... 118

Figura 57 Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°7 ....................................... 120

Figura 58 Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°8 ....................................... 122

Figura 59 Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°9 ....................................... 124

Figura 60 Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°10 ..................................... 126

Figura 61 Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°11 ..................................... 128

Figura 62 Resumen de las curvaturas de cinética de extracción del oro .................................................. 130

Figura 63 Representación geométrica de las variables en 23 puntos centrales ........................................ 132

Figura 64 Efectos principales para la extracción de oro .......................................................................... 134

Figura 65 Grafica de optimización de las tres variables para el modelo.................................................. 140

Figura 66 Diagrama de Pareto estandarizado para la extracción del oro ................................................. 144

Figura 67 Grafica de interacciones para el porcentaje de extracción del oro .......................................... 144

Figura 68 Superficie de % extracción vs concentración y tiempo ........................................................... 145

Figura 69 Contorno de % de extracción vs tamaño de partícula y concentración ................................... 145

Figura 70 Contorno de % de extracción vs concentración y tiempo ....................................................... 146

Figura 71 Contorno de % de extracción vs tamaño de partícula y tiempo............................................... 146

XVII
LISTA DE TABLAS

Tabla 1Constantes de estabilidad para complejos seleccionados de Au (I) y Au (III) .............................. 17

Tabla 2 Datos termodinámicos seleccionados para especies de oro .......................................................... 20

Tabla 3 Potenciales de reducción estándar seleccionados ......................................................................... 22

Tabla 4 Resumen de potenciales estándar para parejas de oro seleccionadas en soluciones acuosas........ 23

Tabla 5 Pruebas experimentales para pasos de control de velocidad en reacciones líquido-sólido ........... 29

Tabla 6 Comparación de resultados de prueba de lixiviación con HBr y KBr .......................................... 66

Tabla 7 Tabla de operacionalización de variables ..................................................................................... 71

Tabla 8 Accesos vía terrestre a la mina...................................................................................................... 72

Tabla 9 Plan de pruebas experimentales mediante el diseño factorial 23................................................... 77

Tabla 10 Equipos e insumos utilizados ...................................................................................................... 82

Tabla 11 Muestra SM-1 Análisis Mineralógico Por Difracción De Rayos X ............................................ 87

Tabla 12 Descripción Del Estudio Microscopia Electrónica SM-1 ........................................................ 87

Tabla 13 Composición química (%) de los minerales identificado en la Muestra SM-1 ........................... 88

Tabla 14 Análisis De Icp Óptico ................................................................................................................ 90

Tabla 15 Determinación Del Porcentaje De Humedad .............................................................................. 91

Tabla 16 Determinación de la gravedad especifica.................................................................................... 93

Tabla 17 Balance de pulpa para 30 % de sólidos. ...................................................................................... 94

Tabla 18 Parámetros Para Realizar Pruebas Flash ..................................................................................... 96

Tabla 19 Resultado De la Prueba Flash ..................................................................................................... 97

Tabla 20 Parámetros para realizar prueba a en botellas ............................................................................. 99

Tabla 21 Resultados prueba en botellas ................................................................................................... 101

Tabla 22 Porcentaje de extracción de oro en las pruebas de cinética de lixiviación. ............................... 101

Tabla 23 Diseño factorial 23 prueba de lixiviación ................................................................................. 103

Tabla 24 Condiciones de operación para columna N°1 ........................................................................... 108

Tabla 25 Resultados de la columna N°1 .................................................................................................. 109

XVIII
Tabla 26 Condiciones de operación para columna N°2 ........................................................................... 110

Tabla 27 Resultados de la columna N°2 .................................................................................................. 111

Tabla 28 Condiciones de operación para columna N°3 ........................................................................... 112

Tabla 29 Resultados de la columna N°3 .................................................................................................. 113

Tabla 30 Condiciones de operación para columna N°4 ........................................................................... 114

Tabla 31 Resultados de la columna N°4 .................................................................................................. 115

Tabla 32 Condiciones de operación para columna N°5 ........................................................................... 116

Tabla 33 Resultados de la columna N°5 .................................................................................................. 117

Tabla 34 Condiciones de operación para columna N°6 ........................................................................... 118

Tabla 35 Resultados de la columna N°6 .................................................................................................. 119

Tabla 36 Condiciones de operación para columna N°7 ........................................................................... 120

Tabla 37 Resultados de la columna N°7 .................................................................................................. 121

Tabla 38 Condiciones de operación para columna N°8 ........................................................................... 122

Tabla 39 Resultados de la columna N°8 .................................................................................................. 123

Tabla 40 Condiciones de operación para columna N°9 ........................................................................... 124

Tabla 41 Resultados de la columna N°9 .................................................................................................. 125

Tabla 42 Condiciones de operación para columna N°10 ......................................................................... 126

Tabla 43 Resultados de la columna N°10 ............................................................................................... 127

Tabla 44 Condiciones de operación para columna N°11 ......................................................................... 128

Tabla 45 Resultados de la columna N°11 ................................................................................................ 129

Tabla 46 Tabla de resumen de las pruebas experimentales ..................................................................... 129

Tabla 47 Niveles de Variables ................................................................................................................. 130

Tabla 48 Variables en escala natural y codificada con replicas en el centro ........................................... 131

Tabla 49 Efectos estimados para la extracción del oro (unidades codificadas) ....................................... 132

Tabla 50 Análisis de la varianza para extracción ..................................................................................... 135

Tabla 51 Matriz de diseño y transpuesto de matriz.................................................................................. 137

XIX
Tabla 52 Producto de los matrices 𝑋𝑇𝑋 𝑋𝑇𝑋 -1.................................................................................... 137

Tabla 53 Productos de las matrices 𝑋 -1*𝑋𝑇 *Y ..................................................................................... 137

Tabla 54 Coeficiente de estimación para Y(respuesta ............................................................................. 138

Tabla 55 Análisis de residuos .................................................................................................................. 139

Tabla 56 Maximización el porcentaje de extracción de Au ..................................................................... 139

Tabla 57 Factores óptimos para la extracción de Au. .............................................................................. 140

Tabla 58 Ajuste para la validación del modelo de regresión ................................................................... 141

Tabla 59 Valor óptimo de extracción del Au ........................................................................................... 142

Tabla 60 Análisis de varianza para la regresión de las variables B y C ................................................... 142

XX
CAPITULO I

1 ASPECTOS GENERALES DE LA INVESTIGACION

Planteamiento del Problema

Situación Problemática

Desde hace 20 años los minerales de oro son comúnmente procesados mediante técnicas de

lixiviación convencionales que utilizan como agente lixiviante principal al cianuro, el cual es aún

aplicado en la Unidad minera Utunsa -Anabí -Haquira – Apurímac, ya que la cianuración ofrece

altos valores de disolución de oro, además los costos de operación son bajos y controles de

operación sencillas; sin embargo, en los últimos años el uso del cianuro ha sido restringido por su

carácter tóxico al ser altamente nocivo para el ser humano, la vida silvestre y forestal, trayendo

consigo problemas ambientales y sociales, así como ocurre en varias unidades mineras dedicadas

a la extracción del oro.

En los últimos años, se vienen investigando tecnologías y agentes lixiviantes alternativos al

uso del cianuro, con el fin de mejorar los aspectos socio-ambientales y económicos dentro del

proceso de lixiviación del oro, como son : tiocianato, tiosulfato amoniacal, tiourea, halógenos y

amoniaco, entre otros, los cuales, actualmente en nuestro país no han conseguido imponerse frente

al empleo del cianuro; ya sea, debido a los altos costos de operación y/o menor porcentaje de

recuperación del metal. Por este motivo presentamos como alternativa el uso de los reactivos:

bromuro de potasio y ácido bromhídrico como agentes lixiviantes para el oro.

1
Formulación del Problema

Problema general

¿Se podrá extraer oro por lixiviación en columnas utilizando bromuro de potasio y ácido

bromhídrico del mineral aurífero de la Unidad minera Utunsa – Anabi – Haquira - Apurímac?

Problemas Específicos

− ¿El mineral aurífero tendrá las características químicas y mineralógicas para el proceso de

lixiviación en columnas de la unidad minera Utunsa?

− ¿Cuál es consumo del ácido bromhídrico (HBr) y bromuro de potasio (KBr) en el proceso

de lixiviación en columnas??

− ¿Cuál será la ecuación cinética de lixiviación en columnas, utilizando los reactivos

mencionados?

− ¿Cómo influyen las variables en el proceso de lixiviación en columnas del mineral

aurífero?

Justificación de la Investigación

Socio-Económica

Con la realización de este trabajo de investigación se pretende reducir los costos de operación

y aumentar ganancias en producción generando así mayores ingresos a la empresa y mejorando

los beneficios de sus trabajadores y colaboradores, esto también tendrá efecto en el canon minero

donde se buscara mejorar la calidad de vida socio-económica de los comuneros que viven en las

comunidades aledañas a la mina, tanto con beneficios directos e indirectos en el puesto de trabajo,

2
además genera otras actividades como el comercio, transporte , salud , educación y así poder llevar

al crecimiento de la población.

Social

Durante los últimos años han existido empresas mineras que desarrollan la metalurgia extractiva

del oro, sin considerar la importancia de aspectos ambientales ni sociales, donde el uso de cianuro

en las operaciones mineras de oro, genera conflictos sociales con las comunidades aledañas, por

carácter toxico y venenoso. Las poblaciones cercanas a las zonas donde se realizan este tipo de

actividades vienen mostrando desaprobación por el tipo de reactivos que se utilizan.

Con el uso de los reactivos alternativos se pretende reducir, la problemática social que se genera

en la industria del oro. Es por ello, que con la aplicación de estos nuevos reactivos alternativo

utilizados en el proceso de lixiviación se podrá manejar de manera más adecuada los temas

medioambientales para generar la aprobación de licencia social de las comunidades y poblaciones

cercanas al desarrollo del proyecto de beneficio de minerales auríferos.

Ambiental

Debido al proceso convencional de las empresas mineras que desarrollan la extracción del oro,

genera un gran impacto ambiental con el uso del cianuro, por su alto grado de toxicidad y es letal

tanto para los seres humanos como para el medio ambiente.

Con este trabajo de investigación se obtendrá condiciones de manejo ambientales favorables y

así reducirá el grado de impacto ambiental, con nuevos parámetros, normas y estándares de calidad

ambiental.

3
Tecnológico

Actualmente, en la metalurgia extractiva del oro, se aplica el método de lixiviación con uso de

cianuro, por lo tanto, la aplicación de éste nuevo método usando los reactivos de bromuro de

potasio y ácido bromhídrico en el proceso de lixiviación del mineral aurífero, no será un problema

ya que los equipos y el proceso de lixiviación no cambiarán, lo cual facilitará la adecuación de este

nuevo método a varios tipos de lixiviación. La demostración y ampliación de este método está en

progreso en diversas empresas mineras extranjeras.

Limitaciones de estudio

En el desarrollo de este trabajo de investigación se encontraron diversas limitaciones, las cuales

son:

✓ Falta de estudios previos de investigación sobre el uso de bromuro de potasio y ácido

bromhídrico.

✓ Escasa información bibliográfica a cerca del bromuro de potasio y ácido bromhídrico.

✓ La falta de laboratorios especializados en análisis químicos de soluciones líquidas

lixiviadas con bromo.

Objetivos de la Investigación

Objetivo general

Extraer oro por lixiviación en columnas utilizando bromuro de potasio y ácido bromhídrico del

mineral aurífero de la Unidad minera Utunsa – Anabi – Haquira-Apurímac.

4
Objetivos específicos

✓ Realizar la caracterización química y mineralógica del mineral en los laboratorios de la

Unidad minera.

✓ Determinar el consumo apropiado del ácido bromhídrico y bromuro de potasio titulando

la solución lixiviante en el laboratorio.

✓ Determinar la influencia de las variables por diseño experimental 23 con el software

MINITAB.

✓ Determinar el modelo matemático del proceso de lixiviación utilizando el software

MINITAB.

5
CAPITULO II

2 FUNDAMENTACIÓN TEÓRICA

Antecedentes de la investigación

Antecedentes locales

(Chávez C. y Menejes D. 2013) en la tesis titulada “Evaluación de variables del proceso

de cianuración en columna de minerales auríferos de Mollepiña - provincia de Grau –

Apurímac”. Cusco –Perú.

Dicha investigación fue realizada en la escuela profesional de Ingeniería Metalúrgica de

la Universidad San Antonio Abad del Cusco se realizó con minerales auríferos de baja

ley procedentes del yacimiento Ccoriminas, ubicado en la Comunidad de Nueva

Esperanza Mollepiña con leyes promedio entre 6 y 10 g/TM de Au. Cuyo objetivo es

evaluar las variables del proceso de cianuración en columna para un escalamiento de

pruebas a escala piloto; para ello, se realizó pruebas metalúrgicas a nivel laboratorio

mediante pruebas de cianuración en botella y columna. Las Pruebas de cianuración en

Botella se experimentaron en el Laboratorio Químico - Metalúrgico de la Unidad

Minera Santa Rosa de la Empresa Minera Phoenix S.A.C.; cuyos resultados muestran

un consumo de cal de 1.5 Kg/TM de mineral y un consumo de NaCN de 1.62 Kg/TM

de mineral, con una extracción máxima de 97.44 % Au y 49.37 % Ag. Las Pruebas de

cianuración en Columna se experimentaron en el Laboratorio de Hidrometalurgia,

aplicando el diseño factorial de 23 con 2 niveles y 3 variables de estudio (tamaño de

partícula, altura de llenado y tiempo de cianuración), realizándose 11 pruebas en

columna (8 combinadas y 3 centrales); cuyos resultados muestran que la Columna C-5

obtuvo la máxima extracción alcanzando el 82.17 % Au y 62.95 % Ag, con un tamaño

6
de partícula de ¼”, 0.8 m de altura de llenado y 25 días de riego. Para el análisis de los

resultados experimentales en columna se utilizó el software estadístico de Statgraphics

Plus 5.1

✓ (Loayza A. y Quispe N. 2013), en la tesis titulada “Evaluación de variables del proceso

de cianuración en columnas en el yacimiento minero Huisamarca, Quiñota –

Chumbivilcas”. Cusco – Perú.

La investigación fue realizada en la escuela profesional de Ingeniería Metalúrgica de la

Universidad San Antonio Abad del Cusco. es abordado por un problema de leyes en el

licor de lixiviación (PLS), que ingresa a la poza de operaciones del yacimiento minero

Huisamarca; tomaron la decisión de realizar un análisis de las variables: blendeo y

tiempo de cianuración. Estudio que era importante realizar, porque tuvieron variaciones

en las leyes del PLS. Y con estos cambios repentinos, pusieron en riesgo primeramente

la producción diaria de oro, el colapso de la planta y la rentabilidad económica de la

empresa. Para ello desarrollaron y planificaron de acuerdo a la metodología planteada,

iniciando con el muestreo en el Pad de lixiviación y su transporte al laboratorio

metalúrgico, donde se hizo la homogenización y se formó los con pósitos blending: 50%

argílico avanzado + 50% sílice granular; 25% argílico avanzado + 75% sílice granular;

75% argílico avanzado + 25% sílice granular; estos a su vez fueron homogenizados y

cuarteados, seleccionaron las muestras para el análisis químico (leyes de cabeza) y

análisis de mallas valoradas. Prosiguiendo con los cálculos de alcalinidad, densidad

bulk, porcentaje de humedad, adición de cianuro entre otros, para culminar con el

carguío de las columnas e iniciar con el riego en todas las pruebas. Una vez culminado

los pasos anteriores, se controlaron y muestrean las soluciones diariamente (riego,

7
pregnant y barren) para el análisis de sus leyes en laboratorio; los resultados se cargan

a una base de datos elaborada en una hoja Excel, y finalmente se utiliza el software

estadístico statgraphics. Los resultados obtenidos con este estudio, fueron

primordialmente para dar solución a la problemática: mejorando el porcentaje de

extracción de oro a partir del blending y el tiempo de cianuración, y de esta manera

asegurar la producción diaria de oro sin poner en riesgo la planta Merril Crowe, a su vez

extender el periodo de vida de la empresa. Concluyendo con una propuesta de desarrollo

sostenible para la empresa, con una extracción óptima de 84.33% Au, y un tiempo de

cianuración de 18 días

Antecedente Nacional

✓ (Isidro Perca J, 2018) en la tesis titulada “Pruebas de cianuración en botellas y

columnas para minerales mixtos auríferos en la empresa minera J.J. INVERSIONES

MINERA SAC en Abancay” Apurímac – Perú.

Se desarrollo en la Universidad Nacional Jorge Basadre Grohmann. Esta tesis tiene por

objetivo: El estudio los minerales mixtos auríferos mediante pruebas de cianuración en

botellas y columnas. También involucra pruebas para consumo de cianuro y cinética en

las pruebas de lixiviación en columnas con resultados de análisis y caracterización de

minerales auríferos de dicha zona minera, según los resultados obtenidos durante esta

investigación, es posible lograr porcentajes de disolución de oro de hasta el 90 % para

los minerales de la zona, esta afirmación fue posible a las mejores condiciones de las

pruebas metalúrgicas planteadas para el control del proceso.

8
Antecedentes internacionales

(R; Futuro, A; Fiúza, A; Vila, M y Dinis, M. 2018), en el trabajo de investigación

titulado “El bromo lixiviación como un método alternativo para la disolución de oro”.

Portugal

Se realizaron pruebas experimentales con el fin de evaluar la viabilidad de bromo

producido in situ, en el reactor de lixiviación, para disolver oro usando muestras de

mineral de la mina portugués sin explotar de Castromil. Se realizaron cinco ensayos

preliminares para garantizar la viabilidad del proceso de lixiviación de bromo para el

mineral desde el depósito Castromil. Se utilizó el método cuantitativo experimental –

explicativo, dónde los resultados mostraron que se necesitan temperaturas más elevadas

para obtener proporciones de disolución de oro más altas, aunque pérdidas de volumen

graves de la solución de lixiviación se observaron casi de 50%, debido a estas

temperaturas. El rendimiento del proceso de lixiviación aumentó cuando se aplicó una

relación sólida / líquido, lo que implica menores cantidades de la solución de lixiviación,

que es económico ventajoso en términos de costes de reactivos y diseño de la planta. Y

como conclusiones obtuvieron: la lixiviación bromo podría ser una alternativa a la

cianuración para el mineral de Castromil, incluso sin ninguna etapa de pre tratamiento,

que sería obligatoria con el fin de obtener resultados similares con tiosulfato de

lixiviación. Además, que la lixiviación bromo alcanza recuperaciones similares a los

obtenidos con cianuro y mayor que cuando se utiliza tiosulfato. También podría concluir

que el proceso de lixiviación bromo presenta una velocidad de disolución más rápido

tomando sólo 4 h para disolver el 80% de oro, mientras que lixiviación con cianuro

requiere 24 h para obtener un rendimiento similar.

9
(Pettman, Roger Bruce and Arnold, Dale F. Proyecto CYCLADEX INC 2017),

“Recuperación de metales preciosos y tierras raras usando cyclodextrina”. New york-

Estados unidos.

Dicha investigación fue realizada New york. El principal objetivo de esta invención es

de recuperar metales preciosos como el oro, plata, platino, paladio y tierras raras, a partir

de materiales que los contengan. Se aplicó el método cuantitativo – experimental donde

se realizaron pruebas que consisten en formar una mezcla oxidante ácida acuosa de

peróxido de hidrógeno, un ácido y una fuente de ion bromuro, dicha mezcla oxidante

ácida que tiene un pH en el rango de 0 a 6.

De acuerdo a las pruebas realizadas, los resultados muestran que mientras incrementa

la temperatura, la concentración de oro también incrementa. En conclusión, se tiene que

el rendimiento del oro en el lixiviado puede exceder el rendimiento que se consigue

utilizando cianuro, a pH muy bajos da buenos rendimientos y mientras incrementa el

tiempo de lixiviación también incrementa el rendimiento.

Bases teóricas

El oro

Según Vargas G. (2015) “El oro es un metal amarillo brillante por la luz reflejada, en láminas

muy delgadas es azul o verde. Es el más maleable y dúctil de todos los metales” (págs. 9 -10), en

estado natural se denomina oro puro de 24 quilates como se observa en la figura 1, es sumamente

maleable, es demasiado blando para ser usado en joyería y acuñar moneda, por lo que se alea

siempre para aumentar su dureza sobre todo su durabilidad tales fines con plata y cobre.

10
Según Yannopoulos (1991) “El oro es un metal amarillo suave, con la ductilidad y maleabilidad

más alta, a comparación con cualquier metal, el oro cristaliza en el sistema cubico, aunque los

cristales de oro son muy raras. El oro tiene una alta conductividad térmica y eléctrica” (p.11)

Figura 1.

Oro con cuarzo zona de Brasil

Nota: Fabre Minerals 1996-2021(https://www.


fabreminerals.com/LargePhoto.php?FILE
=GoldTE60AB5f.jpg&LANG=ES)

Minerales auríferos que se encuentran en la naturaleza

Es poco probable que el oro forme compuestos en la naturaleza, a diferencia de otros metales,

se encuentra como oro nativo o forma un tipo de aleación generalmente asociado con plata (Ag) y

cobre (Cu) y en pequeñas cantidades aparece esparcido en vetas genéticamente relacionadas con

rocas de origen ígneo de tipo silíceo, siendo la fuente principal el cuarzo hidrotermal y las vetas

donde el oro, junto con la pirita y otros sulfuros, se depositaba por las soluciones minerales

ascendentes que lo contenían. Los sulfuros que contienen oro se oxidan tanto en la superficie

terrestre como en sus inmediaciones, lo que hace que este elemento quede libre, lo que favorece

mucho su extracción. Las vetas, que están expuestas a los efectos del tiempo, especialmente a

través de la intemperie, liberan el oro contenido en el manto terrestre, arena de río o es arrastrado

11
desde arroyos cercanos. Dado que el oro tiene una gravedad específica alta, se separa

mecánicamente de minerales más ligeros. (Ros Moreno, 2017)

La clasificación de los yacimientos de minerales de oro se puede entender en la figura 2:

Figura 2

Clasificación de yacimientos auríferos

Nota: Gold Ore Processing and Environmental Impacts (Taylor & Francis,2018)

Aunque existen varias clasificaciones geológicas para los depósitos auríferos, la más conocida

son la siguientes (Henley, 1975):

1. Vetas de oro-cuarzo.

2. Depósitos epitermales.

3. Placeres jóvenes.

4. Placeres fósiles.

5. Depósitos con oro diseminado.

6. Oro en menas de metales no ferrosos.

12
7. Oro en agua de mar.

Por otra parte, existe una clasificación de depósitos orientada a la extracción del oro

(McQuinston Jr & Shoemaker, 1975).

1. Minerales de oro nativo, en los que el metal precioso se puede obtener mediante separación

gravimétrica, amalgama y / o cianuración.

2. Oro asociado a sulfuros, donde el oro se encuentra en forma de partículas libres o dispersas

en los sulfuros.

3. Teluros de oro, generalmente asociados con oro nativo y sulfuros.

4. Teluros de oro, generalmente asociados con oro nativo y sulfuros.

Las clasificaciones presentadas anteriormente, son algunas de las muchas que se pueden

encontrar, sin embargo, desde el punto de vista de la extracción del oro de su mineral, se pueden

considerar dos grandes grupos de minerales auríferos, los minerales refractarios y los minerales no

refractarios. Los minerales que normalmente no responden a la cianuración convencional y

requieren un tratamiento previo antes del proceso de cianuración se denominan refractarios.

Principios de la hidrometalurgia del oro

Una de las definiciones adoptadas de manera general es “La hidrometalurgia es el tratamiento

de minerales, concentrados y otros materiales metálicos mediante un sistema acuoso para hacer

que algunos de sus constituyentes se disuelvan y luego se recuperen de la disolución” (A. Ballester,

L.F. Verdeja y J.Sancho,p330 )

La mayoría de los diagramas de flujo de la minería de oro utilizan técnicas hidrometalúrgicas,

las más importantes de las cuales son la lixiviación, la purificación de la solución, la concentración

13
y la recuperación de oro. Dependiendo del tipo de mineral, métodos de pretratamiento

hidrometalúrgico como cloración, oxidación a presión y oxidación biológica.

Las consideraciones más principales en los procesos hidrometalúrgicos son el grado en que será

la reacción y la velocidad de reacción, la primera depende de las propiedades termodinámicas del

sistema químico, que determinan la reacción general que empuja la fuerza, la segunda es la

velocidad de reacción, dependerá de una combinación de factores físicos, químicos y de transporte

de masa, que pueden controlar hasta cierto punto seleccionando en el proceso y el diseño de la

planta de procesos.

Para la extracción del oro, las reacciones químicas más influyentes son las que involucran al

oro mismo, metales valiosos como el cobre y la plata, también reacciones secundarias relacionadas

con los minerales de la ganga. Para comprender más de estas reacciones es fundamental conocer

la eficiencia de la extracción de oro y el costo de operación de los diversos procesos. Por ejemplo,

si las reacciones secundarias no están controladas, puede significar la disolución de especies cuya

recuperación es indeseable o la precipitación de oro en solución, reduciendo así la extracción del

metal de interés.

Una de las propiedades del oro es que solo se disuelve en soluciones que se oxidan y contienen

ciertos complejos, como el cianuro, este comportamiento permite extraer el oro de forma selectiva

de sus minerales involucrados. A pesar de la eficacia del cianuro para diluir el oro contenido en el

mineral, esta disolución está limitada por factores físicos, dado que el cianuro tiene que entrar en

contacto directo con el oro durante todo su paso por la pila de lixiviación para lograr una dilución

del contenido metálico, la granulometría y la permeabilidad del material influyen directamente en

este proceso. Si la granulometría es demasiado fina y la permeabilidad es demasiado baja, no se

14
permite la percolación correcta de la solución de cianuro produciendo compactación en el fondo

de la pila, estancamiento y falla del proceso. (Palma, 2019)

Reacción química del oro

Siendo el oro el más noble de todos los metales, tiene una amplia gama de usos en la industria,

ya que es muy estable y muy poco reactivo con el oxígeno presente en el aire o el agua y con otros

más fuertes oxidantes, como los ácidos. La disolución del oro en una solución acuosa requiere un

agente complejante y un agente oxidante para lograr velocidades de lixiviación aceptables, con la

estabilidad del oro solo en presencia de un número limitado de ligandos como cianuro, cloruro,

haluros, tiourea, tiocianato, tiosulfato y algunos ácidos orgánicos para formar complejos estables

(Marsden & House, 2006).

Reacciones oro-agua

Según Marsden & House, 2006, el oro en presencia del agua forma semireaciones en

condiciones de rangos amplios de pH y potenciales.

✓ A pH <1 y en condiciones oxidantes tiene potenciales de solución mayores a 1,4 V,

donde se pueden formar iones Au (III) en solución, representado por la semirreacción:

A𝑢3+ + 3e º →Au°; E = 1.52 + 0.0197 log [A𝑢3+ ] (V) (Ec.2.1)

Donde:

E = el potencial de reducción definido por la ecuación de Nernst

1,52 V = el potencial de reducción estándar (E°)

El Au (I) es inestable en agua en todas las condiciones de pH potencial, como lo indica la


semireacción:

A𝑢+ + e º Au° ; E = 1.83 + 0.0591 1og [A𝑢+ ] (V) (Ec2.2 )

15
✓ Esta reacción tiene un E° más alto, el valor que la reducción de Au (III) y, en

consecuencia, el oro es rápidamente oxidada a Au (III) sin que se forme Au (I) en un

grado significativo. Entre aproximadamente pH 1 y 13, y a potenciales muy altos, se

puede formar hidróxido de Au (III) insoluble:

Au(OH)3 + 3𝐻 + + 3e º →Au° + 3𝐻2 O; E = 1.457 – 0.0591 pH (V) (Ec.2.3 )

✓ A pH> 13 y por encima de aproximadamente 0,6 V, la especie de hidroaurato soluble

(HAuO3) se forma. Todas las reacciones (2.1) a (2.3) ocurren a potenciales mayores que

ese requerido para la reducción de oxígeno:

O2 + 4𝐻 + + 4e º →2H2O; 𝐸 0 = 1.229 (V) (Ec. 2.4)

Complejos de oro

La estabilidad del oro se reduce en presencia de ciertos asociados, como iones cianuro, cloruro,

tiourea, tiocianato y tiosulfato debido a la formación de iones complejos estables. Permitiendo que

el oro se disuelva en soluciones oxidantes relativamente suaves, como las soluciones acuosas de

cianuro. Las constantes de estabilidad que están simbolizadas como 2 o 3 como se observa en

la tabla 1 para varios complejos de oro 𝐴𝑢1+ y A𝑢3+ , junto con sus potenciales de reducción

estándar.

Las constantes de estabilidad muestran que algunos asociados formen complejos más estables

con 𝐴𝑢1+ y otros con A𝑢3+ . Los llamados asociados o donadores de electrones suaves, tales como

cianuro, tiourea, tiocianato, y tiosulfato, prefieren iones metálicos de baja valencia por ejemplo,

𝐴𝑢1+ , mientras que los asociados donadores de electrones, tales como el cloro, amoníaco, yodo,

bromo y los otros haluros, prefieren iones metálicos de alta valencia, por ejemplo, A𝑢3+ . (Marsden

& House, 2009)

16
Tabla 1

Constantes de estabilidad para complejos seleccionados de Au (I) y Au (III)

Nota: Lixiviantes alternativos al cianuro para la lixiviación de minerales de oro (Aylmore, M. (2005)

Equilibrios Químico y Termodinámico del oro

Según Marsden & House, 2006; El equilibrio químico es el punto en una reacción química

donde no hay más cambios en la concentración de las especies iónicas y moleculares relacionadas.

La composición en estas condiciones se puede describir usando una constante de equilibrio (K),

que es una relación que relaciona las actividades de los productos de reacción y los reactivos, por

ejemplo, el equilibrio establecido entre dos reactivos (A y B) y dos productos (C y D) en solución

acuosa se puede expresar de la siguiente manera:

wA + xB → yC + zD (Ec.2.5)

𝒚
𝒂𝑪 𝒂𝒛𝑫
𝒌= (Ec.2.6)
𝒂𝒘 𝒛
𝑨 𝒂𝑩

17
Dónde: w, x, y y z = la estequiometria de la reacción, 𝑎 𝐴−𝐷 son las actividades de las especies

A, B, C y D respectivamente.

Cuanto mayor sea el valor de la constante de equilibrio, más avanzará la reacción hacia

la terminación, formando C y D. Los factores que afectan el valor absoluto y relativo las

concentraciones de cada especie son:

– Valor de la constante de equilibrio (K)

– Concentración total de especies de metales

– Concentración de ligando

– Relación de concentración metal-ligando

– Coeficientes de actividad de todas las especies

El cambio de energía asociado con una reacción determina si, y en qué dirección, procederá.

Esto se puede expresar como el cambio de energía libre de Gibbs (Δ𝐺 0 en kJ / mol) para la

reacción, derivada de datos estándar de entalpía y entropía:

ΔG = ΔH – TΔS (Ec.2.7)

Dónde:

ΔH = el cambio de entalpía (kJ / mol)

T = la temperatura (K)

ΔS = el cambio de entropía (kJ / mol K)

En equilibrio, la energía libre de Gibbs se minimiza y se puede demostrar que:

ΔG = Δ𝐺 0 + RT ln K (Ec. 2.8)

18
Esta ecuación se conoce como isoterma de Van’t Hoff, para una reacción en particular, por

ejemplo, ecuación 2.5, Δ𝐺 0 es constante y se puede calcular a partir de:

Δ𝐺 0 = y𝐺 0 + z𝐺 0 - w𝐺 0 - x𝐺 0 (Ec.2.9)

Si ΔG es negativo, la reacción procede espontáneamente de izquierda a derecha, mientras que,

si es positivo, se produce la reacción inversa. El equilibrio se logra cuando ΔG = 0, y desde

ecuación 2.8 esto ocurre cuando:

Δ𝐺 0 = –RT ln K (Ec.2.10)

Por lo tanto, la constante de equilibrio para una reacción dada puede derivarse de la energía

libre calculada usando datos de actividad aproximados o reales para las diversas especies

involucradas. Los datos termodinámicos están disponibles para condiciones estándar a 25 ° C para

la mayoría de las especies encontrados en la hidrometalurgia del oro ver la tabla 2 para las especies

de oro con datos termodinámicos.

19
Tabla 2

Datos termodinámicos seleccionados para especies de oro

Nota: * g = gas. † c =composición sólida. ‡ aq = especie acuosa


The Chemistry of Gold Extraction (Marsden & House), 2006

Consideraciones electroquímicas

Según Marsden & House,2006. Para reacciones electroquímicas, son aquellas que implican

oxidación o reducción por electrones transferencia, la ecuación 2.11 se puede expresar en términos

de potenciales de electrodo. Por ejemplo, la reducción electroquímica generalizada es la siguiente:

𝑴𝒏+ + e º 𝑴(𝒏−𝟏)+ (Ec.2.11)

20
En cuanto a la ecuación 2.5, la constante de equilibrio es la razón de las actividades de los

productos dividido por las actividades de las especies que reaccionen y puede ser expresado de la

siguiente manera:

(𝒏−𝟏)+
𝒂𝑴
𝒌= (Ec2.12)
𝒂𝒏+
𝑴

La energía libre está relacionada con el potencial del electrodo por:

ΔG = –nFE (Ec2.13)

y si todas las especies están en sus estados estándar, entonces:

ΔG°= –nFE° (Ec2.14)

Dónde:

n = el número de electrones transferidos

F = la constante de Faraday, una unidad de carga conveniente (96,487 culombios)

Por tanto, de la ecuación (2.8) se deduce que:

𝑹𝑻 𝒂
𝑬 = 𝑬𝟎 (𝒏𝑭) 𝐥𝐧 𝒂 𝒆𝒔𝒕𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒓𝒆𝒅𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏 (Ec. 2.15)
𝒆𝒔𝒕𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒐𝒙𝒊𝒅𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏

𝑹𝑻𝒍𝒏𝒂(𝒏−𝟏)+
𝑬 = 𝑬𝟎 − (Ec.2.16)
𝒏𝑭𝒍𝒏𝒂𝒏+

La ecuación 2.15 se conoce como ecuación de Nernst, donde R es la constante universal de los

gases (8,3141 mo𝑙 −1K). De ello se deduce que el valor del coeficiente RT / nF es 0,0591 V para

una reducción de 1 electrón (n = 1) a 298 K. Valores de los potenciales de los electrodos (𝑬𝟎 ) se

21
puede calcular a partir de datos estándar de energía libre. Los valores de las semirreacciones

seleccionadas se enumeran en la tabla 3 y 4. La ecuación de Nernst 2.15 se puede utilizar para

calcular los potenciales de los electrodos en soluciones acuosas en equilibrio.


Tabla 3

Potenciales de reducción estándar seleccionados

Nota: The Chemistry of Gold Extraction (Marsden & House), 2006

22
Tabla 4

Resumen de potenciales estándar para parejas de oro seleccionadas en soluciones acuosas

Nota: The Chemistry of Gold Extraction (Marsden & House), 2006

Diagrama de Marcel Pourbaix

Marcel Pourbaix, en 1951, hace una importante contribución a la ciencia a través de la

investigación de los procesos de corrosión acuosa y su derivación del valor potencial del pH. Los

diagramas Eh-pH son representaciones gráficas de la estabilidad de un metal y sus productos de

corrosión en función del potencial y el valor de pH (acidez o alcalinidad) de la solución acuosa.

(Delahay, Pourbaix, & Rysselberghe, 1951). La Figura 3 se muestra el diagrama Eh-pH

Metal/Agua, donde proporcionan la física química de un metal en un sistema acuoso, donde se

ilustra las condiciones bajo las cuales tienen lugar las reacciones redox y ácido-base en el sistema,

se muestra los productos de reacción probables según la zona de estabilidad en el sistema metal /

agua, generalizado, ocurre:

23
✓ 𝑀2+ se oxida a pH 1 para formar 𝑀3+ , mientras que a pH 7, el óxido metálico sólido,

𝑀2 𝑂3, se forma como un precipitado en solución.

✓ 𝑀2 𝑂3, solo se disuelve en condiciones muy ácidas y en potenciales elevados (por

ejemplo, en soluciones bien oxigenadas) para formar 𝑀3+ , mientras que, en condiciones

reductoras, se disuelve como 𝑀2+ , con valores de pH de hasta 8.

El área de estabilidad del metal se extiende por encima de la línea de reducción de oxígeno y

es evidente que el oro es estable en agua pura en ausencia de agentes complejantes. Sin embargo,

existen algunas limitaciones asociadas con el uso de estos diagramas en sistemas minerales

prácticos. (Marsden & House, 2009)

Figura 3

Diagrama Eh-pH Metal/Agua

Nota: The Chemistry of Gold Extraction (Marsden & House), 2006.

24
✓ La cinética de la reacción no se tiene en cuenta y las reacciones en los sistemas minerales

a menudo no alcanzan el equilibrio dentro del tiempo de residencia del proceso

disponible.

✓ La composición química y las concentraciones de especies sólidas y en solución pueden

ser inciertas, lo que hace imposible la derivación correcta del diagrama.

Las partículas de minerales pueden causar efectos catalíticos o galvánicos (por ejemplo, la

presencia de galena o pirita cuando se lixivia el oro). Las condiciones de Eh – pH que se aplican

en los procesos industriales de extracción de oro se muestra en la figura 4.


Figura 4

Rangos indicativos de Eh-pH empleados en procesos industriales de extracción de oro

Nota: The Chemistry of Gold Extraction (Marsden & House), 2006

25
Cinética De Reacción

Las reacciones más importantes en los procesos hidrometalúrgicos de extracción de oro son

heterogéneas, que involucran la transferencia de metales y menas entre las fases sólida y liquida.

Las reacciones heterogéneas están controladas por la reacción química inherente cinética o por la

tasa de transporte de masa de las especies individuales que reaccionan, pasos de una reacción son

los siguientes (Marsden & House, 2009):

– Transporte masivo de reactivos gaseosos a la fase de solución y posterior disolución

– Transporte masivo de especies que reaccionan a través de la capa límite de solución-

sólido, para la superficie sólida

– Reacción electroquímica en la superficie sólida, incluida la adsorción. y desorción en la

superficie sólida y a través de doble capa eléctrica.

Se muestra un modelo de reacción simplificado en la figura 5. Si la velocidad de la reacción

general se controla mediante las etapas 1, 2 o 4, donde la reacción está controlada por el transporte

de masa. Mientras en la etapa 3 controla la velocidad, la reacción se controla químicamente. Una

de las etapas de determinación de la velocidad puede cambiar para una reacción si cambian las

condiciones; por ejemplo, si se aumenta la concentración de un reactivo limitante de la velocidad,

una reacción puede cambiar de transporte de masa a controlada químicamente a medida que haya

más reactivo disponible para ser transportado a la superficie de reacción. Se dice que una reacción

en la que tanto el transporte de masa como los factores químicos afectan la velocidad se produce

bajo control mixto.

Las reacciones más importantes en los procesos hidrometalúrgicos de oro son heterogéneas,

implicando la transferencia de metales y minerales entre las fases sólida y líquida. La etapa 3 como

se puede ver en figura 2.8 llega a involucrar reacciones de dos tipos: la primera son aquellas que

26
involucran solo una reacción química (1), o las que son electroquímicas (2), es decir, una oxidación

o reducción que involucra electrones transferir. La etapa 3 generalmente incluye varias de las

siguientes etapas:

– Hidroxilación-hidratación superficial

– Reacción de especies superficiales.

– Adsorción de especies que reaccionan sobre la superficie sólida.

– Desorción de especies de productos de la superficie sólida.

– Reacción del producto en solución


Figura 5

Representación esquemática de las etapas de una reacción química heterogénea

Nota: The Chemistry of Gold Extraction (Marsden & House), 2006

Modelado de cinética

La constante de velocidad para cualquier reacción se puede expresar en la forma de la ecuación

de Arrhenius, (Marsden & House, 2009) es decir:

k = A e–Ea / RT (Ec.2.17)

dónde:

27
A = constante relacionada con la frecuencia de colisión de las especies de solución

Ea = energía de activación para la reacción

R = constante de gas

T = temperatura absoluta

De acuerdo con la ecuación 2.17, se encuentra que la velocidad de reacción aumenta

exponencialmente con la temperatura. El valor de Ea para una reacción se puede derivar trazando

log k versus 1 / T y calcular la pendiente de la línea (Ea / R). El término Ea se define como sigue:

𝑑 ln 𝐾
E a = RT2 (Ec2.18)
𝑑𝑇

Para reacciones controladas químicamente, el valor de Ea es grande, generalmente superior a

40 kJ / mol, mientras que, para las reacciones controladas de transporte de masa, Ea es pequeño,

entre 5 y 20 kJ / mol.

Una guía general útil, es que la velocidad de una reacción controlada químicamente aumenta

en un factor de dos para un aumento de 10 ° C en la temperatura, otros factores permanecen

constantes. Si un proceso es de transporte masivo, control químico o difusión, puede ser

determinado experimentalmente mediante el seguimiento del efecto de las diferentes condiciones

de reacción, como se da en la tabla 5.

28
Tabla 5

Pruebas experimentales para pasos de control de velocidad en reacciones líquido-sólido


Tasa De Transferencia
Factor Químico De Superficies Control Difusión De Masa
Control Externa Control
Aumento del La tasa de
flujo de fluidos No efecto No efecto reacción aumenta
Energía de
activación 40–400 kJ/mol 5–20 kJ/mol 5–20 kJ/mol
encendida
cambio de
temperatura
Cambio de Para sólidos con cero porosidades iniciales, Tiempo de Tiempo de
partícula cinética proporcional al tamaño; por sólidos reacción reacción
sólida. que inicialmente son poroso (porosidad se proporcional al proporcional a
desarrolla durante reacción), el tamaño tiene tamaño. tamaño
poca o ningún efecto sobre la cinética.
Nota: The Chemistry of Gold Extraction (Marsden & House), 2006

Factor de partícula en sistemas sólido-líquido

Las características de las partículas, como el tamaño, la forma y la porosidad de las partículas,

juegan un papel importante tanto en la cinética como en el grado de finalización de las reacciones

de lixiviación, ya que controlan el área de superficie disponible para la reacción con un reactivo

en la solución de proceso. La velocidad de reacción en sistemas heterogéneos depende de la

accesibilidad de la solución. En la superficie del mineral (capa límite o difusión controlada de

poros) o en la velocidad de reacción química (depende de la superficie disponible). En cualquier

caso, la velocidad de reacción aumentará si la roca o el mineral son porosos. (Marsden & House,

2009)

Lixiviación del oro

El proceso de lixiviación es la disolución de un metal, en este caso oro, en un líquido, siendo

de la reacción principal la disolución del oro en una solución acuosa, que requiere tanto un agente

29
complejante como un agente oxidante para lograr velocidades de lixiviación aceptables. La

estabilidad del oro solo se reduce en presencia de un número limitado de asociados como iones de

cianuro, cloruro, tiourea y tiosulfato para formar complejos estables, como se mencionó

anteriormente(Marsden & House, 2009).

Dentro de los métodos de disolución del oro, se conocen los métodos tradicionales y

alternativos, los cuales se muestran esquemáticamente ver figura 6.

La lixiviación industrial se realiza sobre minerales oxidados, mezclas de óxidos, minerales

sulfurados o concentrados derivados de la flotación, aglomeraciones de transformaciones y

minerales que contienen metales preciosos en su estado nativo para la extracción de estos metales.
Figura 6

Alternativas de disolución de oro

Nota: Evaluación de una metodología alternativa a la cianuración para la disolución de oro utilizando solventes
orgánicos (Perea,2016)

Métodos de lixiviación

Lixiviación In-Situ

La lixiviación in situ, o "in place", consiste fundamentalmente en aplicar las distintas soluciones

de lixiviación directamente sobre el mineral del depósito, sin que éste sea sometido a labores de

extracción y trituración. Este método se utiliza para minerales de muy baja ley que pueden

reaccionar durante un largo período de tiempo ver esquema en la figura 7. (Palma, 2019)

30
Figura 7

Esquema del proceso de lixiviación In-Situ

Nota: Lixiviación cianurada de mineral de oro en columnas a nivel de planta piloto


(Palma,2019)

Lixiviación en Botaderos

Esta lixiviación se aplica a botaderos o a acumulaciones de mineral de muy baja ley del mineral

o sobre cargado, a menudo sin el uso de Pads. (Yannopoulos J.C,1991,p.120).

Las soluciones se riegan en vertederos a través de sistemas de distribución mediante goteros o

aspersores en un área determinada, se tendrá en cuenta de las condiciones de evaporación que

tenga el lugar y la abundancia de agua disponible en la zona observar esquema en la figura 8.

Las soluciones se recolectan a través de un sistema de precipitación y se recolectan en tanques

o poza, para luego ser enviadas a la planta de proceso de recuperación. Estas operaciones se

caracterizan por tener ciclos de tiempo muy largos, generalmente superiores a un año, presentando

bajas recuperaciones que oscilan entre el 0 y el 60% y presentando uno de los costos operativos

más bajos entre los métodos de lixiviación existentes. (Palma, 2019)

31
Figura 8

Esquema del proceso de Lixiviación en Botadero.

Nota: Lixiviación cianurada de mineral de oro en columnas a nivel


de planta piloto (Palma,2019)

Lixiviación en Bateas Inundación

La Lixiviación en Bateas Inundadas o Vat Leaching, se realiza habitualmente en una estructura

rectangular de hormigón protegida con asfalto ácido retardante, cuya parte inferior tiene una

estructura de madera con una tela filtrante. Se crean cadenas de 10 a 12 tazones, que se llenan de

mineral con un tamaño de grano de ¾ "a ½" y se inundan con la solución de lejía. Las soluciones

se devuelven a los tanques adyacentes para aumentar la concentración del metal de interés en la

solución como se observa en la figura 9. Debido a la dinámica que ofrece este proceso, solo se

utiliza en los casos en que los minerales a lixiviar tienen una cinética de disolución rápida. El ciclo

de lixiviación en este caso es más rápido que los métodos anteriores y dura entre 6 y 12 días.

(Palma, 2019)

32
Figura 9

Esquema del proceso de Lixiviación en Bateas.

Nota: Lixiviación Cianurada De Mineral De Oro En Columnas A Nivel


De Planta Piloto (Palma,2019)

Lixiviación Agitada

Este proceso de lixiviación agitada es un proceso que requiere un mayor grado de liberación

del mineral de interés, es decir, requiere un mayor grado de trituración, que generalmente se realiza

mediante molienda húmeda observar en el esquema de la figura 10. De esta manera, se aumenta el

área expuesta a la solución de lixiviación y, mediante agitación, se reduce el tamaño de la capa

límite de difusión.

Debido a esto, los costos operativos de este proceso son más altos, pero se justifican cuando se

aplican a minerales de alta calidad, lo que resulta en una mayor recuperación y tiempos de proceso

más cortos. La agitación se puede crear de dos formas, la primera utilizando el sistema de elevación

de aire y la segunda es la más utilizada y se realiza mediante agitación mecánica. (Palma, 2019)

33
Figura 10

Esquema del proceso de Lixiviación en Bateas

Nota: Lixiviación Cianurada De Mineral De Oro En Columnas A Nivel


De Planta Piloto (Palma,2019)

Lixiviación en Pilas

La lixiviación en pilas es similar a la lixiviación en vertederos, pero se diferencia en que el

contenido de mineral es mayor y en la mayoría de los casos el mineral sale estéril del proceso en

la fase de concentración. El suelo, los montículos y la solución se preparan, forman y agregan

como en el caso de la lixiviación de vertederos como se observa en la representación en la figura

11. En este tipo de lixiviación se debe evitar el encharcamiento del lecho, debido a la estanqueidad

que ejercen sobre él las partículas de arcilla o minerales de muy pequeño diámetro. Los pilotes

pueden ser dinámicos, cuando el mineral, luego de la lixiviación, es enviado a relleno sanitario y

la base del pilote puede ser reutilizada o permanente en la que los nuevos pilotes se cargan sobre

los anteriores aprovechando la permeabilidad existente. El tiempo de proceso puede ser de varios

meses, dependiendo del tipo de mineral a tratar, el contenido del elemento o especie de interés y

el tamaño de las partículas a lixiviar. Con este sistema se han reportado extracciones del 70 al 85%,

similares a las obtenidas en el proceso de percolación, que se verá a continuación (C., B., & R.,

2007).

34
Figura 11

Representación de una lixiviación en pilas.

Nota: Lixiviación fundamentos y aplicación (https://hydrometallurgyperu.wordpress.com/lixiviacion-en-pilas/)

Método tradicional de lixiviación: Cianuración

El proceso de cianuración es lo más convencional utilizada por las mineras para la extracción

de mineral aurífero de baja ley, se ha aplicado con éxito a la lixiviación de oro de una amplia

variedad de minerales y concentrados durante mucho tiempo de forma convencional y ha

demostrado ser muy eficiente y rentable. Se ha venido aplicando desde finales del siglo XIX, la

cianuración obtuvo su patente en 1887 en el Reino Unido, sin embargo, la acción del cianuro de

potasio como complejante del oro fue descubierta desde 1793. (Vazquez, 2008)

Las sales de cianuro simple, como el cianuro de sodio, potasio y calcio, se disuelven en agua

para formar los respectivos cationes metálicos e iones de cianuro libres. En el caso del cianuro de

sodio, tenemos:

NaCN------→N𝒂+ + C𝑵− (Ec.2.19)

El cianuro al ser el compuesto más utilizado en la industria minera del oro, principalmente

debido a los siguientes factores (Marsden & House, 2006):

35
✓ A pesar su toxicidad, se puede aplicar con poco riesgo para la salud y el medio

ambiente.

✓ El oxidante más comúnmente utilizado en la lixiviación con cianuro es oxígeno

✓ Su relativo bajo costo.

✓ Efectividad en la disolución de oro y plata.

✓ Selectividad para oro y plata por encima de otros metales.

Por temas ambientales con el cianuro, ha sido necesario buscar alternativas a éste debido a los

siguientes factores:

✓ Afectaciones a la salud debido al mal manejo de éste reactivo.

✓ Restricciones a su uso en algunos países debido a su mala percepción.

✓ Impactos ambientales generados por su uso inadecuado.

✓ Problemas de recuperación de oro asociado a minerales refractarios.

La lixiviación de cianuro ocurre a través del siguiente mecanismo electroquímico, el cual está

representado en la figura 12 por las siguientes reacciones:

Reacción anódica: En la reacción anódica ocurre la oxidación, creando un complejo estable

con cianuro llamado complejo de aurocianuro. (Marsden & House, 2006)

Au + 2 C𝑵− -------→ Au( CN)−


𝟐+ 𝒆

(Ec.2.20)

Reacción catódica: El oxígeno obtenido del aire y el agua presente en la solución forman

peróxido de hidrógeno e iones OH, que se transportan a la solución. (Marsden & House, 2006).

𝑶𝟐 +𝟐 𝑯𝟐 𝑶 + 𝟐𝒆− -------→2𝑯𝟐 𝑶𝟐 + 𝟐(𝑶𝑯)− (Ec.2.21)

36
Figura 12 Figura 13

a) Representación esquemática de la celda de b) Diagrama de equilibrio potencial-pH para el


corrosión local en una superficie de oro sistema Au – H2O – CN– a 25°C)

Nota: a) se observa en contacto con una solución de cianuro que contiene oxígeno: ia = la corriente anódica; ic =
la corriente catódica. b) Concentraciones de todas las especies de oro soluble = 10–4 M [6]. [CN–] total = 10–3 M,
pO2 = pH2 = 1 atm,log ([H2O2] - [HO2-] / pO2)The Chemistry of Gold Extraction (Marsden & House), 2006.

Métodos alternativos

Tiosulfato

La capacidad del tiosulfato para formar complejos estables con el oro se conoce desde hace más

de 100 años, pero no fue hasta finales de la década de 1970 que se iniciaron investigaciones serias

sobre su uso como alternativa. A partir de 1990, con la creciente preocupación por el uso de cianuro

y sus efectos en el medio ambiente, la investigación para desarrollar procesos de lixiviación de oro

37
a base de tiosulfato aumentó en todo el mundo. La reacción química y cinética de especies de

tiosulfato (S2O3) forma complejos estables con oro en soluciones acuosas como se observa en la

figura 14 (Marsden & House, 2009):

Au+ 2𝑆2 𝑂32− − −→ 𝐴𝑢(𝑆2 𝑂3 )3−


2 +𝑒− (Ec.2.22)

El oro se disuelve en una solución alcalina de tiosulfato, utilizando como agente oxidante el

oxígeno disuelto para formal el complejo con A𝑢+ el diagrama de estabilidad Eh-pH para el

sistema Au-NH3-(𝑆2 𝑂3 )3−


2 se puede ver en la figura 15 (Marsden & House, 2009):

2 + 4𝑂𝐻 +
4𝐴𝑢 + 8 𝑆2 𝑂32− + 𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 − −→ 4𝐴𝑢 (𝑆2 𝑂3 )3− (Ec.2.23)

La velocidad de disolución del oro con tiosulfato donde el oxígeno como agente oxidante es

muy lenta, lo que no justifica su uso comercial. Como se puede ver en la ecuación 2.24, el

amoníaco estabiliza los iones 𝐶𝑢2 en solución como tetramina de cobre. (Marsden & House, 2009):

Cu2+ + 4 NH3 − −−→ Cu(NH3 )2+


4 (Ec.2.24)

La lixiviación de oro se produce de acuerdo a la reacción (2.25), el cual es el sistema más

reconocido por diversos autores como el más eficiente (Marsden & House, 2006).

𝐴𝑢 + 5𝑆2 𝑂32− + 𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )2+ 3− 5−


4 − −→ 𝐴𝑢(𝑆2 𝑂3 )2 + 4𝑁𝐻3 + 𝐶𝑢(𝑆2 𝑂3 )3 (Ec.2.25)

Si bien este proceso tiene una tasa de disolución relativamente alta y efectos de contaminación

muy bajos con respecto a la cianuración, su aplicación en la industria aún es difícil, ya que el

tiosulfato se oxida muy fácilmente y provoca un alto consumo de reactivos, por ende existen altos

costos operativos.

38
Figura 14

Mecanismo electroquímico para la lixiviación de oro en una solución de tiosulfato

Nota: Extractive Metallurgy 2 Metallurgical Reaction Processes (Alain Vignes,2011)

Figura 15

Diagrama de estabilidad Eh-pH para el sistema Au-NH3-S2O3 -H2O a 25°C,

Nota : se observa [Au+ ]=10-5 M, [Na2S2O3]=0.1 M, [NH3 + NH4 + ]=1M


Extractive Metallurgy 2 Metallurgical Reaction Processes (Alain Vignes,2011)

39
Tiourea

Esta alternativa ha sido propuesta con la finalidad de sustituir el uso del cianuro para el

tratamiento de minerales sulfurados, minerales que consumen cianuro y para usar en lugares donde

las preocupaciones ambientales hacen que el uso del cianuro sea difícil. La tiourea es un reactivo

relativamente no tóxico, que se comporta como fertilizante vegetal en el medio ambiente, dando

la impresión que puede ser una alternativa atractiva al cianuro en áreas ambientales sensibles

(Marsden J. y Lain C.,2006, p.281). La reacción química y cinética de la tiourea siendo un

compuesto orgánico que se disuelve fácilmente en una solución ácida en una forma molecular

estable tiene la capacidad de disolver el oro para formar un complejo estable, como se ve en la

siguiente ecuación (Marsden & House, 2006):

Au + 2SC(N𝐻2 )2 → Au(SC(N𝐻2 )2 )2 + e- (Ec.2.26)

Sin embargo, a estas condiciones donde la reacción es muy lenta, por que es necesario utilizar

agentes oxidantes fuertes como 𝐹𝑒 3+ , peróxido de hidrógeno u ozono para que la reacción se

desarrolle a una velocidad suficiente que permita la recuperación de oro en un tiempo adecuado

(Marsden & House, 2006).

Au + 2SC(N𝐻2 )2 + 𝐹𝑒 3+ → Au[SC(N𝐻2 )2 )2 + 𝐹𝑒 3+ (Ec.2.27)

Se observa en la figura 16, el mecanismo de reacción en la lixiviación de tiourea donde se

encuentra limitado por el pH al que se puede llevar a cabo en el extremo superior debido a los

siguientes puntos (Marsden & House, 2006):

✓ En soluciones de tiourea la tasa de lixiviación es mucho más rápida que la

disolución con cianuro.

✓ Por encima de pH 3 se da la precipitación de 𝐹𝑒 3+ .

40
✓ En pH superior de 3.5 a 4 se da un fuerte aumento en la cinética de oxidación,

en la figura 17 se observa los complejos a formarse en el diagrama Eh-pH

Figura 16

Mecanismo de reacción electroquímica de la lixiviación de oro con tiourea

Nota: Extractive Metallurgy 2 Metallurgical Reaction Processes (Alain Vignes,2011)

Figura 17

Diagrama Eh-pH para la formación de complejos de oro en solución de tiourea

Nota: Extractive Metallurgy 2 Metallurgical Reaction Processes


(Alain Vignes,2011)

41
Tiocianato

El oro se disuelve en soluciones de tiocianato acidificado (SCN) para formar complejos tanto

con Au como con A𝑢3+ , esto en función del potencial de disolución. (Marsden & House, 2006):

𝐴u + 𝑆𝐶𝑁 − − −→ 𝐴𝑢 (𝑆𝐶𝑁)−
2 + 𝑒 −; 𝐸 0 = +0.662 (V) (Ec,2.28)

𝐴u + 4𝑆𝐶𝑁 − − −→ 𝐴𝑢 (𝑆𝐶𝑁)−
4 + 3𝑒−; 𝐸 0 = +0.662 (V) (Ec.2.29)

Las constantes de estabilidad para los dos complejos, Au (SCN)−


2 y Au (SCN)

son

aproximadamente 1017 y 1042 , respectivamente, siendo el complejo Au (SCN) el más estable.

El 𝐹𝑒 3+ ,es el oxidante más adecuado para la reacción ya que la cinética de disolución es muy

lenta si se usa oxígeno como oxidante y no se puede usar peróxido de hidrógeno porque oxida el

tiocianato muy rápidamente. (Marsden & House, 2006).


Figura 18

Diagrama de estabilidad Eh-pH para el sistema Au-SCN-H2O a 25°C,

Nota: The Chemistry of Gold Extraction (Marsden & House), 2006

42
De acuerdo al diagrama de estabilidad Eh-pH para el sistema Au-SCN-H2O en la figura 18 se

puede observar que la velocidad de disolución del oro acelera cuando se aumenta la concentración

de tiocianato y, en menor grado al aumentar la concentración de 𝐹𝑒 3+ . Se han utilizado

concentraciones de tiocianato de 0,5 a 5 g / L y 𝐹𝑒 3+ en concentraciones de 6 a 12 g / L en pruebas

de lixiviación en columna a escala industrial y de laboratorio. Dado que el consumo de tiocianato

aumenta con la concentración, es importante mantener una concentración de tiocianato suficiente

para una disolución eficaz del oro, pero no en exceso.

El aumento de la temperatura aumenta la tasa de disolución del oro, pero también aumenta

significativamente la tasa de consumo de tiocianato y, dado el alto nivel de consumo de reactivo

incluso a temperatura ambiente, es poco probable que aumentar la temperatura de lixiviación sea

una opción viable.

Cuando se usa tiocianato a temperaturas superiores a 10 ° C, se ha informado una disminución

significativa en la extracción de oro, probablemente debido al aumento de la oxidación del

tiocianato. La solución de tiocianato ácido se muestra como una posible alternativa al cianuro para

la lixiviación de oro. Es necesario seguir trabajando para optimizar las condiciones de

funcionamiento y minimizar el consumo de reactivos. (Marsden & House, 2006)

Amoniaco

En este caso el oro se disuelve en presencia de una solución acuosa de amoníaco y un agente

oxidante adecuado, como oxígeno, hipoclorito, peróxido de hidrógeno o bromo. La disolución

procede a través de la formación de complejos con especies de Au, (Au (NH3 )2+ ), a una forma

potencialmente estable del complejo amino A𝑢3+ , esto depende del potencial con el que procede

la solución como se observa en la ecuación siguiente (Marsden & House, 2006):

43
Au + 2NH3 − −→ Au(NH3 )+
4 +e− (Ec.2.30)

Cuando la temperatura ambiente, el oro se pasiva y la disolución del oro se observa solo en

soluciones de amoniaco por encima de 80 ° C, por lo tanto el 𝐶𝑢2+ es el oxidante más eficaz para

disolver oro en soluciones de amoniaco como se presenta en la siguiente reacción.:

Au + Cu(NH3 )2+ + +
4 − −→ Au(NH3 )4 + Cu(NH3 )2 (Ec.2.31)

Cuando ocurre el aumento de las concentraciones de amoníaco y cobre aumenta la velocidad de

disolución del oro, siempre que haya suficiente amoníaco para formar complejos con el cobre.

Alrededor de 9,5 serían las condiciones óptimas para el pH para producir una cinética de disolución

eficiente. En la figura 19 se observa el modelo de mecanismo electroquímico-catalítico de la

lixiviación del oro que ocurre en una solución amoniacal (Marsden & House, 2006).

Figura 19

Modelo del mecanismo electroquímico-catalítico de la lixiviación del oro en


solución amoniacal y sales de amonio.

Nota: Tesis Aplicación del amoniaco como lixiviante ecológico


de minerales auroargentíferos (Vazquez,2011)

44
Uso de halógenos

En la búsqueda de sistemas alternativos de lixiviación, el bromo ha recibido la mayor atención,

principalmente gracias a los esfuerzos hechos por Great Lakes Chemical Corporation, demostraron

que el bromo es un agente lixiviante más efectivo que el cianuro tratándose de lixiviaciones de

materia aurífera. El uso de los sistemas haluro/halógeno pare la extracción de oro ha sido

documentado en varias publicaciones. El oro con los haluros, se ha reconocido la existencia del

complejo Au(I) con el ioduro y de los complejos de Au (III) para el bromuro y el cloruro. Ambas

formas de complejos iónicos dependen de las condiciones químicas de la solución. En soluciones

acuosas, la estabilidad de los complejos oro-haluro se incrementa en el siguiente orden: Cl- <Br-

<I-, lo cual muestra una preferencia al oro.

Cloro

A mediados del siglo XIX, la cloración era el sistema de lixiviación estándar para el oro, antes

de la implementación del cianuro, el cual fue utilizado para el tratamiento de minerales que

contenían oro fino y oro asociado a sulfuros, que no pudieron ser recuperados por métodos

gravimétricos ni por fundición.

Este método ha sido reemplazado generalmente por el uso del cianuro, aunque se ha propuesto

como una alternativa para el tratamiento de minerales refractarios y carbonosos. La reacción

química y cinética del oro se disuelve en soluciones de cloruro, para formar complejos tanto con

Au como con Au3+, esto en función de su potencial de disolución. (Marsden & House, 2006).

Au + 2Cl = AuC𝑙2− + e - E°= +1.113 (V) (Ec.2.32)

Au + 4Cl = AuC𝑙4− + 3e - E°= +0.994 (V) (Ec.2.33)

Por lo tanto, el complejo de A𝑢3+ , es más estable que la especie de A𝑢+ .

45
Durante la oxidación sólo se producirá por encima de aproximadamente 1.2 V, por tanto, es

necesario un agente oxidante fuerte, por ejemplo, cloro, ozono o iones clorato, para disolver el oro

a una cinética razonable. Los equilibrios de soluciones correspondientes se muestran en la figura

20 representado por el diagrama Eh-pH para el sistema de Au-Cl-H2O. Además, el hipoclorito de

sodio, que está comúnmente presente en los sistemas de lixiviación de cloruros, tiene un efecto

adverso sobre la tasa de adsorción debido a sus propiedades oxidantes (Marsden & House, 2006).
Figura 20

Diagrama de estabilidad Eh-pH para el sistema Au-Cl-H2O a 25°C

Nota: Extractive Metallurgy 2 Metallurgical Reaction Processes


(Alain Vignes,2011)

En este método el cloro es un oxidante más adecuado, puesto que también permite suministrar

los iones de cloruro para la disolución de oro, además de las especies hipocloroso que son

fuertemente oxidantes. Se puede considerar al ácido nítrico también como un oxidante fuerte para

disolver el oro en medios clorurados, esta combinación se aplica en una técnica establecida para

el análisis de oro, a la cual se le conoce como agua regia (Marsden & House, 2006).

46
Yodo

Las primeras aplicaciones de los sistemas yoduro / yodo fueron en la extracción de oro de

materiales electrónicos y otros desechos similares, por lo que su desarrollo es promovido

principalmente por no metalúrgicos. Este proceso fue en una columna de lixiviación usando una

solución que contiene una combinación de yoduro / yodo, este último actuando como un agente

oxidante. El oro se recuperó usando carbón activado y el yoduro en exceso producido se oxidó

electroquímicamente a yodo usando una celda de diafragma especial. La figura 21 muestra que el

yodo puede formar complejos con el oro de dos formas, dependiendo del número de oxidación del

oro en A𝑢+ y A𝑢3+ , siendo el complejo A𝑢+ el más adecuado para los potenciales redox.
Figura 21

Diagrama eh-pH de complejos de oro en medios de yoduro

Nota: The Chemistry of Gold Extraction (Marsden & House), 2006

El yodo elemental, es muy poco soluble en agua pura, pero su solubilidad aumenta al aumentar

la cantidad de iones de yoduro. La disolución conduce a la formación de varios iones como:

47
𝐼3− , 𝐼42− , 𝐼5− 𝑒 𝐼62− .Según los trabajos de Qi y Hiskey (1991) y Davis et al. (1993), la disolución del

oro en un electrolito iodado es un proceso electroquímico que puede representarse como:

Au + 2𝐼 − → Au𝐼2− + e- Reacción anódica (Ec.2.34)

𝐼3− + 2e- → 3𝐼 − Reacción catódica (Ec.2.35)

2Au + I + 𝐼3− → 2Au𝐼2− Reacción total (Ec.2.36)

Este sistema de lixiviación posee ciertas ventajas como su bajo potencial de oxidación y la

buena estabilidad en solución acuosa, comparado con los otros halógenos, ver figura 22.

Figura 22

Mecanismo electroquímico de lixiviación de yoduro de oro

Nota : Extractive Metallurgy 2 Metallurgica Reaction Processes


(Alain Vignes,2011)

48
Bromo

Según von Michaelis,1987, el bromo como lixiviante del oro, fue descrito por primera vez en

1846, donde el bromo en medio acuoso-líquido reacciona exotérmicamente con el oro para formar

el auribromato 𝐴𝑢2 𝐵𝑟6, y formar un complejo de tipo (AuBr3 )− . El monobromuro de oro, es

sensible a la humedad y se descompone en complejos de auri- y aurobromida,

correspondientemente (AuBr)− y (AuBr2 )− .

La cinética de lixiviación del oro con bromo se acelera enormemente en la presencia de un

catión protónico (por ejemplo, NH4+ )y un reactivo oxidante. También es posible una rápida

lixiviación de oro en condiciones de pH casi neutro, con el requisito de alto potencial redox (𝐸0 =

0,97 V) en comparación con la cianuración del oro (−0,57 V). La estabilización del complejo de

bromuro de oro se puede lograr mediante la adición de un oxidante fuerte como el ácido

bromhídrico. El bromo se puede introducir en la suspensión con hipoclorito o cloro, utilizados

como oxidantes para convertir el bromuro en bromo como se observa en la ecuación 2.37 (Ilyas

& Lee, 2018):

2B𝑟 − + 𝐶𝑙2 − −−→ 2 𝐶𝑙 − + 𝐵𝑟2 (Ec.2.37)

2B𝑟 − + 𝐶𝑙𝑂− + 2 𝐻 − − −−→ 𝐵𝑟2 + 𝐶𝑙 − + 𝐻2 𝑂 (Ec.2.38)

En la figura 23, se observa que este elemento puede formar dos complejos estables de oro en

solución acuosa según las zonas de intersección entre los dominios de estabilidad, a diferencia del

cloro, lo cual significa que se requieren condiciones menos oxidantes y de acidez.

49
Figura 23

Diagrama de Pourbaix para el sistema Au-Br-H2O a 25°C

Nota: Dissolution Chemistry of Gold ans Silver In Different Lixiviants.


(Hiskey y Atlury, 1988).

Los estudios sobre el uso del bromo para la lixiviación de oro no son muy extensas, son pocos

avances referentes al uso de este elemento. La primera información más resaltante fue a finales del

siglo XIX hasta los años 80, cuando se inició el desarrollo de una fuente de bromo, especialmente

para un manejo más seguro en las soluciones de lixiviación conocidas bajo el nombre GEOBROM.

El uso del GEOBROM sería una tecnología más limpia y favorable a la inversión para reducir el

impacto medioambiental. A excepción del manejo de bromo / bromuro, sería una tecnología más

limpia con menos inversión para mitigar el impacto ambiental (Vazquez, 2008).

50
Según otro registro sobre el uso de bromo como lixiviación de oro, fue el proceso de Schaeffer

en su patente de 1882, que fue mejorado por Hinman en 1885, cuando descubrió la necesidad de

exceso de bromo y su regeneración durante el proceso de disolución del oro, posteriormente fue

mejorado aún más en 1903 por Cassel, ya que fue el primero en utilizar el medio alcalino para

recuperar bromo en forma de bromatos y así producir bromo in situ por acidificación. Mientras

tanto en 1942 Fink y Putnam patentaron un proceso en el que agregaron cloro para la producción

in situ de bromo como su regeneración para poder seguir utilizando ese bromo en la lixiviación

del oro (Pesic y Sergent, 1993).

Pesic y Sergent (1993), ambos estudiaron el mecanismo de disolución de oro con bromo

elemental usando la técnica de disco rotatorio. Dentro de los principales parámetros estudiados

fueron la concentración de bromo/bromuro (Br/B𝑟 − ), velocidad de agitación, pH y la temperatura,

así como, también el efecto en la velocidad de reacción de cloruro de sodio (NaCl), manganeso

(Mn), peróxido de hidrógeno (H2O2) y de los ácidos siguientes: bromhídrico (HBr), sulfúrico

(H2SO4), nítrico (HNO3) y clorhídrico (HCl). Algunas de las conclusiones más importantes que

obtuvieron en su investigación son:

1) El mecanismo de reacción es electroquímico / químico, con el componente electroquímico

responsable de la formación de (Au𝐵𝑟2 )− mientras que el componente del mecanismo químico es

responsable de la disociación del complejo anterior en una forma más estable como (AuBr)− . lo

que va a la solución.

2) El pH no afecta la velocidad de disolución en el intervalo de 1 a 7 y de ahí en adelante, la

velocidad disminuye en la medida que se incrementa el valor de pH.

3) El ion bromuro (𝐵𝑟 − ) es imprescindible para que se logre la disolución.

51
4) El ion manganoso (Mn2+ ) y el peróxido de hidrógeno (H2O2) presenta efectos negativos en

la velocidad de reacción.

5) La velocidad de disolución del oro en bromo es 21 veces mayor comparada con la obtenida

con cianuro y cerca de 10 veces comparada con la de tiourea.

Para resumir el trabajo de Pesic y Sergent consistió en evaluar, mediante la técnica del disco

rotatorio, el efecto de la velocidad de rotación, tiempo de lixiviación, temperatura y concentración

de agentes oxidantes como el ión férrico (𝐹𝑒 3+ ), el peróxido de hidrógeno (H2O2) al 30% e

hipoclorito de sodio (NaClO), solo o en combinación entre sí, en la lixiviación de oro con

soluciones bromadas con el objetivo de encontrar aplicabilidad a este método, ya que se desconoce

su aplicación en metalurgia extractiva. La síntesis del resultado de su investigación es:

✓ La velocidad de disolución del oro fue casi el triple, comparada con la de un proceso

convencional de cianuración, por el efecto combinado del 𝐹𝑒 3+ / H2O2.

✓ La temperatura es un factor importante, ya que la velocidad de reacción aumentó 2.5

veces al elevar la temperatura de 15 a 30°C.

De acuerdo a Trindade et al., (1994), si el bromo se usa como agente oxidante la reacción de

disolución puede representarse por:

2Au + 3B𝒓𝟐 + 2B𝒓− → 2AuB𝒓−


𝟒 (Ec.2.39)

Donde el ion bromuro (B𝑟 − ) es el agente complejante. Se conoce que el bromo en solución

acuosa se hidroliza en forma de ácido hipobromoso según la reacción siguiente:

B𝑟2 + 𝐻2 O ↔ HOBr + 𝐻 + + B𝑟 − (Ec.2.40)

52
Por lo tanto, si el HBrO se desempeña como agente oxidante, entonces el oro puede disolverse

de acuerdo a:

✓ 2Au + 3HBrO + 5 B𝒓− + 3𝑯+ → 2AuB𝒓−


𝟒 + 3𝐻2 O (Ec.2.41)

Dadgar (1989), propone que la disolución del oro en soluciones bromadas en un proceso

electroquímico que puede ser representado por la ecuación 2.42.

Au + 4B𝒓− = AuB𝒓−
𝟒 Eo = 0.87 V (Ec.2.42)

Sin embargo, Dadgar (1989), llego a comparar la extracción, recuperación y economía de la

lixiviación de oro utilizando soluciones de cianuración contra el bromo en dos concentrados

refractarios que han sido tostados por su alto contenido de carbono y azufre. En sus experimentos

con la solución de bromuro, utilizó bromuro de sodio (NaBr) y GEOBROM 3000, como fuentes

de iones de bromuro para su solución de lixiviación y dejó la reacción que describe la disolución

del oro con este producto de la siguiente manera:

2Au + 3HBrO + 5𝐵𝑟 − + 3H+ → 2Au𝐵𝑟4− + 3𝐻2 O (Ec.2.43)

De acuerdo con la reacción 2.43, el oro se oxida primero a 𝐴𝑢3+ por el HBrO para luego

estabilizarse en forma del complejo Au𝐵𝑟4− por la acción del ion bromuro. Las condiciones

experimentales bajo las cuales obtuvo recuperaciones del orden del 95 % con ambos métodos

fueron: temperatura ambiente, pH de 4 a 6 y potenciales de oxidación entre 0.7 y 0.9 V, en un

lapso de 6 horas, el cual fue 8 veces menor que el de cianuración.

En el trabajo realizado por Quijano et al. (1993), Con el mismo método, se investigó la

recuperación de oro y plata de un mineral oxidado de México, la aplicación de bromo como

lixiviación directa y como pretratamiento de acidificación. El resultado obtenido y comparado con

53
el cianuro del mismo mineral, mostró que el uso de bromo es muy prometedor y por lo tanto se

necesita más investigación al respecto. Teniendo en cuenta la información al respecto, se puede

decir que la visión general de los estudios investigados es apropiada por las contribuciones

relacionadas con el contenido a nivel químico, sobre la disolución del oro con soluciones bromadas

y por los resultados obtenidos en algunos casos, y demuestra la aplicabilidad de este lixiviado

alternativo.

Generalidades sobre el uso de bromo como agente lixiviante

Propiedades del bromo.

El bromo es un elemento químico perteneciente al grupo VIIA del sistema periódico en el que

se agrupan los halógenos, no metales que tienen gran afinidad por otras sustancias y, en

consecuencia, tienden a formar sales. El bromo con símbolo Br y configuración electrónica externa

3d" 4s2 4p5, el bromo no se encuentra en estado elemental en la naturaleza, aunque como

combinación es relativamente abundante, en especial en forma de bromuro en las aguas marinas,

a partir de las cuales se obtiene por reacción con cloro. Ocurre en bajas concentraciones en la

corteza terrestre, que van desde unas pocas partes por mil millones hasta alrededor del 1%.

Comercialmente, la mayor parte del bromo proviene de fuentes naturales, el bromo elemental es

un líquido rojo denso con humo y un olor acre. Tiene un peso específico de 3,12 g /L a 20 ° C, un

punto de congelación de 7,3 ° C y un punto de ebullición de 58 ° C. Además, es el único elemento

líquido no metálico a temperatura ambiente, por tanto, la solubilidad del bromo es de 3.86 g por

100 g de H2 O a 3.84 °C, esta aumenta en presencia de cloruros o bromuros y disminuye en

presencia de sulfuros o nitratos. El bromo es muy corrosivo para la mayoría de los metales en

presencia de humedad ,se mantiene seco en tanques revestidos de plomo o níquel, prestando

especial atención al control del agua.

54
Los estados de valencia más estables de las sales de bromo son 1 y 5, aunque también se

conocen 1, 3 y 7, dentro de amplios límites de temperatura y presión, las moléculas en el líquido

y el vapor son 𝐵𝑟2 diatómico, con un peso molecular de 159,818 g/mol. Como el resto de elementos

del grupo de los halógenos, se caracteriza por su alta capacidad de oxidación, el cual es un factor

que favorece la facilidad de combinarse con otros miembros del sistema periódico y de disolverse

en numerosos compuestos orgánicos, como alcohol, cloroformo o carbono. El bromo en

combinación con otro elemento simple más electropositivo, metálico o no metálico, da lugar a la

formación de bromuros. Las propiedades de los bromuros son intermedias entre las de los cloruros

y los yoduros. Los bromuros metálicos se estudian individualmente con sus respectivos metales,

generalmente son sólidos y tienen un aspecto salino, su color varía según la naturaleza del metal,

muchos de ellos son fácilmente fundibles y volátiles. (Bernal Alava, 2018)

Datos de toxicidad del bromo.

La toxicidad del bromo es muy similar a la del cloro. En general, los halógenos son menos

tóxicos que el cianuro. El bromo elemental es un potente oxidante, es muy corrosivo para la piel y

otros tejidos, provocando quemaduras e irritación. El valor límite para el bromo gaseoso es de 0,1

ppm durante 8 horas al día. Los valores de concentración de vapor de bromo que se consideran

letales en los textos toxicológicos son 53 y 308 mg / 𝑚3 para una persona con un tiempo de

exposición de 0,17 y 0,5 h, respectivamente. Con los mismos tiempos de exposición, los valores

de concentración de cianuro de hidrógeno son 198 y 149 mg / 𝑚3 . Las sales de bromo disponibles

comercialmente (bromuros de sodio, calcio y potasio) generalmente se consideran no tóxicas. En

concentraciones bajas, el bromuro es prácticamente indetectable para la mayoría de los

organismos. (Lenntech Water Treatment Solutions, 2020)

55
Productos comerciales de bromo.

Según A. Dadgar and B.M. Sanders, 1990, hay una gran variedad de productos utilizados para

generar bromo libre. Las opciones varían desde el bromo elemental, que tiene el costo más bajo,

pero es de muy difícil manejo, hasta los productos desarrollados por The Great Lakes Chemical

Corporation, que inicialmente produjo el Geobrom 3114, y la DBDmH (dibromo-dimetil-

hidantoina o Geobrom 5500), la cual es cara, pero de muy fácil manejo. Generalmente, el bromuro

de sodio (Geobrom 099 o 4600) o el ácido bromhídrico puede ser la opción más efectiva en costo

si el bromuro es regenerado a bromo en el circuito. El Geobrom 3400 es una mezcla de bromo y

bromuro de fácil manejo, el cual contiene cerca de 34% de bromo como 𝐵𝑟2 y es el producto

adecuado para sistemas de arranque o bien en sistemas sin regeneración.

Bromuro de Sodio.

Según M. Yañez, 1995, la química de los halógenos ha sido investigada aproximadamente por

100 años y puede ser otra alternativa para suplir la cianuración. El cloro, bromo y yodo se están

aplicando en varios procesos los cuales se han mostrado efectivos para la extracción de oro de

ciertos minerales, además, indica que a mediados del siglo XIX Herbert Dow vendió un producto

conocido como sales minerales para la liberación del bromo elemental en solución, el siguiente

desarrollo de relevancia ocurrió en 1940 cuando las sales de bromo fueron usadas para aumentar

la disolución de oro. En 1987, la compañía Great Lakes Chemical recibió una patente por un

proceso de extracción de metales preciosos usando la química del bromo por medio del compuesto

N-halo hidantoina que permite oxidar el oro y la plata de sales solubles, este sistema ha mostrado

ser efectivo para ambos metales preciosos, siendo sus principales ventajas:

✓ Alta eficiencia de extracción.

✓ Rápida disolución del metal.

56
✓ Fácil control de la química de la lixiviación.

✓ Amplio rango de pH de operación.

✓ Desechos no peligrosos.

La formación del dibromo-dimetil-hidantoina en agua disociado con ácido hipobromoso y en

dimetil-hidantoina se puede observar en la reacción 2.44, mientras el ácido hipobromoso en

solución oxidará al oro a tribromuro de oro como lo indica la reacción 2.45. El tribromuro de oro

se complejará fuertemente con un ion de bromo para dar tetrabromuro de oro como se observa en

la reacción 2.46. Si se compara la disolución con cianuro, éste se oxida usando oxígeno en

presencia de un ion de cianuro para producir un ion de cianuro de oro, como lo indica la reacción:

Br2 (DMH) + 2 H2 O − −−→ 2HOBr + DMH (Ec.2.44)

2Au0 + 3HOBr + 3Br − −−→ 2AuBr3 + 3OH + (Ec.2.45)

AuBr3 + Br(pH = 1) − −→ AuBr4− (Ec.2.46)

4Au + 8CN+ O2 + 2H2 O − −−→ 4Au(CN)−


2 + 4OH

(Ec.2.47)

La carga de oro en carbón activado a partir de soluciones de bromuro ha sido estudiada por

algunos investigadores (Brussov 1909, Dadgar 1989, Mensah Biney 1988, Pesic y Storhok 1992,

Mensah y Biney 1993) basados en los potenciales de reducción estándar del sistema oro-bromuro.

Brussov propuso que el oro es adsorbido parcial o totalmente por reducción a partir de

soluciones de bromuro. Dadgar hizo pruebas de recuperación de oro por adsorción en

carbón activado, intercambio iónico en resinas y precipitación con zinc a partir de soluciones de

lixiviación con Geobrom (NaBr), los resultados indicaron un 95 % de extracción de oro en todos

los sistemas de extracción utilizados.

57
Examinando las características de carga de bromuro de oro en carbón activado se encontró

una oxidación significativa de la superficie del carbón durante el proceso de carga, Pesic y Storhok

estudiaron los parámetros fundamentales de la cinética para la adsorción de oro en carbón activado

a partir de soluciones bromo-bromuro, encontraron que el oro metálico no fue precipitado excepto

cuando una alta concentración inicial de oro-bromuro fue utilizada y proponen que el

complejo bromuro-oro se adsorbe en carbón activado como la especie Au𝐵𝑟4− . En términos de

estabilidad relativa, el oro forma complejos mucho más estables con cianuro que con bromo sin

embargo la di-metil hidantoina es básicamente una molécula no tóxica y biodegradable.

Los iones de bromo tienen una toxicidad semejante a la del cloruro de sodio, sin

embargo, cuando los minerales con valores son del tipo refractario, este reactivo bromuro de sodio

y un agente oxidante, fracasan en lograr porcentajes de extracción elevados. Por lo que estos

minerales deben ser pretratado por algún proceso como la biooxidación y solo después aplicar la

técnica de lixiviación con bromuro de sodio. Lo que más concierne al tratamiento de aguas de

desechos para un proceso que utiliza hidantoina y bromo son metales pesados contenidos

en solución. Una simple precipitación con cal es usualmente todo lo que se requiere para limpiar

el agua de estos procesos.

El Bromuro Cúprico

Según M. Yañez, 1995st, este reactivo tiene formula CuB𝑟2 , peso molecular 223.40 y punto de

fusi6n 498 °C. Forma cristales prismáticos negros del sistema mono cíclico. Es muy soluble en

agua, menos soluble en alcohol, acetona, amoniaco y piridina e insoluble en benceno. Evaporando

una solución de bromuro cúprico, se forman cristales rectangulares amarillo-verdosos de

dehidrato.

58
Existe muy poca información en cuanto al uso del bromuro cúprico como agente lixiviante.

Entre los trabajos que se han realizado se encuentra un estudio comparativo entre el proceso de

cloruro de cobre (II) y bromuro de cobre (II) para el proceso básico.

El bromuro cúprico en solución de bromuro de sodio demostró ser un efectivo agente lixiviante

pare sulfuros de cobre y minerales concentrados.

El uso de iones bromuro de base acuosa en la lixiviación da como resultado una cinética de

lixiviación mucho más rápida y más completa que con soluciones de cloruro de concentraciones

comparables. Además, se facilita la separación del cobre y no ocurren cambios drásticos en la

operación de electrodeposición.

Ácido Bromhídrico

El ácido bromhídrico, o bromuro de hidrógeno, es un gas incoloro en condiciones normales,

volátil, humeante en el aire, con un olor acre e irritante muy similar al ácido clorhídrico (National

Institute for Occupational Safety and Hygiene, 2011), en solución acuosa es un ácido fuerte,

reacciona violentamente con bases y es corrosivo: irrita severamente los ojos y la piel.

Es la solución acuosa de gas bromuro de hidrógeno lo que lo convierte en un ácido más fuerte

que el ácido clorhídrico y menos fuerte que el yoduro de hidrógeno. Es uno de los ácidos minerales

más fuertes conocidos, reacciona violentamente con agentes oxidantes fuertes como nitratos o

cloratos y muchos compuestos orgánicos ver ficha técnica en el anexo N°.

59
✓ Propiedades físicas.

A temperatura ambiente se presenta en forma de gas; es volátil, humeante y más denso que el

aire, no es inflamable y tiene un olor acre. Su densidad es de 2.8 g / cm³ en relación al aire, y por

presión y enfriamiento se licua a 73 ° C y forma un líquido incoloro que puede solidificarse en una

masa cristalina a 120 ° C. Como el ácido clorhídrico, el ácido bromhídrico es muy soluble en agua;

reaccionar violentamente y liberar gases inflamables y tóxicos; también da un líquido con

propiedades fuertemente ácidas que contiene iones Br y H; un volumen de agua a 10 ° C disuelve

aproximadamente 600 volúmenes de bromuro de hidrógeno. Su reactividad debe tener en cuenta

la disolución en agua es un ácido fuerte, reacciona violentamente con bases y es corrosiva.

Reacciona violentamente con oxidantes fuertes y muchos compuestos orgánicos. Ataca a muchos

metales formando gas inflamable de hidrógeno es un gas más denso que el aire.

✓ Usos del ácido bromhídrico.

Principalmente el ácido bromhídrico se utiliza como catalizador en la producción de productos

químicos y farmacéuticos como zinc, calcio y bromuro de sodio, también se utiliza como

disolvente y para corregir compuestos orgánicos con enlaces covalentes entre átomos de carbono

y bromo. En el campo médico se aplica como sedante o antiepiléptico, y en medicina veterinaria

como medicamento. El bromuro de hidrógeno está presente solo en procesos químicos, se obtiene

por reacción directa de bromo e hidrógeno, como subproducto de la bromación de compuestos

orgánicos y del agua de mar. Se utiliza en la producción de bromuros orgánicos e inorgánicos,

como agentes intermedios en numerosas síntesis químicas, está disponible comercialmente en

forma de solución acuosa o como gas licuado, a partir del ácido bromhídrico se crean importantes

elementos orgánicos para la industria como el bromuro de alilo o el fenol. También se utiliza como

reactivo en los procesos industriales de isomerización, polimerización, hidratación, deshidratación

60
y esterificación. Además de ser una materia prima fundamental en la fabricación de materiales

fotosensibles, tintes y fumigantes utilizados en horticultura o en tratamientos pos cosecha.

(Instituto Nacional de seguridad e higiene en el trabajo, 2011).

En los últimos años el ácido bromhídrico en la aplicación de la industria minera está en

crecimiento debido los buenos resultados en la mejora de extracción en mineral aurífero

refractario, dándose a conocer por la empresa Cycladex. Dicha empresa sigue desarrollando

mejores aplicaciones con respecto al bromo.

Bromuro de potasio

El bromuro de potasio (KBr) es una sal de haluro producida por un elemento fuertemente

electropositivo como el potasio (K) y otro elemento fuertemente electronegativo como el bromo

(Br). El aspecto físico es un sólido cristalino blanco y es higroscópico; es decir, absorbe agua del

medio ambiente. Una forma de conseguirlo es mediante la reacción de neutralización que tiene

lugar entre el ácido bromhídrico y el hidróxido de potasio ver ecuación 2.48.

H – Br + KOH ----------------- K – Br + H2O (Ec.2.48)

El bromuro de potasio es una sal binaria, producto de la combinación de un átomo de bromo

con un estado de oxidación -1, con un átomo de potasio de con un estado de oxidación +1. Por lo

tanto, se establece una atracción eléctrica entre el ion Br– y el ion K+.

Este tipo de interacción eléctrica o electrostática es conocida como un enlace iónico, el cual se

disocia cuando la sal bromuro de potasio se disuelve en el agua, liberándose los iones K+ y Br-,

estos iones son disgregados por la propiedad del agua de mantener separadas las cargas eléctricas

de signo contrario.

61
Hasta 1975 se siguió vendiendo libremente, año en que disminuyó su uso por los efectos tóxicos

que producía sobre los pacientes, ver ficha técnica en el anexo N°3. Actualmente se sigue usando

en varias especies de animales en el tratamiento de las convulsiones, aunque a partir de 1912 fue

sustituido por el fenobarbital sódico. El bromuro de potasio se emplea en estudios ópticos

correspondientes a la región del infrarrojo cercano del espectro electromagnético. Asimismo, sirve

como material empleado en el campo de la fotografía. (Gabriel Bolívar. Recuperado

de https://www.lifeder.com/bromuro-potasio/.) .

Descripción Proceso

(USA Patente nº WO 2017/158561 Al, 2016). De acuerdo al resumen la invención se refiere a

métodos para la recuperación de metales preciosos tales como oro, plata, platino, paladio y tierras

raras a partir de materiales que contienen metales preciosos. Es un método para purificar metales

preciosos a partir de un material que contiene metales preciosos que comprende las etapas:

a) Formar una mezcla oxidante ácida acuosa a partir de peróxido de hidrógeno, un ácido y una

fuente de ion bromuro, teniendo dicha mezcla oxidante ácida un pH en el rango 0 a 6.

b) Poner en contacto la mezcla oxidante ácida con el metal precioso o material para oxidar el

metal y formar una solución de sal de bromuro metálico.

o c) Controlar la solución de sal de bromuro metálico a un valor en el rango de 3 a 7

proporcionando iones de metal alcalino en la solución para formar una solución de metal alcalino

/ bromuro de metal que contiene la sal en solución.

d) Añadir ciclodextrina a la solución de metal alcalino / bromuro metálico para precipitar un

complejo de ciclodextrina metálica.

e) Recuperar el complejo de ciclodextrina metálica.

62
En la etapa a) eso se cree que tiene lugar la siguiente reacción:

𝐻2 𝑂2 + B𝑟 − + 𝐻 + → HBrO + 𝐻2 𝑂 (Ec.2.51)

En la etapa b) eso se cree que tienen lugar las siguientes reacciones:

nHBrO + 2M + (n+2) B𝑟 − + n𝐻 + → 2[MB𝑟𝑛+1] + n𝐻2 𝑂 (Ec.2.52)

En la etapa c) la sal AMB𝒓𝒏+𝟏 formado.

En la etapa d) el complejo AMB𝒓𝒏+𝒊 -m𝑯𝟐 OcpCD, donde p es la relación entre equivalentes

de unidades de CD en el complejo y moles de AM𝐵𝑟𝑛+1.El material que contiene metales

preciosos contiene al menos uno de estos metales preciosos M en forma de metal (M °).

En el nuevo método, para la etapa a) se puede seleccionar un haluro de hidrógeno (fluoruro de

hidrógeno, clorhidrato, bromuro de hidrógeno o yoduro de hidrógeno), ácido nítrico, ácido

sulfúrico y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el ácido es bromuro de hidrógeno, más

preferiblemente se usa una mezcla de bromuro de hidrógeno con ácido nítrico o sulfúrico. La

cantidad de ácido utilizada es suficiente para lograr el pH deseado, que está en el rango de 0-6.

La fuente de ion bromuro puede ser al menos en parte del uso de bromuro de hidrógeno solo o

en combinación con otro ácido. Adicional o alternativamente, el bromuro puede derivarse de una

sal de bromuro soluble en agua, especialmente un bromuro de metal alcalino, lo más

preferiblemente bromuro de potasio.

En la etapa c) del proceso, el pH de la sal de metal alcalino / bromuro de metal antes de entrar

en contacto con la ciclodextrina, debe estar en el rango de 3 a 7.

Cuando M es oro, a tales pH, el precipitado del complejo alfaciclodextrina con la sal de metal

alcalino / bromuro de metal es óptimamente insoluble y dejará sales de bromuro de otros metales

63
en solución que se pueden recuperar posteriormente usando otros métodos, incluido el carbón

activado, convenientemente este proceso se utiliza cuando el material que contiene metales

preciosos, especialmente un mineral de oro que tiene una concentración de oro en el rango de 0,1

a 50 ppm y opcionalmente también tiene una concentración de plata en el rango de 1 a 500 ppm.

El proceso de la presente invención utiliza peróxido de hidrógeno como oxidante en el primer

paso de procesamiento de un material que contiene metales preciosos. La oxidación tiene lugar en

presencia de un anión y un catión para formar una sal soluble con el metal precioso oxidado como

el catión 𝐴𝑢3+ . Esta sal se puede representar como AMB𝒓𝒏+𝒊 (KAuB𝑟3 ), donde M es el metal

precioso del estado de oxidación n +i y A es el álcali metal.

El metal alcalino se selecciona preferiblemente, el ión entre sodio y potasio y lo más

preferiblemente es potasio. La sal de AuB𝒓𝟒 con potasio tiene buenas características de formación

de complejos con alfa ciclodextrina. Puede proporcionarse peróxido de hidrógeno para su uso en

el proceso en forma de una solución acuosa que puede variar en concentración desde 5-100%.

A continuación, en la figura 24 se ilustra esquemáticamente el ciclo de lixiviación en pilas de

un mineral de oro, donde se pueden observar las reacciones químicas que tienen lugar en el

proceso, primeramente, el lixiviante se genera en el tanque estéril donde tiene lugar a la primera

reacción, posteriormente el contacto del lixiviante con el mineral es por lixiviación que tiene lugar

en un montón de mineral acumulado. El montón se forma depositando mineral en forma de

material particulado, con tamaños de partícula controlados por medios convencionales que

implican la reducción del tamaño de partícula lograda por medios mecánicos o químicos, y / o

aglomeración, especialmente para minimizar la presencia de pequeñas partículas que pueden

causar problemas en el flujo de lixiviante a través del montón de mineral.

64
El lixiviante se agrega al montón, tiene niveles de control de pH y bromuro, desde la base del

montón, el lixiviado se recoge para su control dado que la corriente puede contener partículas

residuales, estas pueden recogerse por sedimentación o, si es necesario, pasando a través de un

filtro para clarificar el licor.

Figura 24

Es un diagrama de flujo que indica las reacciones químicas clave que ocurren en cada etapa del proceso

Nota: Patente Cycladex (USA Patente nº WO 2017/158561 Al, 2016)

La prueba de lixiviación de oro "reemplazando" algo de bromuro de hidrógeno por bromuro de

potasio como lixiviante cumple dos roles, primero el mantenimiento del ácido a condiciones y el

suministro de bromuro ambos sean bajo pH < 2 y segundo el utilizar de KBr tiene una económica

ventaja y también aporta potasio al lixiviado, que es esencial para co-precipitación de Au𝐵𝑟4 con

α-CD. El siguiente resultado se observa en la tabla 6 de una prueba mineral, es reduciendo la

65
cantidad de HBr y agregar KBr en su lugar puede ser hecho sin afectando negativamente las

recuperaciones según las siguientes condiciones:

✓ Prueba 1: HBr solo ruta 600 g mineral + 722 ml agua, 150 ml 48% HBr (10% Br), 85

ml 35% H2O2, pH < 2, 6 h.

✓ Prueba 2: HBr más KBr ruta 600 g mineral + 722 ml agua, 135 gramo KBr, 27 ml 48%

HBr obteniendo pH hasta 0,97, 85 ml 35% H2O2, 6 h.

Tabla 6

Comparación de resultados de prueba de lixiviación con HBr y KBr

HBr solamente lixiviante HBr + KBr lixiviante

Parámetros Unidades Prueba1 Prueba 2 Prueba 1 Prueba 2


Masa A u lixiviada de 600 g mg Au Mismo 16.1 66 Mismo
de mineral 8.583
Masa A u lixiviada por masa g Au / TM 14.3 Mismo 26.943 Mismo
de mineral
Masa total de relaves secas g mineral 571 Mismo 576 Mismo
Masa Au retenido en ½ AT mg A u 0,048 0,063 0.0693 0.0893
de relaves
Masa Au retenido en 571 g mg A u 1,88 2,47 2.739 3.526
de relaves
Masa Au, retenido + mg A u 10,46 11.05 18.905 19.692
lixiviado basado en 600 g de
mineral
Grado de cabeza calculado g Au / TM 17.4 18.4 31.503 32.803
Recuperación % 82 78 86 82
Nota: Patente Cycladex (USA Patente nº WO 2017/158561 Al, 2016)

66
Figura 25

Lixiviación de mineral de Jerooy - Bromuro vs Cianuro

Nota: Cycladex Presentation to Columbia Gold Symposium(https//docplayer.net/93384617-Cycladex-


presentation-to-columbia-gold-symposium-november.html)

Entre otras pruebas realizadas por la patente de Cycladex se observa en la figura 25, una de las

comparaciones entre lixiviación con bromo de acuerdo al procedimiento mencionado en

comparación a la lixiviación con cianuro en una prueba de botellas, la línea verde es resultado

de la cinética de lixiviación con bromo se puede apreciar que en los primeras horas tuvo una mayor

lixiviación de oro llegando mayor al valor de 80%,mientras la línea roja de lixiviación por cianuro

logro en un tiempo de 48 horas llega a 78 % aproximadamente.

Peróxido de hidrogeno

El peróxido de hidrógeno (H2O2), es un compuesto químico con las propiedades de un líquido

altamente polar, fuertemente unido al hidrógeno como el agua, es un líquido viscoso que es un

potente oxidante.

67
A temperatura ambiente es un líquido incoloro con un olor acre o incluso desagradable y sabor

amargo en pequeñas cantidades de gas de peróxido de hidrógeno se encuentran naturalmente en el

aire.

El peróxido de hidrógeno es muy inestable y se descompone lentamente en oxígeno y agua,

liberando grandes cantidades de calor, su velocidad de descomposición se puede incrementar

considerablemente en presencia de catalizadores. Aunque no es inflamable, es un potente oxidante

que puede provocar una combustión espontánea si entra en contacto con materiales orgánicos o

algunos metales como el cobre, la plata o el bronce. (Palmer ,1966).

Efecto del ion común

Establece que en una solución química en donde varias especies se asocian de forma reversible

entre sí por un proceso de equilibrio, incrementando la concentración de cualquiera de sus

componentes disociados mediante la adición de otro químico que también lo contenga causará un

incremento en la cantidad de asociación. Este resultado es una consecuencia del Principio de Le

Chatelier por la reacción de equilibrio de asociación/disociación.

Este efecto es comúnmente visto como un efecto sobre la solubilidad de las sales y

otros electrólitos débiles, adicionando una cantidad de uno de estos iones de la sal generalmente

conduce a un aumento en la precipitación de la sal, la cual reduce la concentración de ambos iones

de la sal hasta que el equilibrio de solubilidad es alcanzado. El efecto se basa en el hecho de que

ambos, la sal original y el otro químico agregado tienen un ion en común. (Harris, 2007)-

68
CAPITULO III

3 HIPOTESIS Y VARIABLES
Hipótesis y Variables

Hipótesis general

Se extrae más del 70 % oro por lixiviación en columnas utilizando soluciones de bromuro de

potasio y ácido bromhídrico del mineral aurífero de la unidad minera Utunsa – Anabi –Haquira

Apurímac.

Hipótesis específicas

✓ La mineralogía y composición química de oro del mineral aurífero de la empresa Utunsa

es adecuada para realizar el proceso de lixiviación en columnas.

✓ El consumo promedio de los reactivos cumple con los promedios prácticos de

lixiviación en columnas.

✓ La ecuación cinética de lixiviación es directamente proporcional a la concentración de

ácido bromhídrico y bromuro de potasio.

✓ El modelo matemático se ajusta al diseño factorial 23 donde interrelacionan de las

variables más influentes en el proceso de lixiviación en columnas es la concentración

de reactivos y tamaño de partícula.

Identificación de variables e indicadores

Variable dependiente

✓ Porcentaje de extracción del oro en la solución.

Variables independientes

✓ Concentración de ácido bromhídrico y bromuro de potasio

69
✓ Tiempo de lixiviación

✓ Tamaño de partícula del mineral

Variables Intervinientes

✓ Mineralogía del yacimiento

✓ Temperatura del medio (°C)

Indicadores

✓ Porcentaje de extracción (%)

✓ Gramos por litro (g/L)

✓ Grado de liberación (“)

✓ Días de lixiviación

70
Operacionalización de variables

Tabla 7

Tabla de operacionalización de variables


Variable Definición Conceptual Definición Operacional Dimensión Indicador unidad
dependiente

Extracción de Es la cantidad de Oro, expresado La extracción de oro se obtiene de la


oro por en porcentaje, extraído del mineral, solución lixiviante teniendo en cuenta las
lixiviación mediante el proceso de lixiviación variables tiempo, concentración de 50-80 -Porcentaje %
en columnas para disolver la parte reactivos y tamaño de partícula.
soluble de un mineral pulverizado.
Variables
independientes
Es la cantidad de la mezcla de La concentración lixiviante se
Concentración de los reactivos acido bromhídrico y determina por titulación cuando el mineral -Concentración -Cantidad de masa
solución bromuro de potasio, que se se encuentra a una granulometría adecuada, del agente por unidad de (g/L)
lixiviante encuentra disuelto en una cantidad y utilizaremos 3 cantidades diferentes con lixiviante volumen del
dada de solución. 3 tamaños de partícula diferentes. (10-20) lixiviante

Es la medición del contacto Se utilizo una serie de columnas a


Tiempo de superficial de la partícula de un diferentes tiempos de control de lixiviación -Tiempo -Días Días
lixiviación mineral con el agente lixiviante para para evaluar el oro disuelto. (7-15)
disolver la parte soluble.
Es resultado de la reducción de Se utiliza una serie de tamices (mallas)
Tamaño de tamaño utilizando juego de tamices con diferentes diámetros que son -Tamaño de -Pulgadas (“)
partícula ASTM. tamizados, se agrega el mineral, luego se partícula ¾”, a ¼”
somete a vibración y movimientos
rotatorios intensos.

Nota : Elaboración propia

71
CAPITULO IV

4 METODOLOGÍA

Ámbito del estudio

Ubicación Geográfica De La Unidad Minera Utunsa-Anabi

La unidad minera Utunsa de la Compañía minera Anabí S.A.C, se ubica en el sur del Perú como

se observa en la figura 26, en el flanco oriental de la cordillera occidental de los andes,

aproximadamente a 20 Km al Oeste del pueblo de Santo Tomás, políticamente pertenece a la

comunidad de Huanca, Provincia de Cotabambas, distrito de Haquira, departamento de Apurímac

con una altitud entre los 4100 m.s.n.m y 4610 m.s.n.m, las comunidades aledañas a dicha unidad

minera son: la Piscocalla y Pumallaqta. Los accesos para llegar a la unidad minera Utunsa se

pueden apreciar en la tabla 8, detallando la distancia en Km y el tiempo que se requiere para llegar.

Tabla 8

Accesos vía terrestre a la mina

Acceso Distancia (Km) Tiempo (h)

Cusco – Espinar (carretera asfaltada) 207 5.00

Espinar- Santo Tomas (carretera asfaltada) 85 3.5

Santo Tomas- Mina Utunsa (carretera) 91 3.2

Cusco – Challhuahuacho – Haquira –Utunsa 220 7.45

Nota: Elaboración propia

72
Figura 26

Ubicación geográfica de la Unidad minera Utunsa

Nota: Anabi S.A.C, 2011:15

Mineralización

La mina Utunsa -Anabí es un yacimiento epitermal de un ambiente de alta sulfuración, con

alteraciones hidrotermales características de este tipo de yacimiento, las distintas alteraciones de

minerales están en función de la temperatura, presentándose en forma de trazos con respecto al

foco (punto caliente), emplazada en rocas volcánicas de composición sulfurada y oxidada por lo

cual la mineralización de oro, ocurre principalmente en los fragmentos rocosos heterogéneos las

que estuvieron en contacto con la parte intrusiva y las brechas hidrotermales en la zona volcánica.

73
Las principales alteraciones conocidas como sílice masiva 1 y la sílice masiva 2, donde se

encuentra las leyes entre 0.4 – 1 g Au/t y sobre todo en los bordes del depósito, se encontró una

alteración sulfurada, con leyes variando entre 0.2 – 0.3 g Au/t. (ANABI, 2018).

Existen 3 alteraciones bien definidas (ver figura 27) y son:

SM-1: Sílice masiva es de color pardo blanquecino, con una textura oquerosa (porosa), presenta

óxidos de hierro principalmente hematita, gohetita y sulfatos como la jarosita en las oquedades y

en las fracturas.

SM-2: Sílice masiva es de color blanquecino, con presencia de fluidizaciones de sílice crema,

se presenta asociada a las brechas hidrotermales, es una alteración perbásico de textura obliterada,

los halos restringidos son espesores reducidos donde se presenta óxidos de hierro principalmente

hematita y gohetita en fracturas.

SA: Esta alteración se encuentra junto a la sílice masiva 2, dentro de sus ensambles

mineralógicos se tiene a la sílice y a la Alunita, es de una alteración perbásico selectiva ya que

conserva la textura de la roca, tiene presencia de óxidos de hierro en fracturas principalmente

hematita y en menor cantidad gohetita.


Figura 27

Alteraciones mineralógicas por el tipo de mineral de Utunsa

Nota: Laboratorio Metalúrgico Anabí SAC, 2011:50

74
Sistema de lixiviación

EI sistema de lixiviación la unidad minera Utunsa ocupa un área menor a 20 hectáreas, tiene

una capacidad diseñada para la plataforma de 25 millones de toneladas métricas (peso seco del

mineral) aproximadamente, para la construcción de las pilas se utiliza el sistema de relleno por

montones como se puede observar en la figura 28. La solución enriquecida drena desde las pilas

de lixiviación por gravedad hacia la zona de almacenamiento, ubicada en la parte inferior, la zona

de almacenamiento de la solución está diseñada para contener por lo menos 13,500 𝑚3 de solución

enriquecida (PLS). La primera zona de almacenamiento es llamada poza de operaciones debido a

que almacena la solución de alto contenido de oro y baja turbidez; la otra es llamada poza

intermedia (ILS) almacena la solución con bajo contenido de oro y en ocasiones alta turbidez y la

última poza es de menores eventos que almacena solución de baja ley. Posteriormente la solución

de la poza de operaciones alimenta de solución rica a la planta de precipitación “Merrill Crowe”.

(ANABI, 2018).
Figura 28

Apilamiento de mineral por montones Pad lixiviación

Nota: Elaboración propia

75
Diseño de investigación

Para este trabajo de investigación se solicitó a la Unidad Minera Utunsa-Anabi- Haquira -

Apurímac, una determina muestra representativa de mineral de Pad lixiviación (SM-1),

posteriormente fue llevado al laboratorio de hidrometalurgia de la escuela profesional de

Ingeniería Metalúrgica de la Universidad Nacional de San Antonio Abad del Cusco. La

metodología general utilizada para llevar a cabo la línea de investigación, se divide en tres fases,

las cuales se presentan resumidas en el siguiente diagrama ver figura 29:


Figura 29

Diagrama de la metodología para el tema de investigación de lixiviación de oro con HBr y KBr

Nota: Elaboración propia

76
Se aplico el diseño factorial 𝟐𝟑 con puntos centrales para evaluar el efecto de las variables en

la respuesta, para considerar este diseño se realizó más de una réplica en el punto central para

darnos una mayor confiabilidad de los resultados a obtenerse. Por tanto, tendremos un diseño

factorial de 2 niveles y 3 factores el número de pruebas a realizar será un total de 8, pero para tener

un mayor grado de confiabilidad en los resultados se le pueden agregar tres replicas en el punto

central del diseño, lo cual nos daría un total de 11 pruebas. El trabajo de investigación se realizó

de forma experimental, el cual tiene como objetivo la extracción del oro por lixiviación, se

determinó la significancia relativa de las variables en estudio y de los modelos matemáticos

empíricos. Eligiendo el diseño factorial de 23 con puntos centrales como se observa en la tabla 9.

Donde: X1, X2, X3 = son las variables independientes correspondientes a la concentración del

lixiviante, tamaño de partícula y el tiempo de lixiviación respectivamente.

Y = Es la variable respuesta correspondiente al porcentaje de extracción de oro en la


lixiviación.
Tabla 9

Plan de pruebas experimentales mediante el diseño factorial 23

Con puntos centrales.


N° 𝑿𝟏 𝑿𝟐 𝑿𝟑 Y

1 - - - 𝒀𝟏
2 + - - 𝒀𝟐
3 - + - 𝒀𝟑
4 + + - 𝒀𝟒
5 - - + 𝒀5
6 + - + 𝒀𝟔
7 - + + 𝒀7
8 + + + 𝒀𝟖
9 0 0 0 𝒀9
10 0 0 0 𝒀10
11 0 0 0 𝒀11

Nota: Elaboración Propia

77
Tipo de Investigación

Para evaluar el porcentaje de extracción de Oro en la lixiviación con los reactivos bromuro de

potasio y ácido bromhídrico. se realizó una investigación de tipo Experimental, el cual se basa en

la manipulación de variables en condiciones controladas replicando un fenómeno concreto y

observando el grado en que la o las variables implicadas y manipuladas que producen un efecto

determinado (Causa) X hacia (efecto) Y. Para establecer diferentes hipótesis y contrastarlas a

través de un método científico. De esta manera estudiar e identificar las variables o factores de

mayor influencia sobre el proceso

Método de Investigación

-Análisis y síntesis. -Mediante el cual se recopilaron datos bibliográficos para comprender y

entender el problema planteado, así como la esencia y naturaleza de sus partes, para posteriormente

sintetizar e integrar el material a analizar.

-Inducción y Deducción. - A partir de este método se pudo concluir la investigación hecha,

partiendo de los datos y antecedentes obtenidos, en este caso es el comportamiento del mineral a

utilizar.

-Método estadístico. – consistió en la toma de datos, estos datos provienen de toma de

muestras, número de muestras que se realizaron, las variables que se toman en cuenta y la posterior

comparación de los resultados que se obtuvieron.

-Diseño experimental. – El proceso del experimento se llevó a cabo mediante una serie de

etapas debidamente ordenadas y controladas, en la figura 3, se observa el diagrama de inicio a fin

del procedimiento experimental.

78
Figura 30

Diagrama del proceso experimental

Nota: Elaboración propia

79
Nivel de Investigación

El nivel de Investigación es descriptivo – explicativa por la siguiente razón:

Descriptivo: porque busca o pretende especificar las propiedades y características más

importantes de algún fenómeno o fenómenos sometido a análisis, mostrando con precisión las

dimensiones de este.

Explicativo: porque busca o pretende establecer las causas de los sucesos o fenómenos que son

análisis de estudio.

Población de estudio

El material que se utilizó para realizar las pruebas experimentales correspondientes, fue mineral

aurífero obtenido de la Unidad Minera Utunsa – Anabi –Haquira- Apurímac.

Tamaño de muestra

Se utilizó aproximadamente 100 Kg de muestra representativa de mineral para el desarrollo de

las pruebas de laboratorio correspondientes.

Técnicas e instrumentos de recolección de información o datos

✓ Técnicas

o Recolección de información teórica y revistas de investigación.

o Pruebas experimentales de laboratorio.

✓ Instrumentos

o Avances teóricos, revisión de páginas web, revisión de seminarios de tesis.

o Balanzas, cizalla, tijeras, reactores, reactivos, instrumentos de laboratorio, etc.

o Cuestionarios, guías de análisis de observación, programas de diseño factorial 23

(MINITAB Y EXCEL), Word.

80
CAPÍTULO V

5 PROCEDIMIENTOS EXPERIMENTALES
Muestreo

Para el inicio de las pruebas experimentales se realizó el muestreo porque es una de las primeras

operaciones de cuantificación en procesamiento de minerales, es muy fundamental en cualquier

proceso metalúrgico, dependerá de que la porción empleada sea lo más parecida a las demás para

que los resultados sean comparables entre sí, por ello se utilizó el método de cono y cuarteo, ver

anexo N°4.

Preparación de muestras representativas

Tomando en cuenta los 100 Kg de mineral seco ver figura 31, se realizó la reducción de tamaño

de partícula, dividida en 2 etapas: un chancado de mandíbulas y chancado secundario de cono. El

mineral disponible para todo el conjunto de experimentos paso a ser muestreado como se observa

en la figura 32, con el cual se realizaron las diversas pruebas, para cada una de las variables

consideradas relevantes para el estudio. Además, algunas sub-muestras de mineral se usó para

realizar otras pruebas preliminares de caracterización del mineral, en la tabla 10 se detalla equipos

e insumos utilizados.
Figura 31

Muestra de mineral 100 Kg

Nota : Elaboración propio

81
Figura 32

Muestreo de mineral aurífero

Nota: Elaboración Propia

Tabla 10

Equipos e insumos utilizados


EQUIPOS
✓ Estructuras metálicas para soportar 11 Columnas de PVC de 1.5 m de alto y 2” de
diámetro.
✓ Baldes de plástico de 4 litros (22 unidades).
✓ Harnero vibratorio Gilson
✓ pH metler.
✓ Sistema de Tamizaje del tipo Ro-Tap con tamices ASTM.
✓ Balanza (0-100Kg).
✓ Estufa de secado.
✓ Cronómetro.
✓ Termómetro
✓ Pulverizador
✓ Balanza digital
✓ Estufa
✓ Cronometro
✓ Mesa de rodillos
MATERIALES E INSUMOS
✓ Reactivos: ✓ Insumos:
✓ Ácido Bromhídrico (HBr). ✓ Probetas.
✓ Bromuro De Potasio (KBr). ✓ Plumón / rotulador.
✓ Peróxido De Hidrogeno (H2O2) ✓ Papel milimetrado.
✓ Agua destilada. ✓ Botellas para soluciones de
✓ Hidróxido de sodio lixiviación
✓ Naranja de metil ✓ Bolsas plásticas.
✓ Palas.
✓ Bandejas de aluminio.
✓ Lona.
Nota: Elaboración propia

82
Muestra representativa para pruebas preliminares.

Para este procedimiento se tomaron muestras representativas del total de la muestra proveniente

del chancado secundario, se obtuvo las siguientes muestras:

✓ Muestras de 5 Kg aproximadamente para análisis químico, medir el pH y la humedad

natural.

✓ Muestras de 5 Kg aproximadamente para pruebas de lixiviación en botella.

Para obtener la muestra necesaria representativa se procedió de acuerdo al diagrama planteado

ver figura 33, de cómo se realizó el muestreo para la presente investigación, se tomaron en cuenta

el siguiente protocolo.

1.- Como primer paso contar con los protocolos de seguridad en los laboratorios, principalmente

en relación con el uso de extractores de polvo y EPP.

2.- Pesar el mineral disponible para los ensayos de caracterización físicos y químicos.

3.- Apilar el mineral en el suelo del laboratorio.

4.-Aplicar el procedimiento de cono y cuarteo a través del paleo fraccionado, este

procedimiento se encuentra descrito con mayor detalle en el Anexo N° 4

5.- Para obtener muestras representativas, se realizó la homogenización del mineral utilizando

la técnica de roleo en paño. Luego se cuartea, usando el partido de rifles y la técnica de las 4

esquinas, hasta obtener la reducción de la muestra al tamaño deseado.

7.-. Esta técnica se repitió hasta lograr la cantidad de muestra requerida.

83
Muestra Representativa para Carguío de Columnas de Lixiviación

Para esta etapa, se consideraron la totalidad del mineral y continuar con el procedimiento que

permitió obtener la cantidad representativa y con el perfil granulométrico del mineral recibido para

el carguío de las columnas.

El procedimiento utilizado fue diseñado propiamente, en la cual se realizó la homogenización

y cuarteo de las muestras para cada columna de lixiviación como se observa en la figura 33. Las

muestras de mineral se fueron ajustando con equipos de laboratorio teniendo en cuenta la

granulometría de las variables a considerar, primero se procedió en un circuito de chancado para

obtener un mineral a malla -3/4”, mientras que la segunda, fue procesada para obtener un mineral

de malla -1/4” , y la última fase se obtuvo mineral chancado para malla -1/2 ”.

Homogenización y cuarteo de Muestras

A continuación, mencionaremos los pasos:

1.- Obtenido el mineral chancado se procedió a realizar un tamizado del material grueso, el

producto de material fue homogenizado y cuarteado en las mallas ½ , ¾ y ¼ ,respectivamente

luego se realizó homogenización de 10 veces para sacar muestras representativas

aproximadamente 4 Kg.

2.- La obtención de las muestras representativas, para las pruebas de lixiviación, se realizó

mediante la homogenización del mineral, utilizando la técnica de roleo en paño. Luego se cuartea,

usando un partidor de rifles o cuarteo por cono.

84
Figura 33

Esquema de distribución de muestras cuarteadas para el procedimiento experimental

85
Nota: Elaboración propia
3.-. Se llegó a obtener 11 muestras representativas para las pruebas en columnas todas

clasificadas en su totalidad del mineral en las mallas mencionadas, cada muestra fue registrada en

peso según el registro correspondiente.

4.- Una vez clasificada las muestras, se procedió a almacenar cada fracción obtenida en envases

resistentes y herméticos con el objetivo de controlar la pérdida de fino, ver figura 34.

Figura 34

Material cuarteado y registrado para pruebas en columna

Nota: Elaboración propia

Pruebas Preliminares

Las pruebas preliminares se realizaron de acuerdo al siguiente orden:

✓ El análisis mineralógico

✓ Análisis químico de la muestra

✓ Determinación de porcentaje de humedad, pH natural, densidad aparente

✓ Determinación de gravedad especifica

✓ Pruebas de lixiviación flash y botellas

Análisis mineralógico

La información sobre análisis mineralógico se pudo obtener por parte del laboratorio

metalúrgico de la unidad minera Utunsa, el cual nos brindó un informe de los estudios de

86
microscopía electrónica, análisis mineralógico de grado de liberación, análisis químicos por icp

óptico y análisis mineralógico por difracción de rayos x (drx) con tubo de cobalto. Por lo tanto, la

muestra que se utilizó en las pruebas experimentales en columnas fue de la alteración sílice masiva

1 (SM-1), donde se pudo observar las siguientes especies mineralógicas presente en el mineral ver

tabla 11 .

Tabla 11

Muestra SM-1 Análisis Mineralógico Por Difracción De Rayos X


Nombre del mineral Formula general Resultado
aproximado (%)
Cuarzo SiO2 95
Alunita KAl3(SO4)2(OH)6 3
Rutilio TiO2 1
Jarosita F𝑒3 (SO4)2(OH)6 <L.D
Bismutinita B𝑖2 S3 <L.D
Nota: Informe de laboratorio Anabi S.A.C:2018

El informe de laboratorio el Estudio de Microscopia Electrónica señalo lo siguiente ver tabla 12:

Tabla 12

Descripción Del Estudio Microscopia Electrónica SM-1


Mineralogía Oro nativo, baritina, cuarzo
Minerales Descripción Tamaño de la partícula (um)
Baritina Ocurre como granos libres. Se encuentra 3.-4
acompañado de cuarzo.
Cuarzo Se observa como granos libres. Presenta 8-12
inclusiones de oro (Au).
Oro nativo Dispuestos como partículas libres. Muestra 1-2
contenido de plata (Ag). Ocurre incluido en cuarzo.
El orden de predominancia de los minerales analizados fue: Oro nativo > Baritina > Cuarzo Se
aprecia oro nativo (Au) libre en la birqueta y como inclusión en cuarzo. En la tabla 13 se muestra el
promedio en porcentaje, de la composición química elemental de los minerales identificados en la
muestra.

87
Nota: Informe de laboratorio Anabí S.A.C:2018

Tabla 13

Composición química (%) de los minerales identificado en la Muestra SM-1

Minerales Composición Química (%) TOTAL

Au Ag O Ba Si S

Baritina 23.31 59.12 17.58 100

Oro nativo 99.36 0.64 100

Cuarzo 43.26 56.74 100

Nota: Informe de laboratorio Anabí S.A.C:2018

A continuación, son presentadas imágenes de la muestra con sus respectivos análisis reales y

elementales obtenidos con el microscopio electrónico de barrido ver figura 36 al 40:

Figura 36 Figura 35
Fotografía (a)microscopio electrónico de barrido Fotografía (b)microscopio electrónico de barrido

Nota: Se observa a) Región marcada con una partícula Nota: Se observa. a) Región marcada con una partícula
libre de Oro nativo (Au) con contenido de plata (Ag); de Oro nativo (Au) con contenido de plata (Ag); (b)
(b) Espectro la cual muestra los elementos presentes: Espectro la cual muestra los elementos presentes: Oro
Oro (Au) y Plata (Ag). Informe de laboratorio Anabi (Au) y Plata (Ag). Informe de laboratorio Anabi
S.A.C:2018 S.A.C:2018

88
Figura 37 Figura 38

Fotografía (c)microscopio electrónico de barrido Fotografía (d)microscopio electrónico de barrido

Nota: Se observa a) Región marcada con una partícula libre Nota: Se observa a) Región marcada con una partícula de
de Baritina (bar) de aproximadamente 3µm; b) Espectro la Oro nativo (Au) con contenido de plata (Ag), incluido en
cual muestra los elementos presentes: Oxigeno (O), Azufre cuarzo (cz) y con un tamaño aproximado de 2µm; (b)
(S) y Bario (Ba) Informe de laboratorio Anabi S.A.C:2018 Espectro la cual muestra los elementos presentes: Oro (Au)
y Plata (Ag). Informe de laboratorio Anabi S.A.C:2018
Figura 39 Figura 40

Fotografía (e)microscopio electrónico de barrido Fotografía (f)microscopio electrónico de barrido

Nota: Se observaa) Región marcada con una partícula libre Nota: a) Región marcada por una partícula de Cuarzo (cz) de
de Oro nativo (Au) con contenido de plata (Ag) y con un tamaño aproximado de 12µm y con una inclusión de oro
tamaño aproximado de 1µm; (b) Espectro la cual muestra nativo (Au); b) Espectro la cual muestra los elementos
los elementos presentes: Oro (Au) y Plata (Ag) Informe de presentes: Oxigeno (O) y Silicio (Si). Informe de laboratorio
laboratorio Anabi S.A.C:2018 Anabi S.A.C:2018

89
El contenido de oro en el mineral se presenta principalmente como oro nativo, el cual se
encuentra totalmente ocluido en la ganga no metálica, con un tamaño granulométrico promedio de
1-2 [µm], en el estudio de icp óptico se determinó los siguientes elementos presentes, ver tabla 14:

Tabla 14

Análisis De Icp Óptico


Elementos UNIDADES
Al 0.07 %
Sb 45 Ppm
As 83 Ppm
S 0.24 %
Ba <1 Ppm
Be <0.5 Ppm
Bi 91 Ppm
Cd 1 Ppm
Ca <0.01 %
Co 1 Ppm
Cu 0.00388 %
Cr 125 Ppm
Sc 0.2 Ppm
Sn <10 Ppm
Sr 10.9 Ppm
P 0.01 %
Ga <10 Ppm
Fe 1 %
La 0.9 Ppm
Mg 0.01 %
Mn 68 Ppm
Mo 13.2 Ppm
Ni 61 Ppm
Ag 16 gr/tn
Pb 93 Ppm
K 0.06 %
Se 12.08 Ppm
Na 0.04 %
Ta 19 Ppm
Ti <2 Ppm
Te <10 Ppm
Ti 0.01 %
V 4 Ppm
Zn 0.0027 %
Nota: Informe de laboratorio Anabi S.A.C:2018

90
Análisis químico de la muestra

Como primer paso del análisis químico, fue determinar la ley de cabeza para saber el total de

oro que es de interés de esta investigación tecnológica, la muestra es de 1 Kg aproximadamente

que se envió al laboratorio químico L.A.S laboratorio (Anexo N°5), cuyo resultado se observa en

la figura 41:

Figura 41

Ley de cabeza de mineral de oro

Nota: Laboratorio Analíticos del Sur:2020:

Determinación de porcentaje de humedad, pH natural

Es importante determinar la humedad para poder realizar las dosificaciones necesarias de ácido

y agua al mineral. Recordar que la dosificación de ácido se tiene que realizar al mineral seco. Se

determinó utilizando la siguiente expresión:

𝑴𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 (𝒉𝒖𝒎𝒆𝒅𝒐)− 𝑴𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂(𝑺𝒆𝒄𝒂)


𝐻= Ec.5.1
𝐌𝐮𝐞𝐬𝐭𝐫𝐚 (𝐒𝐞𝐜𝐚) ∙ 𝟏𝟎𝟎

Los resultados se observan en la tabla 15

Tabla 15

Determinación Del Porcentaje De Humedad


Muestra Peso húmedo (g) Peso seco (g) Humedad (%)
1 100 99.00 1.00
2 100 98.90 1.10
Promedio 100 98.95 1.05
Nota: Elaboración propia

91
Posteriormente es la medición del pH natural del mineral con la finalidad de conocer la acidez

que pueda presentar el mineral se obtuvo un resultado en promedio de 6.88

Determinación de la gravedad especifica

La determinación de la gravedad específica del mineral, permitió hallar la densidad de la pulpa,

con el que se pudo calcular el peso de la muestra, el volumen de ésta y el volumen de la solución

lixiviante para la prueba en botellas, ver figura 42. Empleamos el principio de Arquímedes por

desplazamiento de volumen.
Figura 42

Procedimiento para determinación de la gravedad especifica

Nota: Elaboración propia

La gravedad especifica (adimensional)de los sólidos se da por la siguiente expresión:

𝑾𝒎
𝐆. 𝐄 = 𝑾𝒎+𝑾 (Ec.5.2)
𝟏 −𝑾𝟐

Donde:

Wm: Peso del mineral

W1: Peso de la fiola + agua

W2: Peso de fiola + agua + mineral

92
Se realizaron 3 pruebas en las mismas condiciones para obtener un resultado más certero, como

se muestra en la tabla 16.

Tabla 16

Determinación de la gravedad especifica


N° Prueba Wm W1 W2 G.E

1 5 163.8 166.8 2.5


2 5 163.8 167 2.78
3 5 163.8 167 2.78
4 5 163.8 166.9 2.63
5 5 163.8 166.9 2.63
Promedio 2.664

Nota: Elaboración propia

Reemplazando en la Ec. 5.2

𝟓
𝐆. 𝐄 = 𝟓+𝟏𝟔𝟑.𝟖−𝟏𝟔𝟔.𝟗 G.E=2.664

Este resultado nos permitió realizar los cálculos posteriores para las pruebas experimentales

como: determinar la constante de equilibrio.

Preparación de pulpa para pruebas en agitador.

Para realizar la prueba de cinética en botellas se debe determinar un balance de pulpa lo cual

hemos preparado la pulpa a porcentaje de solidos: 30 %

Si: G.E=2.664

Cálculo de K

𝑮𝑬−𝟏
𝐊= (Ec.5.3)
𝑮𝑬

𝟐. 𝟔𝟔𝟒 − 𝟏
𝐊=
𝟐. 𝟔𝟔𝟒
𝐊 = 0.625

93
Se calculó la densidad de pulpa para 30 %de solidos
✓ Peso de la pulpa:

%𝑺 ∗ 𝑾 ∗ 𝑲 = (𝑾 − 𝟏𝟎𝟎𝟎)𝟏𝟎𝟎% (Ec.5.4)
(30) W (0.625) /100= W-1000
W=1230.77 g/L
✓ Peso de mineral (Ws)
Ws=W-1000/k (Ec.5.5)
Ws=(1230.77-1000)/0.625 → Ws=369.232g
✓ Volumen mineral (Vs):
Vs=w/Ge (Ec.5.6)
Vs= 369.232/2.664

Vs=138.6 𝑐𝑚3
✓ Volumen de slución lixiviante:
V solución = V pulpa –Vs (Ec.5.7)
V solución = 1000-138.6

V solución = 861.538 𝑐𝑚3

Con los datos obtenidos se elaboró la tabla 17 de balance de pulpa para 1000 ml y 1040 ml de

pulpa (volumen del reactor de lixiviación) para 30% de sólidos.

Tabla 17

Balance de pulpa para 30 % de sólidos.


Producto Porcentaje Para 1 L de pulpa Para 1.040 L de pulpa
(%)
Peso(g) Vol. (𝑐𝑚3 ) Peso (g) Vol. (𝑐𝑚3 )
Mineral 30 369.232 138.6 384 144.15
Sol. lixiviante 70 861.538 861.538 896 896
Pulpa 100 1230.77 1000 1280 1040
Nota: Elaboración propia

94
Prueba Flash de Lixiviación

Esta prueba se realizó en la Unidad Minera Utunsa, en el laboratorio metalúrgico para poder

determinar el comportamiento del mineral con respecto a los reactivos acido bromhídrico (HBr) y

bromuro de potasio (KBr) y saber la máxima extracción de oro que se pueda obtener y

posteriormente realizar pruebas que nos permita determinar variables influyentes y continuar con

la investigación. Para esta prueba experimental se necesitó una muestra de mineral pulverizado

con granulometría de -200 Malla, de alteración sílice masiva (SM-1), con un peso aproximado de

2 Kg, de los cuales se sacó una muestra para el análisis químico y realizar las pruebas flash en

botella. El esquema del procedimiento de las muestras para hacer la prueba de lixiviación flash se

presenta en la figura 43.

✓ Procedimiento de prueba flash


Figura 43

Esquema del procedimiento para prueba flash

Nota: Elaboración propio

95
La muestra inicial de 2 Kg después de ser pulverizada paso a ser cuarteada sucesivamente hasta

obtener 3 submuestras de aproximadamente 500 g cada una, que se emplearon en 3 pruebas de

lixiviación flash. Los rechazos se enviaron al laboratorio químico para determinar la ley de cabeza.

Las tres pruebas de lixiviación flash se efectuaron bajo las siguientes condiciones ver tabla 18:

Tabla 18

Parámetros Para Realizar Pruebas Flash


Condiciones
Ácido Bromhídrico: [HBr] 150 ml
Bromuro de Sodio: [KBr] 135 g
Peróxido de Hidrogeno 185 ml
Peso de Mineral 500 g
Volumen Solución: 1000 ml
Relación solida/liquido 1/2 aprox.
Agitación en rodillo 50 rpm
Tiempo de lixiviación 1h

Nota: Elaboración propia

Para realizar la prueba se adiciono 1000 ml de solución preparada con ácido bromhídrico

(HBr), bromuro de potasio (KBr) y peróxido de hidrogeno (H2O2) de tal forma que se obtuvo una

relación sólida/liquido de 1 / 2 aprox. El tiempo de lixiviación fue de 1 hora. Al final de la prueba

se centrifugo la pulpa y el líquido se envío al laboratorio químico para determinar la ley de oro

disuelto.

En la Figura 44, muestra las botellas de la prueba de lixiviación flash, posteriormente la pulpa

paso a secar para poder enviar a laboratorio y obtener el análisis químico. Se obtuvieron los

siguientes resultados en la tabla 19.

96
Figura 44

Prueba flash en unidad minera Utunsa

Nota: Elaboración propia

Tabla 19

Resultado De la Prueba Flash


LEY DE LEY DEL EXTRACCION PROMEDIO
REACTIVOS ALTERACION CABEZA RIPIO Au (%)
g/TM g/TM (%)

1 SM-1 0.470 0.103 78.09


78.72
HBr+KBr 2 SM-1 0.470 0.098 79.15
3 SM-1 0.470 0.099 78.94
Nota: Elaboración propia

Como se puede observar, se obtuvo una recuperación de 78.72% de extracción de Au

promedio, lo que significa que los reactivos tuvieron una respuesta positiva con el

mineral aurífero se puede ver anexo N°6 los resultados de laboratorio.

Prueba de botella

Esta prueba se realizó en el laboratorio de hidrometalurgia de la Universidad Nacional

De San Antonio Abad Del Cusco, conociendo el resultado las pruebas flash se pasó a

realizar prueba de lixiviación en botellas donde nos permitió evaluar la cinética de la

97
reacción y el consumo del agente lixiviante para determinar los parámetros de tiempo y

concentración óptimas que se aplicaron posteriormente a las pruebas de columnas.

Para el desarrollo de esta prueba se requirió lo siguiente:

✓ Primero para la prueba se necesitó mineral pulverizado con granulometría de 80% a

-200 Malla, de alteración sílice masiva 1 (SM-1), con un peso de 2 Kg

aproximadamente,

✓ Segundo la muestra inicial se cuarteo, de forma que se obtuvieron 3 grupos de

submuestras de los cuales se sacaron muestras para el análisis químico y realizar las

pruebas de lixiviación en botellas esquema del presenta en la siguiente figura 45.


Figura 45

Esquema del procedimiento de para determinar la cinética de lixiviación (prueba de botella)

Nota: Elaboración propia

98
✓ Procedimiento de Prueba en Botella

Los parámetros se presentan a continuación en la tabla 20:

Tabla 20

Parámetros para realizar prueba a en botellas


Código De Prueba: BRT – 1
Descripción: SM-1
Prueba N° N°1
Concentración de Reactivo 10(g/L)
Kbr+Hbr
Concentración de H2O2 35% 40(g/L)
(pre tratamiento)
Malla 80% -200 M
Tiempo (h): 72
pH Natural: 6.34
% Solidos: 30
% Humedad: 0.5
Peso Mineral Húmedo (g) 386
Peso Mineral Seco (g) 384
Peso Solución (g) 896
Peso Total pulpa (g) 1280

Nota: Elaboración propia

1.-Después de cuartear y pesada la muestra se procedió a tomar la botella y echar la

cantidad de volumen de agua indicada.

2.-Luego se agregó el mineral pesado y se añadió la cantidad de peróxido de hidrogeno

(100 ml) para un pre-tamiento, se colocó el reactor la mesa de rodillos con cuidado y se

encendió por un tiempo de 24 horas.

99
3.-Pasado las 24 horas del pretratamiento con el peróxido se añadió la solución

lixiviante (HBr +KBr) ver la figura 46.

Figura 46

Reactivo acido bromhídrico y bromuro de potasio

Nota: Elaboración propia

4.-Se realizó el control del consumo de reactivo y muestreo de solución lixiviada en los

tiempos de 3,6,12,24,48 y 72 horas. Cada solución liquida fue de 25 ml almacenadas y

codificadas en envases, con medición del pH.

5.- Transcurrido las 72 horas de lixiviación se procedió a parar la mesa de rodillos y

retirar el reactor para lavar la pulpa, para este paso se utilizó floculante para sedimentar el

mineral lixiviado, se secó con la estufa y luego codificada ver fotografías en el anexo N°8

6.-Teniendo lista los envases de muestras liquidas, el ripio junto al mineral de cabeza

se procedió a enviar a laboratorio químico para sus respectivos análisis los resultados de

laboratorio se observa en el anexo N°5, Se obtuvo los siguientes resultados ver tabla 21:

100
Tabla 21

Resultados prueba en botellas


RESUMEN
Metal Au

Ley 1.349 (g/TM)


% Recuperación MAX 68.95 %
Consumo De Reactivos 0.055 Kg/TM
Hbr+Kbr
Cabeza Ensayada 1.093 [g/TM]
Cola Ensayada 0.310 [g/TM
Cabeza Calculada 1.064 [g/TM]
Recuperación Ensayada 71.64 [%]
Recuperación Calculada 70.86 [%]
Metal En Cabeza 0.418 [mg]
Metal En Solución 0.288 [mg]
Metal En Cola 0.118 [mg]
Metal Total 0.406 [mg]
Nota: Elaboración propia

Tabla 22

Porcentaje de extracción de oro en las pruebas de cinética de lixiviación.


Oro
Horas de HBr+ Extraccion Extraccion
Solucion Solucion Solucion Descartado
Lixiviaci KBR pH Solucion Total Total (mg) Ensayada Calculada
(ppm) Lab (ppm) (mg) acumulado
on (gr/l) (mg) (mg) Calculado Acumulada Acumulada
Quim Calculado Calculado (mg)
Au (%) Au (%)
0 10 1,10 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,00 0,0
3 8,90 0,99 0,290 0,290 0,021 0,021 0,009 0,021 0,021 60,69 62,4
6 10,52 0,85 0,250 0,250 0,018 0,018 0,016 0,026 0,026 54,40 55,9
12 9,00 0,74 0,310 0,310 0,022 0,022 0,026 0,038 0,038 68,76 70,7
24 9,40 0,67 0,300 0,300 0,021 0,021 0,035 0,047 0,047 68,89 70,8
48 10,20 0,66 0,290 0,290 0,021 0,021 0,043 0,055 0,055 68,95 70,9
72 10 0,75 0,260 0,260 0,018 0,018 0,051 0,062 0,062 64,76 66,5

Nota: Elaboración propia


El balance metalúrgico en la tabla 22 se detalla el porcentaje de extracción desde la hora 3 hasta
72 horas de tiempo de lixiviación y se observa que en el tiempo 48 horas se alcanzó la mayor
extracción con un 68.95% de oro.

101
Figura 47

Cinética de lixiviación de prueba en botella

Nota: Elaboración propia

En la figura 47 se observa la cinética de lixiviación donde a un tiempo inicial de 3 horas llega

a una extracción de 60.69 % de Au y aun tiempo final de 72 horas se llegó a una extracción de

64.76% de Au.

Prueba experimental

Prueba en Columnas

Para la prueba experimental en columnas que se realizó en el laboratorio de hidrometalurgia de

la Universidad Nacional De San Antonio Abad Del Cusco, En la tabla 23 se observa a detalle las

condiciones de loes ensayos en columna de acuerdo diseño factorial 23 , las fotos del procedimiento

ver en el Anexo N°8.

102
Tabla 23

Diseño factorial 𝟐𝟑 con puntos centrales en la prueba de lixiviación

Tamaño de Concentración de Tiempo


Columna partícula (") agente lixiviante de riego
(g/L) (días)
C-1 0.25 10 7
C-2 0.75 10 7
C-3 0.25 20 7
C-4 0.75 20 7
C-5 0.25 10 15
C-6 0.75 10 15
C-7 0.25 20 15
C-8 0.75 20 15
C-9 0.5 15 11
C-10 0.5 15 11
C-11 0.25 10 11

Nota: Elaboración propia

Carguío de la columna

La estructura metálica para la colocación de las columnas permite el montaje de 11 columnas

y dispone de soportes para cada una de ellas ver figura 48. Una vez cuarteado el mineral, se

procede a cargar cada una de ellas en forma manual, a través de embudos hacia la columna.

Antes de iniciar el carguío se coloca una capa de grava en la base de columna a manera de filtro

la altura promedio es de 1 cm. El mineral es depositado en la columna, con la precaución de no

producir ninguna pérdida de carga o derrame del mineral.

Al finalizar el carguío del mineral, se deben preparar los recipientes de solución de

alimentación en la parte superior, posicionar los recipientes de recepción de efluente en la parte

inferior provistas de mangueras que alimentarán la solución lixiviante.

103
Figura 48

Estructura metálica armada para proceso de lixiviación en columna

Nota: Elaboración propia

Pre tratamiento con peróxido de hidrogeno

Después de haber cargado las 11 columnas se procedió hacer el pre tratamiento por 24 horas

con peróxido de hidrogeno (H2O2 al 35%) a una concentración de 40g/L en todas las columnas con

el objetivo de oxidar el mineral y este en las condiciones adecuadas para la solución lixiviante.

Preparación de Soluciones Lixiviantes

Para la preparación del agente lixiviante de bromuro de potasio (KBr) más acido bromhídrico

(HBr) al 47% se realizó una titulación acido – base de la solución lixiviante para comprobar la

concentración máxima que siente ambos reactivos al mezclarlos:

1. Tomamos una muestra del agente lixiviante (KBr+ HBr) de 2 ml (alícuota), se depositó

en un vaso precipitado y agitamos.

2. Agregamos una gota de indicador, anaranjado de metilo, de manera que la solución

quede de color rosa, debido a la acidez de ésta.

104
3. Para titular se utiliza una solución de NaOH a 0,1 N, preparada con agua desionizada

ver figura 49.

4. Esta solución es agregada en una bureta graduada en centésimas de 50 ml.

Figura 49

Titulación de solución lixiviante

Nota: Elaboración propia

La función del NaOH es subir el pH de la solución, hasta llegar al viraje. El pH del viraje indica

el cambio de color que tiene la solución titulada, dada por el indicador, que al inicio es de color

rosa, a medida que se va agregando gota a gota la solución de NaOH llega a un color naranja en la

que se finaliza la valoración.

Para determinar la concentración del ácido se usó la siguiente expresión:

𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑥80.9119𝑥 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻


𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝐾𝐵𝑟 + 𝐻𝐵𝑟 = Ec.5.8
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎

Se determinó que la fuerza agente lixiviante fue de:

105
109𝑥80.9119𝑥0.1
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝐾𝐵𝑟 + 𝐻𝐵𝑟 =
2

𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝐾𝐵𝑟 + 𝐻𝐵𝑟 =431g/L

✓ Preparación de concentración a 10 ,15 y 20 g/L

A partir de la concentración del agente lixiviante, se determina la concentración a 10,15

y 20 g/l, las cuales son las variables con las que vamos a trabajar. Utilizaremos la ecuación

𝐶1𝑉1 = 𝐶2𝑉2 Ec.5.9

✓ Cálculos para la preparación de agente lixiviante a 10 g/L

Datos:

C1= 431 g/L


V1 = ? g/L
V2 = 4000 ml
C2 = 10 g/L
Reemplazando los datos en la Ec 5.9

10𝑔/𝑙𝑥4000𝑚𝑙
𝑉1 = = 92.80ml
457𝑔/𝐿

✓ Calculo para la preparación del agente lixiviante a 15 g/L

Datos:

C1 = 431 g/L
V1 =? g/L
V2 = 4000ml
C2 = 15 g/L
Reemplazando los datos en la Ec 5.9

15𝑔/𝑙𝑥4000𝑚𝑙
𝑉1 = = 139.2ml
431𝑔/𝐿

106
Calculo para la preparación del agente lixiviante a 20 g/L

Datos:

C1 = 431 g/L
V1 =? g/L
V2 = 4000 ml
C2 = 20 g/L
Reemplazando los datos en la Ec 5.9

20𝑔/𝑙𝑥4000𝑚𝑙
𝑉1 = = 185.05ml
431𝑔/𝐿

Después de obtener los datos de la cantidad de agente lixiviante agregar a cada reactor

columna se procede a monitorear manteniendo las condiciones para cada columna y muestreando

la solución PLS enriquecida codificar y almacenar como se observa en la figura 50.

Figura 50

Muestras codificadas y almacenadas para laboratorio

Nota: Elaboración propia

Ejecución Pruebas Metalúrgicas De Laboratorio

El período de evaluación en las columnas de Lixiviación fue por un período de 7 a 15 días, el

resultado del análisis de laboratorio se presenta en el Anexo N°7

107
✓ Prueba N°1:

Tabla 24

Condiciones de operación para columna N°1


PRUEBA EN COLUMNA #1
Datos Operacionales
Código de Prueba C- 01
Muestra SM-1 Área Columna 0.00204 m2
Peso de Mineral Húmedo 3.5 Kg Ratio de Flujo 15 L/h*m2
Tamaño de Partícula -¼ " pH natural 6.55
Porcentaje de Humedad 0.5 % KBr 360.00 g
Peso de Mineral Seco 3.47 Kg HBr 180.00 ml
Diámetro de Columna 5.1 cm Concentración de HBr +KBr 10 g/L
Altura de Columna 100 cm Consumo Total de HBr+KBr 0.050 Kg/TM
Altura Inicial de Mineral 0.85 m Hora de Inicio de la Prueba 12/11/2020 11:20
Altura Final de Mineral 0.84 m Hora de Inicio de Drenado 12/11/2020 17:45
Densidad Bulk Inicial Seca 2,006 Kg/m3 Tiempo de Drenado 6.43 horas
Velocidad de Percolación 3.17 m/día Volumen Retenido 0.20 L
Agua en Mineral 0.04 L % Humedad de Saturación 6.77 %
% Compactación 1.18 % Tiempo 7 dias
Nota: Elaboración propia

Figura 51

Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°1

Nota: Elaboración propia

108
Tabla 25

Resultados de la columna N°1

Nota: ✓
Elaboración propio

109

Fuente: Elaboración propio


✓ Prueba N°2

Tabla 26

Condiciones de operación para columna N°2


PRUEBA EN COLUMNA #2
Datos Operacionales
Codigo de Prueba C-02
Muestra SM-1 Área Columna 0.00204 m2
Peso de Mineral Húmedo 3.49 Kg Ratio de Flujo 15 L/h*m2
Tamaño de Partícula - 3/4 " pH natural 6.5
Porcentaje de Humedad 0.50 % KBr 380.00 g
Peso de Mineral Seco 3.47 Kg HBr 200.00 ml
Diámetro de Columna 5.10 cm Concentración de HBr +KBr 10 g/L
Altura de Columna 100 cm Consumo Total HBr+KBr 0.028 Kg/TM
Altura Inicial de Mineral 0.84 m Hora de Inicio de la Prueba 17/11/2020 11:41
Altura Final de Mineral 0.83 m Hora de Inicio de Drenado 17/11/2020 17:30
Densidad Bulk Inicial Seca 2,024 Kg/m3 Tiempo de Drenado 5.83 Horas
Velocidad de Percolación 3.46 m/día Volumen Retenido 0.18 L
Agua en Mineral 0.02 L % Humedad de Saturación 5.62 %
% Compactación 1.19 % Tiempo 7 Días
Nota: Elaboración propia

Figura 52

Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°2

Nota: Elaboración propia

110
Tabla 27

Resultados de la columna N°2

Nota: Elaboración propio

111

Fuente: Elaboración propio


✓ PRUEBA N°3

Tabla 28

Condiciones de operación para columna N°3


PRUEBA EN COLUMNA #3
Datos Operacionales
Código de Prueba C-03
Muestra SM-1 Área Columna 0.00204 m2
Peso de Mineral Húmedo 3.49 Kg Ratio de Flujo 15 L/h*m2

Tamaño de Partícula - 1/4 " pH natural 6.4


Porcentaje de Humedad 0.80 % KBr 320.00 g
Peso de Mineral Seco 3.46 Kg HBr 180.00 ml
Diámetro de Columna 5.10 cm Concentración de HBr +KBr 20 g/L
Altura de Columna 100 cm Consumo Total HBr+KBr 0.102 Kg/TM
Altura Inicial de Mineral 0.82 m Hora de Inicio de la Prueba 17/11/2020 11:54
Altura Final de Mineral 0.81 m Hora de Inicio de Drenado 17/11/2020 17:44

Densidad Bulk Inicial Seca 2,067 Kg/m3 Tiempo de Drenado 5.84 horas
Velocidad de Percolación 3.37 m/día Volumen Retenido 0.18 L
Agua en Mineral 0.03 litros % Humedad de Saturación 5.93 %
% Compactación 1.22 % Tiempo 7 días

Nota : Elaboración propia

Figura 53

Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°3

Nota: Elaboración propio

112
Tabla 29

Resultados de la columna N°3

Nota: Elaboración propio

113

Fuente: Elaboración propio


✓ PRUEBA N°4

Tabla 30

Condiciones de operación para columna N°4


PRUEBA EN COLUMNA #4
Datos Operacionales
Código de Prueba C-04
Muestra SM-1 Área Columna 0.00204 m2
Peso de Mineral Húmedo 3.51 Kg Ratio de Flujo 15 L/h*m2
Tamaño de Partícula - 3/4 " pH 1.5
Porcentaje de Humedad 0.80 % KBr 360.00 g
Peso de Mineral Seco 3.48 Kg HBr 260.00 ml
Diámetro de Columna 5.10 cm Concentración de HBr +KBr 20 g/L
Altura de Columna 100 cm Consumo Total de HBr+KBr 0.094 Kg/TM
Altura Inicial de Mineral 0.81 m Hora de Inicio de la Prueba 17/11/2020 11:36

Altura Final de Mineral 0.80 m Hora de Inicio de Drenado 17/11/2020 17:28


Densidad Bulk Inicial Seca 2,104 Kg/m3 Tiempo de Drenado 5.88 h
Velocidad de Percolación 3.31 m/día Volumen Retenido 0.18 L
Agua en Mineral 0.03 L % Humedad de Saturación 5.93 %
% Compactación 1.23 % Tiempo 7 días
Nota: Elaboración propio
Figura 54

Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°4

Nota: Elaboración propio

114
Tabla 31

Resultados de la columna N°4

Nota: Elaboración propio

115

Fuente: Elaboración propio


✓ PRUEBA N°5

Tabla 32

Condiciones de operación para columna N°5


PRUEBA EN COLUMNA #5
Datos Operacionales
Código de Prueba C-05
Muestra SM-1 Area Columna 0.00204 m2
Peso de Mineral Húmedo 3.50 Kg Ratio de Flujo 15 L/h*m2
Tamaño de Partícula - 1/4 " pH 1.5
Porcentaje de Humedad 2.00 % KBr 360.00 g

Peso de Mineral Seco 3.43 Kg HBr 250.00 ml


Diámetro de Columna 5.10 cm Concentración de HBr +KBr 10 g/L
Altura de Columna 100 cm Consumo Total de HBr+KBr 0.059 Kg/TM

Altura Inicial de Mineral 0.85 m Hora de Inicio de la Prueba 12/11/2020 11:29


Altura Final de Mineral 0.84 m Hora de Inicio de Drenado 12/11/2020 17:45
Densidad Bulk Inicial Seca 1,975 Kg/m3 Tiempo de Drenado 6.28 h
Velocidad de Percolación 3.25 m/día Volumen Retenido 0.19 L
Agua en Mineral 0.07 L % Humedad de Saturación 7.49 %
% Compactación 1.18 % Tiempo 15 días
Nota: Elaboración propio
Figura 55

Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°5

Nota: Elaboración propio

116
Tabla 33

Resultados de la columna N°5

Nota: Elaboración propio

117

Fuente: Elaboración propio


✓ PRUEBAN°6

Tabla 34

Condiciones de operación para columna N°6


PRUEBA EN COLUMNA #6
Datos Operacionales
Codi go de Prueba C-06
Muestra SM-1 Área Columna 0.00204 m2
Peso de Mineral Húmedo 3.51 Kg Ratio de Flujo 15 L/h*m2

Tamaño de Partícula - 3/4 " pH natural 5.5


Porcentaje de Humedad 0.80 % KBr 360.00 g
Peso de Mineral Seco 3.48 Kg HBr 200.00 ml
Diámetro de Columna 5.10 cm Concentración de HBr +KBr 10 g/L
Altura de Columna 100 cm Consumo Total deHBr+KBr 0.082 Kg/TM

Altura Inicial de Mineral 0.85 m Hora de Inicio de la Prueba 17/11/2020 11:59


Altura Final de Mineral 0.84 m Hora de Inicio de Drenado 17/11/2020 17:39
Densidad Bulk Inicial Seca 2,005 Kg/m3 Tiempo de Drenado 5.68 h
Velocidad de Percolación 3.59 m/día Volumen Retenido 0.17 L
Agua en Mineral 0.03 l % Humedad de Saturación 5.76 %
% Compactación 1.18 % tiempo 15 días
Nota: Elaboración propio
Figura 56

Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°6

Nota: Elaboración propio

118
Tabla 35

Resultados de la columna N°6

Nota: Elaboración propio

119

Fuente: Elaboración propio


✓ PRUEBA N°7

Tabla 36

Condiciones de operación para columna N°7


PRUEBA EN COLUMNA #7
Datos Operacionales
Código de Prueba C-07
Muestra SM-1 Área Columna 0.00204 m2
Peso de Mineral Húmedo 3.53 Kg Ratio de Flujo 15 L/h*m2
Tamaño de Partícula - 1/4 " pH natural 5.5
Porcentaje de Humedad 0.80 % KBr 380.00 g
Peso de Mineral Seco 3.50 Kg HBr 250.00 ml
Diámetro de Columna 5.10 cm Concentración de HBr +KBr 20 g/L
Altura de Columna 100 cm Consumo Total de HBr+KBr 0.132 Kg/TM

Altura Inicial de Mineral 0.85 m Hora de Inicio de la Prueba 17/11/2020 11:49


Altura Final de Mineral 0.84 m Hora de Inicio de Drenado 17/11/2020 17:35
Densidad Bulk Inicial 2,017 Kg/m3 Tiempo de Drenado 5.78 h
Seca
Velocidad de Percolación 3.53 m/dia Volumen Retenido 0.18 L
Agua en Mineral 0.03 L % Humedad de Saturación 5.81 %
% Compactación 1.18 % tiempo 15.00 días
Nota: Elaboración propio
Figura 57

Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°7

Nota: Elaboración propio

120
Tabla 37

Resultados de la columna N°7

Nota:Elaboración propio

121
Fuente: Elaboración propio
✓ PRUEBAN°8

Tabla 38

Condiciones de operación para columna N°8


PRUEBA EN COLUMNA #8
Datos Operacionales
Código de Prueba C-08
Muestra SM-1 Área Columna 0.00204 m2
Peso de Mineral Húmedo 3.54 Kg Ratio de Flujo 15 L/h*m2
Tamaño de Partícula - 3/4 " pH natural 5.25
Porcentaje de Humedad 0.80 % KBr 370.00 g
Peso de Mineral Seco 3.51 Kg HBr 200.00 ml
Diámetro de Columna 5.10 cm Concentración de HBr +KBr 20 g/L
Altura de Columna 100 cm Consumo Total de HBr+KBr 0.136 Kg/TM
Altura Inicial de Mineral 0.82 m Hora de Inicio de la Prueba 17/11/2020 12:02
Altura Final de Mineral 0.81 m Hora de Inicio de Drenado 17/11/2020 17:55
Densidad Bulk Inicial Seca 2,096 Kg/m3 Tiempo de Drenado 5.89 h
Velocidad de Percolación 3.34 m/día Volumen Retenido 0.18 L
Agua en Mineral 0.03 L % Humedad de Saturación 5.90 %
Nota: Elaboración propio
Figura 58

Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°8

Nota: Elaboración propio

122
Tabla 39

Resultados de la columna N°8

Nota: Elaboración propio

123
Fuente: Elaboración propio
✓ PRUEBAN°9

Tabla 40

Condiciones de operación para columna N°9


PRUEBA EN COLUMNA #9
Datos Operacionales
Código de Prueba C-09
Muestra SM-1 Área Columna 0.00204 m2
Peso de Mineral Húmedo 3.53 Kg Ratio de Flujo 15 L/h*m2
Tamaño de Partícula -0.500 pH 1.5
Porcentaje de Humedad 0.80 % KBr 350.00 g
Peso de Mineral Seco 3.50 Kg HBr 180.00 ml
Diámetro de Columna 5.10 cm Concentración de HBr +KBr 15 g/L
Altura de Columna 100 cm Consumo Total de HBr+KBr 0.094 Kg/TM
Altura Inicial de Mineral 0.82 m Hora de Inicio de la Prueba 17/11/2020 12:10
Altura Final de Mineral 0.81 m Hora de Inicio de Drenado 17/11/2020 18:01
Densidad Bulk Inicial Seca 2,090 Kg/m 3 Tiempo de Drenado 5.86 h
Velocidad de Percolación 3.36 m/dia Volumen Retenido 0.18 L
Agua en Mineral 0.03 L % Humedad de Saturación 5.89 %
% Compactación 1.22 % tiempo 11 días
Nota: Elaboración propio

Figura 59

Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°9

Nota: Elaboración propio

124
Tabla 41

Resultados de la columna N°9

Fuente: Elaboración propio

125

Fuente: Elaboración propio


✓ PRUEBAN°10

Tabla 42

Condiciones de operación para columna N°10


PRUEBA EN COLUMNA #10
Datos Operacionales
Código de Prueba C-10
Muestra SM-1 Área Columna 0.00204 m2
Peso de Mineral Húmedo 3.52 Kg Ratio de Flujo 15 L/h*m2
Tamaño de Partícula - 1/2 " pH natural 6.2
Porcentaje de Humedad 0.95 % KBr 320.00 g
Peso de Mineral Seco 3.49 Kg HBr 180.00 ml
Diámetro de Columna 5.10 cm Concentración de HBr +KBr 15 g/L
Altura de Columna 100 cm Consumo Total de HBr+KBr 0.077 Kg/TM
Altura Inicial de Mineral 0.85 m Hora de Inicio de la Prueba 17/11/2020 12:24
Altura Final de Mineral 0.84 m Hora de Inicio de Drenado 17/11/2020 17:55
Densidad Bulk Inicial Seca 2,008 Kg/m3 Tiempo de Drenado 5.53 h
Velocidad de Percolación 3.69 m/dia Volumen Retenido 0.17 L
Agua en Mineral 0.03 L % Humedad de Saturación 5.76 %
% Compactación 1.18 % tiempo 11 dias
Nota: Elaboración propio

Figura 60

Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°10

Nota: Elaboración propio

126
Tabla 43

Resultados de la columna N°10

Nota: Elaboración propio


127

Fuente: Elaboración propio


✓ PRUEBAN°11

Tabla 44

Condiciones de operación para columna N°11


PRUEBA EN COLUMNA #11
Datos Operacionales
Código de Prueba C-11
Muestra SM-1 Área Columna 0.00204 m2

Peso de Mineral Húmedo 3.52 Kg Ratio de Flujo 15 L/h*m2


Tamaño de Partícula - 1/2 " pH natural 5.5
Porcentaje de Humedad 0.89 % KBr 380.00 g
Peso de Mineral Seco 3.49 Kg HBr 185.00 ml
Diámetro de Columna 5.10 cm Concentración de HBr +KBr 15 g/L
Altura de Columna 100 cm Consumo Total de HBr+KBr 0.154 Kg/TM
Altura Inicial de Mineral 0.85 m Hora de Inicio de la Prueba 17/11/2020 12:42
Altura Final de Mineral 0.84 m Hora de Inicio de Drenado 17/11/2020 18:05
Densidad Bulk Inicial Seca 2,009 Kg/m 3
Tiempo de Drenado 5.39 h
Velocidad de Percolación 3.78 m/dia Volumen Retenido 0.17 L
Agua en Mineral 0.03 L % Humedad de Saturación 5.58 %
% Compactación 1.18 % tiempo 11 dia
Nota: Elaboración propio

Figura 61

Porcentaje de extracción (%) vs Tiempo de lixiviación prueba N°11

Nota: Elaboración propio

128
Tabla 45

Resultados de la columna N°11

Nota: Elaboración propio

129

Fuente: Elaboración propio


Figura 62

Resumen de las curvaturas de cinética de extracción del oro

% de Extracción vs Tiempo
100

90

80

70
% DE EXTRACCIÓN AU

60 C-1 C-5

50 C-4 C-2

40
C-7 C-3

30
C-6 C-8

20
C-9 C-10
10
C-11
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16

TIEMPO (DÍAS)

Nota: Elaboración propio

130

Fuente: Elaboración propio


Tabla 46

Tabla de resumen de las pruebas experimentales


Resumen
Columnas (%) de Consumo
Extracción Total de

Au HBr+KBr
(Kg/TM)
C-1 70.22 0.050
C-2 69.60 0.028
C-3 68.24 0.102
C-4 71.52 0.094
C-5 74.70 0.059
C-6 75.02 0.082
C-7 87.09 0.132
C-8 86.16 0.136
C-9 78.16 0.094
C-10 77.18 0.077
C-11 77.55 0.154

Nota: Elaboración propio

Se puede apreciar en la tabla 46 el resumen de las pruebas de lixiviación en columna, en la

prueba C-7 se obtuvo la mayor % de extracción de oro con 87.09% de cabeza calculada y

obteniendo un consumo total de reactivo lixiviante de 0.132 Kg/TM. En la prueba C-3 se obtuvo

un % de extracción mínima de 68.87 % de oro con un consumo de agente lixiviante de 0.102 Kg/

TM.

129
CAPITULO VI

6 ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

Diseño factorial 𝟐𝟑 con puntos centrales con Minitab.

El objetivo de este diseño factorial en conocer el efecto de los tres factores en dos niveles cada uno

sobre las respuestas de calidad, es decir, lo que se busca es estudiar la relación de factores y la

respuesta, las pruebas del procesó de lixiviación en columnas nos permitirá recolectar la

información referente a las bondades metalúrgicas del mineral llegue a poseer. Para los cálculos

de diseño factorial se efectuaron ocho corridas de este diseño 𝟐𝟑 con puntos centrales en total se

realizó 11 pruebas metalúrgicas (8combinadas y 3 puntos centrales). A continuación, en la tabla

47 se muestra las variables evaluados en el proceso, indicando sus mínimos y máximo.

Tabla 47

Niveles de Variables
Nivel Nivel Nivel
Variables inferior (-) intermedio (0) superior (+)
A Tamaño de partícula (“) 0.25 0.5 0.75
B Concentración de reactivo (g/L) 10 15 20
C Tiempo (días) 7 11 15
Nota: Elaboración propia.

A continuación, en la tabla 48 se muestra la planificación del diseño experimental

(con una sola prueba en los extremos y tres pruebas central). La matriz en escala codificada

comprende las columnas (X1, X2 y X3), que corresponden a los 3 factores en estudio expresadas en

escala natural (A, B y C). Se observa también, que han sido dispuestas en el orden estándar, cada

columna empieza por el signo –, y se alternan los signos – y +. Naturalmente, la respuesta del

diseño está condicionada por los objetivos del experimento de recuperar oro mediante lixiviación

y con los datos del experimento final se llena la columna % de recuperación.

130
Tabla 48

Variables en escala natural y codificada con replicas en el centro


Columnas Escala codifica Escala natural Respuesta
X1 X2 X3 A B C (Y)
C-1 -1 -1 -1 0.25 10 7 70.22
C-2 1 -1 -1 0.75 10 7 69.6
C-3 -1 1 -1 0.25 20 7 68.24
C-4 1 1 -1 0.75 20 7 71.4
C-5 -1 -1 1 0.25 10 15 74.7
C-6 1 -1 1 0.75 10 15 75.02
C-7 -1 1 1 0.25 20 15 87.09
C-8 1 1 1 0.75 20 15 86.16
C-9 0 0 0 0.5 15 11 78.16
C-10 0 0 0 0.5 15 11 77.18
C-11 0 0 0 0.5 15 11 77.55
Nota: Elaboración propia

Representación geométrica de las combinaciones

La región experimental ahora es un cubo regular cuyos vértices son los ocho

tratamientos, este modelo nos ha permitido estudiar siete efectos, que son las siguientes:

tres principales A, B, C; tres interacciones dobles AB, AC, BC y una interacción triple

ABC, en general, se puso interés en estudiar los efectos principales y las interacciones

dobles, observando que, es preferible asegurarse que la interacción ABC mantiene un

valor mínimo. Se analizó la influencia de los factores controlables sobre la variable

respuesta, en la parte experimental se aleatorizó las pruebas experimentales con la

finalidad de eliminar el efecto de otros factores al proceso de lixiviación del oro. La

figura 63, constituye un modelo que ha permitido analizarlos efectos e implicancias de

factores controlables de influencia en la variable respuesta mediante el diseño factorial

23con puntos centrales se estudió el efecto de tres factores en dos niveles cada uno.

131
Figura 63

Representación geométrica de las variables en 23 puntos centrales

Nota: Elaboración propia (Software Minitab)

Cálculo de efectos

Para saber cuantitativamente cuanto afecta las variables sobre la respuesta o criterio de

optimización de un proceso, se determinó el cálculo de los efectos las cuales se definen como la

diferencia entre los valores de las respuestas. Que se detallan en la siguiente tabla 49:

Tabla 49

Efectos estimados para la extracción del oro (unidades codificadas)


Termino Efectos

Promedio
A: Tamaño de partícula 0.482
B: Concentración de 5.838
lixiviante
C: Tiempo 10.878
A*B 0.633
A*C -0.788
B*C 5.927
A*B*C -1.258
Nota: Elaboración propia

132
La interpretación de los efectos fue la siguiente:

✓ El efecto de tamaño de partícula es de 0.482, es decir el tamaño de partícula entre más

menor sea aumenta el porcentaje de extracción del oro, por tanto, es un factor que influye

en el proceso de lixiviación.

✓ El efecto de la concentración del lixiviante es 5.838, es decir cuando pasa de 10 a 20 la

concentración, aumenta el porcentaje de extracción del oro, por tanto, es un factor que

influye en este proceso.

✓ El efecto en el tiempo es de 10.878, es un factor influyente dentro del proceso cuanto más

tiempo pase se extraerá más oro.

✓ En la interacción entre tamaño de partícula y concentración fue de 0.633 se puede decir

que la interacción no es muy significativa.

✓ El efecto de interacción entre tamaño de partícula y el tiempo resulta que la extracción

permanecerá constante

✓ El efecto entre la interacción de concentración y tiempo es de 5.92 esto indica que entre

mayor consumo de concentración en el tiempo se obtendrá mayor recuperación de oro.

Como se puede observar en la siguiente figura 64, el efecto de tamaño de partícula es menor con

respecto a las otras variables. Mientras tanto en la concentración del lixiviante y el tiempo son la

variable con mayor influencia estadísticamente.

133
Figura 64

Efectos principales para la extracción de oro

Nota: Elaboración propia (software Minitab)

Análisis de varianza

Para determinar el significado real de los efectos de las variables tomadas en consideración, el

análisis de varianza se aplica para evaluar la significancia de los efectos en el diseño experimental,

mediante este análisis se verifica cuál de las siguientes variables ya indicadas son realmente

importantes en esta investigación. El mecanismo correcto de medir los efectos de las variables en

estudio y de interacciones se realiza mediante el teorema de cochran. Si se cumple la relación

definida en dicha ecuación o también cuando p-valor<0.05.los valores se muestran en la tabla 50.

134
Tabla 50

Análisis de la varianza para extracción


Fuente GL SC Ajust. MC Ajust. Valor F Valor
p

Modelo 7 380.732 54.390 13.27 0.029

Lineal 3 305.258 101.753 24.82 0.013

A 1 0.466 0.466 0.11 0.758

B 1 68.153 68.153 16.63 0.027

C 1 236.640 236.640 57.73 0.005

Interacciones de 2 términos 3 72.311 24.104 5.88 0.090

A*B 1 0.800 0.800 0.20 0.689

A*C 1 1.240 1.240 0.30 0.621

B*C 1 70.271 70.271 17.14 0.026

Interacciones de 3 términos 1 3.163 3.163 0.77 0.444

A*B*C 1 3.163 3.163 0.77 0.444

Error 3 12.297 4.099

Curvatura 1 11.807 11.807 48.21 0.020

Error puro 2 0.490 0.245

Total 10 393.029
Nota: Elaboración propia (uso de software Minitab)

R-Cuadrada=98.95%

R-Cuadrada(ajustada)=94.75% el 94 % de la variabilidad es explicada por el modelo propuesto.

Error estándar = 1.44237

En la tabla 50, se observa la tabla ANOVA donde la variabilidad de recuperación de oro, se

prueba la significancia estadística de cada efecto comparando su cuadro medio contra un estimado

135
de error experimental en este caso, 3 efectos tienen un valor-p menor que 0.05, indica que son

significativamente diferentes de cero con un nivel de confianza del 95%.

Después de la prueba de significancia estadística de cada efecto comparado la media al

cuadrado contra una estimación del error experimental los efectos de la concentración del

lixiviante (B) y el tiempo(C) y la interacción de (B*C) tienen los p-valores inferiores a 0.05

indicando que son significativos al 95% de nivel de confianza.

El estadístico R-cuadrado indica que su modelo así ajustado explica el 98.95% de la variabilidad

del porcentaje de extracción de oro, el estadístico R-cuadrado ajustado, el cual es más adecuado

para la comparación de números diferentes de variables independientes es 94.75% de variabilidad

al modelo propuesto y por tanto la estimación en el error estándar muestra una desviación normal

del modelo a un 1.44237.

Modelo matemático

Una vez determinado los efectos y teniendo en cuenta el análisis de varianza se pasa a obtener

un modelo matemático lineal siendo una representación lógica y cualitativa al proceso de

lixiviación en la extracción del oro donde la interrelación de las variables con el sistema factorial

con el fin de predecir el fenómeno en cuestión. Para obtener el modelo matemático lineal, de la

siguiente manera forma:

Para ello determinaremos el coeficiente de regresión usando la siguiente ecuación:

[𝐵] = ([𝑋 𝑇 ] ∗ [𝑋]−1 ([𝑋 𝑇 ] ∗ [𝑌]) (Ec6.1)

A continuación, se muestran la determinación de los coeficientes estimados en el modelo

matemático ver tabla 51 al 54.

136
Tabla 51

Matriz de diseño y transpuesto de matriz


[𝑿] [𝑿𝑻 ]
1 -1 -1 -1 1 1 1 -1 1 1 1 1 1 1 1 1
1 1 -1 -1 -1 -1 1 1 -1 1 -1 1 -1 1 -1 1
1 -1 1 -1 -1 1 -1 1 -1 -1 1 1 -1 -1 1 1
1 1 1 -1 1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 1 1 1 1
1 -1 -1 1 1 -1 -1 1 1 -1 -1 1 1 -1 -1 1
1 1 -1 1 -1 1 -1 -1 1 -1 1 -1 1 -1 1 -1
1 -1 1 1 -1 -1 1 -1 1 1 -1 -1 -1 -1 1 1
1 1 1 1 1 1 1 1 -1 1 1 -1 1 -1 -1 1
Nota: Elaboración propia

Tabla 52

Producto de los matrices [𝑋 𝑇 ][𝑋] [𝑋 𝑇 ][𝑋] -1


[𝑿𝑻 ][𝑿] [𝑿𝑻 ][𝑿] -1
8 0 0 0 0 0 0 0 0.125 0 0 0 0 0 0 0
0 8 0 0 0 0 0 0 0 0.125 0 0 0 0 0 0
0 0 8 0 0 0 0 0 0 0 0.125 0 0 0 0 0
0 0 0 8 0 0 0 0 0 0 0 0.125 0 0 0 0
0 0 0 0 8 0 0 0 0 0 0 0 0.125 0 0 0
0 0 0 0 0 8 0 0 0 0 0 0 0 0.125 0 0
0 0 0 0 0 0 8 0 0 0 0 0 0 0 0.125 0
0 0 0 0 0 0 0 8 0 0 0 0 0 0 0 0.125
Nota: Elaboración propia

Tabla 53

Productos de las matrices [𝑿] -1*[𝑿𝑻 ] *Y


Y(respuesta) [𝑿𝑻 ] *Y B=[𝑿𝑻 ][𝑿] -1*[𝑿𝑻 ] *Y
70.2 602.41 75.301
69.6 1.95 0.244
68.24 23.37 2.921
71.4 43.53 5.441
74.7 2.51 0.314
75.02 -1.95 -0.396
87.09 23.69 2.961
86.16 -5.01 -0.626

137
Tabla 54

Coeficiente de estimación para Y(respuesta)

Término Escala codificada Escala natural

constante 75.301 85.6


A 0.244 19.1
B 2.921 1.859
C 5.441 1.602
A*B 0.314 1.63
A*C -0.396 1.48
B*C 2.961 0.2107
A*B*C -0.626 0.125

Nota: Elaboración propia

Ecuación del modelo matemático a escala codificada:

Y = 75.304 + 0.241 A + 2.919 B + 5.439 C + 0.316 A*B - 0.394 A*C + 2.964 B*C

- 0.629 A*B*C

Ecuación del modelo matemático a escala natural:

Y = 86.3 - 19.2 A- 1.864 B- 1.61 C+ 1.64 A*B+ 1.49 A*C + 0.2111 B*C - 0.126 A*B*C

Análisis de residuos

El modelo matemático debe predecir adecuadamente el fenómeno investigado, entonces el

análisis de residuos se efectuará para saber cuan distanciados se encuentran los valores que se

predicen con el modelo de los valores experimentales se calcula de la siguiente forma, ver tabla

55 al 57.

138
Tabla 55

Análisis de residuos
N° Y Observado Y Estimado Y Obs-Y est (Y Obs-Y est)2
1 70.22 70.852 0.631 0.39879
2 69.60 70.257 0.656 0.43099
3 68.24 68.888 0.648 0.41990
4 71.40 72.068 0.668 0.44622
5 74.70 75.368 0.667 0.44556
6 75.02 75.693 0.672 0.45226
7 87.09 87.760 0.670 0.44890
8 86.16 86.860 0.700 0.49000

Tabla 56

Maximización el porcentaje de extracción de Au


N° A B C A*B A*C B*C A*B*C Y Y
Observado Estimado
1 0.25 10 7 2.5 1.75 70 17.5 70.22 70.852
2 0.75 10 7 7.5 5.25 70 52.5 69.60 70.257
3 0.25 20 7 5 1.75 140 35 68.24 68.888
4 0.75 20 7 15 5.25 140 105 71.40 72.068
5 0.25 10 15 2.5 3.75 150 37.5 74.70 75.368
6 0.75 10 15 7.5 11.25 150 112.5 75.02 75.693
7 0.25 20 15 5 3.75 300 75 87.09 87.760
8 0.75 20 15 15 11.25 300 225 86.16 86.860
9 0.5 15 11 7.5 5.5 165 82.5 78.16 75.968

10 0.5 15 11 7.5 5.5 165 82.5 77.18 75.968

11 0.5 15 11 7.5 5.5 165 82.5 77.55 75.968

Nota: Elaboración propia

La maximización de extracción del Au fue de Valor optimo: 87.760%

139
Tabla 57

Factores óptimos para la extracción de Au.


Factor Bajo Alto Optimo
Tamaño de partícula 0.25 0.75 0.25
Concentración lixiviante 10 20 20
Tiempo 7 15 15

Nota: Elaboración propia (software Minitab)

Figura 65

Grafica de optimización de las tres variables para el modelo

Nota: Elaboración propia (Software Minitab)

Se observa la figura 65, la combinación de los niveles de los factores la cual maximiza la

extracción del oro sobre la región indicada pues de acuerdo a lo establecido esta optimización se

puede obtener cuando el tamaño de partícula (A) sea menor a un 0.25 o 1/4 pulgadas, una

concentración de lixiviante (B) a 20 g/L y un tiempo (C) de 15 días.

Análisis de correlaciones múltiple.

En este caso tenemos tres variables cuantitativas una de ellas es dependiente y se desea medir

el grado de asociación respecto a la variable dependiente entonces, se realizará el coeficiente de

determinación, en este coeficiente mide la asociación en este caso plana y al ser una prueba

140
paramétrica requiere para su uso que ambas variables tengan distribuciones normales analizando

el ANOVA a una estandarización mejor para el diseño experimental, la ecuación se reduce a:

Yc= B0+B1*B+B2*C+B3*B*C

Para obtener los coeficientes de la ecuación anterior utilizaremos los siguientes datos de entrada

en la tabla 58:

Tabla 58

Ajuste para la validación del modelo de regresión


B C B*C Y(respuesta)
10 7 70 70.22
10 7 70 69.6
20 7 140 68.24
20 7 140 71.4
10 15 150 74.7
10 15 150 75.02
20 15 300 87.09
20 15 300 86.16
15 11 165 78.16
15 11 165 77.18
15 11 165 77.55

Nota: Elaboración propia

Con los datos obtenidos se obtuvo el siguiente resultado por el método de correlación y

regresión:

y = 76.68 - 1.046 B - 0.863 C + 0.1482 B*C

En la tabla 59 se muestra el valor óptimo de extracción del Au del 87.27%, cuando la

concentración del lixiviante es de 20 g/L y un tiempo de 15 días.

141
Tabla 59

Valor óptimo de extracción del Au


B C B*C Y(respuesta) Y estimado
BC
10 7 70 70.22 70.553
10 7 70 69.6 70.553
20 7 140 68.24 70.467
20 7 140 71.4 70.467
10 15 150 74.7 75.505
10 15 150 75.02 75.505
20 15 300 87.09 87.275
20 15 300 86.16 87.275
15 11 165 78.16 75.95
15 11 165 77.18 75.95
15 11 165 77.55 75.95

Nota: Elaboración propia

Esta última ecuación pronosticada se valida mediante la tabla 60.

Tabla 60

Análisis de varianza para la regresión de las variables B y C


Fuente GL SC Ajust. MC Ajust. Valor F Valor p
Modelo 3 375.063 125.021 48.71 0.000
Lineal 2 304.793 152.396 59.38 0.000
B 1 68.153 68.153 26.56 0.001
C 1 236.640 236.640 92.20 0.000
Interacciones de 2 términos 1 70.271 70.271 27.38 0.001
B*C 1 70.271 70.271 27.38 0.001
Error 7 17.965 2.566
Curvatura 1 11.807 11.807 11.50 0.015
Falta de ajuste 4 5.669 1.417 5.79 0.153
Error puro 2 0.490 0.245
Total 10 393.029
Nota: Elaboración propia (software Minitab)

142
R- cuadrada =95.43%

R-cuadrada (ajustado para g.l) = 93.47%

Error estándar del est=1.60202

Se puede detallar que para las pruebas experimentales el R-cuadrada es 93.47% de la

variabilidad de la concentración de oro es explicada por su relación de concentración de reactivo

y el tiempo de lixiviación. Entonces se podría usar la ecuación de correlación estimada para poder

predecir la extracción de oro puesto que el modelo es válido por el análisis de varianza.

Análisis de reportes gráficos

El empleo de reportes gráficos estadísticos nos permite observar de una manera más clara y

simple el análisis de los efectos de cada factor, para generar dichos gráficos se utilizó Minitab.El

grafico más sencillo que nos mostró el efecto es el de Pareto estandarizado, se muestra a

continuación en la figura 66, donde se observar que las variables B (Concentración de lixiviante)

y variable C (tiempo) son influyentes dentro del modelo siendo significativos, mientras la variable

A (tamaño de partícula) y la interacción con ella dentro del modelo no son significativas, además

las interacciones de las tres variables no son significativas para el modelo.

143
Figura 66

Diagrama de Pareto estandarizado para la extracción del oro

Nota: Elaboración propia (Software Minitab)

Otro grafico que se muestra a continuación es la interacción de las variables dentro del modelo.

Figura 67

Grafica de interacciones para el porcentaje de extracción del oro

Nota: Elaboración propia (Software Minitab)

144
Se puede observar que la figura 67, la interacción entre la variable B (concentración de

lixiviante) y la variable C (tiempo) tienen a ser mayor influencia estadísticamente para obtener

un efecto máximo.
Gráfica de superficie de recuperacion del vs. Tiempo; concetracion de
Figura 68

Superficie de % extracción vs concentración y tiempo

85

recuperacion del oro % 80

75
14
70
12
10 Tiempo
10
8
15
20
concetracion de lix iviante

Nota: Elaboración propia (software Minitab)


Figura 69

Contorno
Gráfica de % de extracción
de contorno vs tamaño
de recuperacion vs.de partícula
Tamaño dey pa;
concentración
concetracion
recuperacion
0.7 del oro %
< 70.0
70.0 – 72.5
72.5 – 75.0
75.0 – 77.5
0.6
Tam o de particula

77.5 – 80.0
80.0 – 82.5
82.5 – 85.0
> 85.0
0.5

0.4

0.3

10 12 14 16 18 20
concetracion de lixiviante

Nota : Elaboración propia (software Minitab)

145
Figura 70

Contorno
Gráficade
de%contorno
de extracción vs concentración
de recuperacion del yvs.
tiempo
concetracion de ; Tiempo
20
recuperacion
del oro %
< 70.0
18 70.0 – 72.5
72.5 – 75.0
concetracion de lixiviante

75.0 – 77.5
77.5 – 80.0
16 80.0 – 82.5
82.5 – 85.0
> 85.0

14

12

10
7 8 9 10 11 12 13 14 15
Tiempo

Nota: Elaboración propia (Software Minitab)

Figura 71

ContornoGráfica
de % dedeextracción
contorno vsde
tamaño de partícula
recuperacion dely tiempo
vs. Tamaño de partic; Tiempo
recuperacion
0.7 del oro %
< 70.0
70.0 – 72.5
72.5 – 75.0
75.0 – 77.5
0.6
Tam o de particula

77.5 – 80.0
80.0 – 82.5
82.5 – 85.0
> 85.0
0.5

0.4

0.3

7 8 9 10 11 12 13 14 15
Tiempo

Nota: Elaboración propia (Software Minitab)

146
Discusión De Resultados

1. El resultado obtenido mediante el análisis químico del mineral aurífero, nos dio como

resultado de 1.349 g/TM de ley representativa, esto indica que existe una excelente

cantidad de oro para lixiviar.

2. Logramos revisar el informe de laboratorio metalúrgico de la unidad minera Utunsa,

realizada en el año 2018 sobre el análisis mineralógico del mineral aurífero sílice masiva

1(SM-1), en resumen, se encontro las siguientes especies mineralógicas como: Cuarzo,

Alunita, Rutilio, Jarosita y Bismutinita por difracción de rayos x. En la prueba de

microscopia electrónica se pudo encontrar el orden de predominancia de los minerales

analizados fue: Oro nativo > Baritina > Cuarzo, por tanto, el contenido de oro en el

mineral se presenta principalmente como oro nativo, el cual se encuentra totalmente

ocluido en la ganga no metálica, con un tamaño granulométrico promedio de 1-2 [µm].

concluyendo que el oro nativo (Au) se encuentra libre y también como inclusión en

cuarzo.

3. En la unidad minera Utunsa se realizó una prueba preliminar prueba flash con los

reactivos bromuro de potasio (KBr), acido bromhídrico (HBr) y agua oxigenada (H2O2)

obteniendo un resultado óptimo de 78.72% de extracción de oro.

4. Conociendo los resultados de la prueba flash se realizó una prueba en botellas,

obteniendo información sobre el consumo de la concentración y cinética de lixiviación,

donde la extracción del oro fue de (extracción Ensayada) 71.64% y (Extracción

Calculada) 70.86%, para una concentración de 10 g/L y un tiempo de 72 horas.

5. Conociendo las variables del diseño factorial 23 puntos centrales, se procedió a realizar

11 pruebas en columnas el % de extracción que se obtuvo en la siguiente tabla:

147
Tabla A Resumen de % de extracción de pruebas en columnas

%de
Columna Recuperación

C-1 70.22
C-2 69.6
C-3 68.24
C-4 71.4
C-5 74.7
C-6 75.02
C-7 87.09
C-8 86.16
C-9 78.16
C-10 77.18
C-11 77.55
Nota: Elaboración propia

Se obtuvo la mayor % de recuperación en la columna C-7 con 87.09%, donde las

variables involucradas fueron, tamaño de partícula (1/4”), concentración 20g/l y un

tiempo de 15 días

6. De acuerdo al diseño factorial en su análisis a partir de los resultados se puede deducir

sus efectos de las variables mas influyentes con las siguientes observaciones:

✓ El efecto concentración del lixiviante es 5.838, al pasar de 10 a 20 de

concentración aumenta el porcentaje de extracción del oro. por lo tanto, es un

factor que influye en este proceso.

✓ El efecto de tiempo es de 10.878 influye de mayor manera y es un factor

influyente dentro del proceso cuanto más tiempo pase se extraerá más oro.

✓ El efecto entre la interacción de concentración y tiempo es de 5.92 esto indica

que entre mayor consumo de concentración en el tiempo se obtendrá mayor

recuperación de oro.

7. En la tabla ANOVA 50, la variabilidad de recuperación del oro para cada uno de los

efectos. En este caso, 3 efectos tienen un valor-p menor que 0.05, indicando que son

148
significativamente diferentes de cero con un nivel de confianza del 95%. En este caso

los efectos de concentración (B), tiempo (C) y la interacción de concentración (B) y

tiempo (C).

8. Se obtuvieron los siguientes modelos matemáticos:

1. Ecuación del modelo matemático a escala codificada:

Y = 75.304 + 0.241 A + 2.919 B + 5.439 C + 0.316 A*B - 0.394 A*C + 2.964 B*C
- 0.629 A*B*C
2. Ecuación del modelo matemático a escala natural:

Y = 86.3 - 19.2 A - 1.864 B - 1.61 C + 1.64 A*B + 1.49 A*C + 0.2111 B*C
- 0.126 A*B*C

149
CONCLUSIONES

1. Se extrae el 87.09% de oro, del mineral aurífero de la Unidad minera Utunsa –

Anabí–Haquira- Apurímac, aplicando los reactivos bromuro de potasio y ácido

bromhídrico en una concentración del 20 g/L, tiempo de lixiviación de 15 días y

tamaño de partícula 1/4”.

2. De acuerdo al informe de laboratorio metalúrgico de la unidad minera Utunsa

(2018), el análisis mineralógico de sílice masiva 1(SM-1) se concluyó en las

siguientes especies mineralógicas presentes como: Cuarzo, Alunita, Rutilio, Jarosita

y Bismutinita. estos ensayos fueron realizados por difracción de rayos x. En la

prueba de microscopia electrónica se pudo encontrar el orden de predominancia de

los minerales analizados fue: Oro nativo > Baritina > Cuarzo. Se aprecia oro nativo

(Au) libre y como inclusión en cuarzo, con un tamaño granulométrico promedio de

1-2 [µm].

3. El consumo del agente lixiviante (KBr+HBr) en el proceso de lixiviación por

columnas C-7 que obtuvo la mayor % de extracción de oro con 87.09% de cabeza

ensayada, obteniendo un consumo total de reactivo lixiviante de 0.132 Kg/TM.

En la prueba C-3 se obtuvo un % de extracción mínima de 68.87 % de oro con un

consumo de agente lixiviante de 0.102 Kg/ TM.

4. Las variables más influyentes en el proceso de lixiviación por columnas del mineral

aurífero son: concentración del lixiviante ( KBr + HBr) y el tiempo de lixiviación.

150
5. El modelo matemático que mejor se ajusta al proceso de lixiviación por columnas

del mineral aurífero es:

Y% de extracción = 86.3 - 19.2 A - 1.864 B - 1.61 C + 1.64 A*B + 1.49 A*C


de oro
+ 0.2111 B*C - 0.126 A*B*C

151
RECOMENDACIONES

Se recomienda a la comunidad metalurgista:

1. Estudiar la adición de peróxido del hidrogeno en el curado usando una mayor

concentración para darle mayor oxigenación y evaluar el comportamiento sobre la

extracción de Au.

2. Realizar más pruebas en botellas y columnas con diferente tamaño de partículas y

concentración del lixiviaste (HBr+KBr) debido que es una nueva forma de

lixiviación sustentable ambientalmente y económicamente.

3. Realizar las pruebas de recuperación de oro con alfa-ciclodextrina, siendo el proceso

posterior a la lixiviación y así conocer más variables para obtener una buena

extracción del oro.

4. Realizar las pruebas en columnas bajo estándares establecidos en laboratorios para

obtener mayor certeza en los resultados de extracción del oro.

5. Dar mayor interés en investigación en las nuevas tecnologías que sean alternativas

al uso del cianuro, debido a un contexto socio-ambiental es muy complicado el

desarrollo de minería aurífera con cianuro.

6. Utilizar el modelo matemático obtenido por el software MINITAB para combinar

las variables y optimizar el proceso.

152
BIBLIOGRAFIA

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Ecológico De Minerales Auroargentíferos. Universidad Nacional Autónoma De

Mexico. Mexico D.F.

156
157
ANEXOS

Anexo N°1 Ficha Técnica De Bromuro De Hidrogeno

159
Anexo N°2 Ficha Técnica De Bromuro De Potasio

HOJAS DE DATOS DE SEGURIDAD BROMURO DE POSTASIO(KBr)

SECCIÓN 1. Identificación de la sustancia química peligrosa o mezcla y del


proveedor o fabricante:
1) Nombre de la sustancia química peligrosa o Bromuro de Potasio
mezcla.
2) Otros medios de identificación. Mono bromuro de potasio
3) Uso recomendado de la sustancia química Su mayor utilidad es en la industria
peligrosa o mezcla, y restricciones de uso. fotográfica
Es utilizado como anticonvulsivo
en veterinaria
Como aderezo en vegetales.
4) Datos del proveedor o fabricante.
5) Número de teléfono en caso de emergencia. 01 722 212 0565
SECCIÓN 2. Identificación de los peligros:
1) Clasificación de la sustancia H319 LESIONES OCULARES GRAVES O
química peligrosa o mezcla IRRITACIÓN OCULAR - Categoría 2
2) Elementos de la señalización,
incluidos los consejos de prudencia y
pictogramas de precaución.
3) Otros peligros que no Los bromuros se absorben fácilmente en el tubo digestivo.
contribuyen en la clasificación. Reemplazan al ión cloruro en los líquidos extracelulares. La
semivida es de unos 12 días. Pueden detectarse en la leche
materna y en el feto.
SECCIÓN 3. Composición/información sobre los componentes:
1) Para sustancias
i. Identidad química de la Hidrocarburos
sustancia;
ii. Nombre común, sinónimos de la Sal de Bromuro de Potasio
sustancia química peligrosa o mezcla;
iii. Al menos el Número CAS, y CAS No: 7758-02-3
número ONU, entre otros, Número CE: 231-830-3
iv. Impurezas y aditivos Estabilizador no específico
estabilizadores que estén a su vez
clasificados y que contribuyan a
la clasificación de la sustancia,
SECCIÓN 4. Primeros auxilios:
1) Descripción de los primeros CONTACTO OCULAR: Lave los ojos inmediatamente
auxilios con abundante agua, por lo menos 15 minutos, elevando los
párpados superior e inferior ocasionalmente. Busque atención
médica inmediatamente
CONTACTO DÉRMICO: Lave la piel inmediatamente con
agua abundante por lo menos 15 minutos. Quítese la ropa y
zapatos

160
Contaminados. Lave la ropa antes de usarla nuevamente.
Limpie los zapatos completamente antes de usarlos de nuevo.
Busque atención médica si se presenta irritación
INHALACION: Coloque la persona al aire fresco. Busque
atención médica en caso de cualquier dificultad respiratoria
INGESTIÓN: Induzca el vómito inmediatamente como lo
indica el personal médico. Nunca administre nada por la boca
a una persona
Inconsciente. Consiga atención médica.
2) Síntomas y efectos más Efectos irritantes, tos, insuficiencia respiratoria, vómitos,
importantes, agudos y crónicos, convulsiones, cansancio, ataxia (alteraciones de la
coordinación motriz), confusión, coma.
SECCIÓN 5. Medidas contra incendios:
1) Medios de extinción Usar medios de extinción que sean apropiadas a las
apropiados circunstancias del local y a sus alrededores. Medios de
extinción no apropiados. No existen limitaciones de agentes
extinguidores para esta sustancia/mezcla.
2) Peligros específicos de las No combustible. Posibilidad de formación de vapores
sustancias químicas peligrosas o peligrosos por incendio en el entorno. El fuego puede provocar
mezclas, emanaciones de: bromuro de hidrógeno.
3) Medidas especiales que Permanencia en el área de riesgo sólo con sistemas de
deberán seguir los grupos de combate respiración artificial e independiente del ambiente. Protección
contra incendio de la piel mediante observación de una distancia de seguridad
y uso de ropa protectora adecuada. Otros datos Reprimir los
gases/vapores/neblinas con agua pulverizada. Impedir la
contaminación de las aguas superficiales o subterráneas por el
agua que ha servido a la extinción de incendios.
SECCIÓN 6. Medidas que deben tomarse en caso de derrame accidental o fuga accidental:
1) Precauciones personales, Utilizar equipo de protección individual. Evitar la
equipos de protección y formación de polvo, evitar respirar los vapores, la neblina o el
procedimientos de emergencia gas. Asegúrese de una ventilación
2) Precauciones relativas al Para la protección del medio ambiente debe evitarse que el
medio ambiente producto penetre en cauces de agua y en el sistema
de alcantarillado
3) Métodos y materiales para la Evitar respirar el polvo. No dejar el producto en un sistema
contención y limpieza de derrames o de alcantarillado. Recoger y reparar eliminación sin originar
fugas. polvo. Limpiar y traspalar. Guardar en contenedores cerrados
para su eliminación.
SECCIÓN 7. Manejo y almacenamiento:
1) Precauciones que se deben Almacenar en un lugar fresco. Conservar el envase
tomar para garantizar un manejo herméticamente cerrado en un lugar seco y bien ventilado. Es
seguro sensible al aire y a la humedad.
2) Condiciones de Mantenga en un recipiente fuertemente cerrado, almacene en un
almacenamiento seguro, incluida área fresca, seca y ventilada. Proteja del daño físico y de la humedad.
cualquier incompatibilidad. Aísle de toda fuente de calor o ignición. Evite almacenarlo en pisos
de madera. Separe de materiales incompatibles, combustibles,
orgánicos u otros materiales fácilmente oxidables. Los recipientes de
este material pueden ser peligrosos al vaciarse puesto que retienen
residuos del producto (polvo, sólidos); observe todas las advertencias
y precauciones listadas para el producto.
SECCIÓN 8. Controles de exposición/protección personal:

161
1) Parámetros de control Información no disponible
2) Controles técnicos CONDICIONES DE VENTILACIÓN: Se recomienda un
apropiados sistema de escape local y/o general para las exposiciones de
empleados debajo de los Límites de Exposición Aérea. En general,
se prefiere la ventilación de extractor local debido a que puede
controlar las emisiones del contaminante en su fuente, impidiendo
dispersión del mismo al lugar general de trabajo.
3) Medidas de protección EQUIPO DE PROTECCIÓN RESPIRATORIA: Si se excede el
individual, como equipo de límite de exposición, se puede usar un respirador semi facial contra
polvos/neblinas hasta diez veces el límite de exposición o la
protección personal, EPP. concentración máxima de utilización que especifica el organismo de
control apropiado o el fabricante del respirador, lo que sea más bajo.
Se puede usar un respirador facial.
EQUIPO DE PROTECCIÓN OCULAR: Lave la piel
inmediatamente con agua abundante por lo menos 15 minutos.
Quítese la ropa y zapatos contaminados. Lave la ropa antes de usarla
nuevamente. Limpie los zapatos completamente antes de usarlos de
nuevo. Busque atención médica si se presenta irritación.
EQUIPO DE PROTECCIÓN DÉRMICA: Usar ropa de
protección adecuada y guantes de hule resistentes para evitar el
contacto.
En caso de contacto, lavarse rápidamente. Lavar la ropa y limpiar
el equipo contaminado antes de usar lo de nuevo.
SECCIÓN 9. Propiedades físicas y químicas:
Olor y apariencia Es una sal de color blanco
Masa Molar 119.002 g/mol
Solubilidad(es) Agua, Etanol, Glicerol
Punto de fusión 734 °C
Punto de ebullición 1,435 °C
Ph 5.0‐6 a 119 g/L a 25°C (77°F)
Estado de agregación a 25°c y 1
atm.

Anexo N°3 Flow Sheet Utunsa.

162
AnexoN°4 Técnica de Cono y Cuarteo

Para llevar a cabo esta técnica es necesario seguir los siguientes 3 pasos:

i. El material se extiende en una placa lisa de fierro o una superficie de concreto fácil de

limpiar. Luego se apila en forma cónica colocando cada palada exactamente en el

ápex. Esta operación se repite 5 veces con el propósito de dar a las partículas una

163
distribución homogénea respecto a un eje de revolución, esto es, homogeneidad

giratoria o simetría respecto al eje vertical.

ii. El material se distribuye por medio de una pala para formar, primero, un cono

truncado y, después, un pastel circular plano, respetando lo más posible la simetría

lograda en el primer paso.

iii. El pastel circular se divide en 4 partes a lo largo de dos diagonales perpendiculares

entre sí. Dos cuartos opuestos se separan como muestra y el par restante es el rechazo.

Anexo N°5 Las Análisis De Cabeza Y Ripios Prueba Botellas

164
165
166
Anexo N°6 Resultados De Pruebas Flash

167
Anexo N°7 Resultados De Pruebas En Columnas

168
169
ANEXO N° 8 Fotografías de prueba en botellas

Botella de volumen de 4 litros. Adicción de agua y mineral al reactor de


lixiviación.

Adición de reactivos al reactor. Agitación del reactor en la mesa de rodillos.

Muestras liquidas obtenidas en las horas Muestras sólidas para envió para
de control indicadas. laboratorio químico.

170
ANEXO N° 9 Fotografías De Pruebas En Columnas

Dosificación de ácido bromhídrico para Preparación del agente lixiviante ( agua


preparación del agente lixiviante. más acido bromhídrico y bromuro de
potasio).

Solución de riego en cada columna. Drenado de solución lixiviada o PLS.

Descarga de columnas lixiviadas. Muestras de soluciones liquidas para


análisis de laboratorio químico.

171
Consultoría, Capacitación, Investigación y
Laboratorio de Caracterización Mineralógica -
Metalúrgica Aplicados a la Minería, Geotecnia
y Medio Ambiente.

ANEXO N°10

INFORME DE LABORATORIO

ESTUDIOS DE MICROSCOPÍA ELECTRÓNICA,

ANÁLISIS MINERALÓGICO DE GRADO DE LIBERACIÓN, ANÁLISIS

QUÍMICOS POR ICP ÓPTICO Y ANALISIS MINERALÓGICO POR DIFRACCIÓN

DE RAYOS X(DRX) CON TUBO DE COBALTO.

PARA:

MINERA ANABI S.A.C.


CSM-133-2018_Rev.0
IL-OTSM082018_Rev.0
JUNIO, 2018

MSc. José Andrés Yparraguirre Ing. Fanny Blas

RodríguezCIP N° 128651 CIP N° 84066

Gerente de Laboratorio Gerente General

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Fecha: Junio 2018

INTRODUCCIÓN

A solicitud de la Ing. Roger Varas / Unidad Utunsa, de la Empresa MINERA ANABI


S.A.C., se ha realizado el Estudios De Microscopía Electrónica, Análisis Mineralógico De Grado De
Liberación, Análisis Químicos Por ICP Óptico y Análisis Mineralógico Por Difracción De Rayos X (DRX)
Con Tubo De Cobalto, para muestra SM-1.

En el estudio de Microscopía Electrónica se investiga e identifica especies minerales que no pueden ser
reconocidos al microscopio óptico. Minerales que pueden ser granos submicroscópicos o estén formando
solución sólida con minerales mayoritarios. También, se podría determinar las variedades de sulfosales de
plomo, plata, bismuto, etc., que pueden estar presentes como inclusiones o diseminados dentro de los
minerales mayoritarios

El objetivo del estudio del Análisis de Grado de Liberación ha sido caracterizarmineralógicamente cada
muestra, identificar las especies minerales metálicas y determinar el grado de liberación de cada especie.
Toda esta información nos ayudara a obtener información aplicable a la optimización de las pruebas
metalúrgicas.

En los Análisis Mineralógicos semicuantitativos por DRX se han determinado todos los minerales presentes
(fases cristalinas) con un límite de detección (L.D.) de 1.00 %, obtenido del procedimiento de validación del
método. Los silicatos de cobre presentan un bajo nivelde cristalinidad por lo que su evaluación por DRX
es limitada.

La muestra ha sido proporcionada por el cliente para los fines de estudio descritos anteriormente.

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ABREVIATURAS DE LAS ESPECIES MINERALES

Abreviaturas, nomenclaturas y composición química de las especies minerales mencionadas en el informe.

Densidad Dureza
Nombre Símbolo Composición química
(g/cm3) Mohs

Alunita aln KAl3(SO4)2(OH)6 2,74 3,5-4

Baritina bar BaSO4 4,48 3,5

Bismutinita bmt Bi2S3 6,7 2

Cuarzo cz SiO2 2,66 7

Goethita goe FeO.OH 3,8 5,0

Hematita hm Fe2O3 5,3 6,5

Jarosita jar KFe3(SO4)2(OH)6 3,09 3,0

17,64 2,5
Oro Nativo Au Au

Pirita py FeS2 5.01 6,5

Rutilo rut TiO2 4,25 6,5

Zircón zir ZrSiO4 4,65 7,5

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DEFINICIONES PREVIAS

La descripción de los resultados del estudio microscópico de cada muestra incluye los aspectos cualitativos
y semicuantitativos. Los resultados del estudio cuantitativo son presentados en tablas compendiados para
cada una de las muestras. En dicha tabla se consigna, separadamente, los porcentajes visual aproximados de
las especies minerales presentes, tanto bajo la forma de “partículas libres” (en las que una especie mineral
constituye más del 90% del área de la partícula), como bajo la forma de “partículas mixtas” (constituidas
por la asociación de dos o más especies minerales y donde cada una de estas ocupas no menos del 10% del
área total). También mencionaremos sobre la superficie expuesta en los granos mixtos.

Fig. 01.- En A, B y C el mineral rojo


ocurre como partícula libre,
independientemente de si trata de un
solo cristal (A), de un fragmento de
cristal (B) o de un agregado de cristales
(C). Las partículas E y F son partículas
mixtas (E es binaria y F es ternaria).
Obsérvese que en E el mineral verde
está totalmente encapsulado, mientras
que en F dicho mineral ocupa parte de la
periferia y sólo el mineral amarillo está
encapsulado. En D, el mineral rojo
seguirá siendo considerado como
partícula libre si las diseminaciones del
mineral verde son extremadamente finas
(en este ejemplo <5µm).

Para facilitar la presentación de los resultados, se ha adoptado algunas generalizaciones;


así, por ejemplo, los minerales como calcosita, covelita y digenita se le consideran como
“minerales secundarios de cobre” y “minerales no metálicos de cobre” a malaquita,
azurita, tenorita, brocantita y crisocola, etc

Adicionalmente, las especies minerales Pirargirita, Proustita, jalpaita, Pearceita, Estefanita y Polibasita han
sido agrupadas bajo la denominación “sulfosales de plata”, las especies del grupo de la tetraedrita
(Tetraedrita, Tenantita, Argentotenantita, Freibergita) han sido agrupadas bajo la denominación “cobres
grises”.

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Superficie expuesta al
Porcentaje de área (%)
reactivo (%)
Partículas Mixtas
Tipo A/B Mineral A Mineral B Mineral A Mineral B
% Areal % Areal % Perímetro % Perímetro

50% 50% 50% 50%

60% 40% 60% 40%

60% 40% 90% 10%

50% 50% 10% 90%

40% 60% 20% 80%

90% 10% 100% 0%

Tabla 01.- Configuración individual de un grupo de partículas mixtas del Tipo A/B.

Tal como se observa en la Tabla 01, cada una de las partículas mixtas correspondiente a un tipo determinado está
definida por dos variables fundamentales para la Mineralogía de Procesos: su composición mineralógica y la
distribución espacial de sus constituyentes. Los criterios tomados para poder determinar la superficie expuesta para
cualquier proceso de tratamiento metalúrgico son mediante la relación a la ocupación de la periferia, la participación
de cada constituyente, medida en porcentaje, puede variar entre 0% (mineral encapsulado) y 100% (mineral libre).
Tanto en las tablas de resultados cuantitativas como en las fotomicrografías que ilustran el presente informe, las
especies minerales han sido designadas mediante abreviaturas cuya explicación aparece en el listado del subtitulo III.
Se menciona que una especie mineral con grado de liberación mayor a 70 está en condiciones para tener
buena respuesta a la flotación. (Cánepa C, 1989).
Adicionalmente, las especies minerales como Boulangerita, Bournonita, Veenita y Dufreynosita han sido
agrupadas bajo la denominación “sulfosales de plomo”, las especies del grupo de la tetraedrita (Tetraedrita,
Tenantita, Argentotenantita, Freibergita) han sido agrupadas bajo la denominación “cobres grises”.

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Solución Solida: El elemento traza entra en la estructura, sustituyendo a un elemento mayoritario. Los iones
serán tanto mejor aceptados cuando más próximos sean su radio y su electronegatividad a los del elemento
que van a sustituir.

Ejemplo 1: Esfalerita con presencia de Cd, In, Ga, Ge, Mn dentro de su composición químicao red cristalina.

Ejemplo 2: Pirita con presencia de Au dentro de su composición química o red cristalina.

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Elemento
Especie Mineral Solubilidad Autoridad
Quimico

Oro Calaverita Rapidamente Soluble JOHNSTON (1933)

Argentita
Rápidamente Soluble
Cerargirita LEAVER WOOLF Y
Plata
Proustita KARCHMER (1931)
Moderadamente Soluble
Pirargirita
Azurita 94.5
Malaquita 90.2
Calcocita 90.2
Cuprita 85.5
LEAVER Y WOOLF
Cobre Bornita 70
(1931)
Enargita 65.8
Tetraedrita 21.9
Crisocola 11.8
Calcopirita 5.6
Smithsonita 40.2
Zincita 35.2
Hidrozincita 35.1
Franklinita 20.2 LEAVER Y WOOLF
Zinc
Esfalerita 18.4 (1931)
Hemimorfita 13.4
Willemita 13.1
Willomita
Pirrotita Rápidamente Soluble

Pirita
HEDLEY Y TABACHNICK
Hierro Hematita Moderadamente Soluble
(1958)
Magnetita

Siderita Prácticamente Insoluble


Oropimente 73
Arsénico Rejalgar 9.4
Siderita 0.9

Antimonio Estibina 21.1

Plomo Galena Soluble a alta alcalinidad LEMMON (1940)


Figura 02.- Solubilidad de minerales en soluciones Cianuradas (Extraído de F. Habashi)

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TABLA DE AMARRES MINERALÓGICOS

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ANALISIS DE GRADO DE LIBERACIÓN.

Muestra SM-1

Los minerales libres encontrados son los minerales no metálicos de gangas, pirita, goethita yhematita. Los amarres
mineralógicos más importantes económicamente son los binarios de GGs/hm con 0.65%, GGs/rut con 0.20% y
GGs/goe con 0.68% del porcentaje en volumen (Ver Tabla 03).

Figura 06.- Tipos de intercrecimientos.

El rutilo, se muestra en 0.02% en volumen de la muestra correspondiente a granos mixtos binarios de GGs/rut. Su
grado de liberación es de 0.85%.

La goethita, se manifiesta en 0.64% en volumen de la muestra donde el 0.15% se presenta como granos libres y el
restante 0.49% ocurre como granos mixtos binarios de GGs/goe. Su grado de liberación total es de 68.25%.

La hematita se manifiesta en 0.41% en volumen de la muestra donde el 0.38% corresponde a granos libres mientras
la diferencia de 0.03% ocurre como granos mixtos binarios de GGs/hm. Su grado de liberación de 92.59%.

En la figura 07 y 08 se presenta el grado de liberación de los minerales identificados y el porcentaje en volumen


de los minerales en la muestra respectivamente.

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Figura 07.- Representación de los grados de liberación de los minerales presentes.

Figura 08.- Representación del porcentaje en volumen de los minerales presentes

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Tabla 03.-Análisis mineralógicos de la Muestra SM-1

MUESTRA SM-1
Partículas Libres No. Part. % Vol Grado de Liberacion GGs py goe rut hm
Gangas 635.00 95.26 99.61 95.26 100.00
Pirita 1.50 0.23 48.82 0.23 100.00
Goethita 1.00 0.15 68.25 0.15 100.00
Rutilo 0.00 0.00 0.85 0.00 0.00
Hematita 2.50 0.38 92.59 0.38 100.00

Parcial 640.00 96.01 95.26 0.23 0.15 0.00 0.38


Asociaciones (Ver subtitulo
Parcticulas Mixtas GGs py goe rut hm
IV)
GGs/py 16.50 2.48 1d(II), 1b(IV), 1e(IV), 1a(I) 2.35 92.91 0.27 6.16
GGs/hm 4.30 0.65 1a(I), 3c(II), 1e(I) 0.62 95.33 0.03 0.01
GGs/rut 1.30 0.20 4b(III) 0.17 82.62 0.02 0.85
GGs/goe 4.50 0.68 1b(I) 0.19 18.20 0.49 58.53

Total 666.60 100.00


% Volumen 98.59 0.50 0.64 0.02 0.41
Peso Especifico 2.6 5.01 3.8 4.25 5.3
% Peso 97.29 0.94 0.92 0.03 0.81
Grado de Liberacion 99.61 48.82 68.25 0.85 92.59

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Fecha: Junio
2018
GGs/
rut p
y
G
G

G
L 0.1 L 0.1
mm
05) 06)
GGs/
py

h
m
GGs/
hm
L 0.3 L 0.1
R 07) mm R 08) mm

Fotomicrografías 05 a 08.- 05) Granos libres de gangas no metálicas (GGs); Grano mixto binario de gangas y

rutilo (GGs/rut) 06) Grano libre de pirita (py); Granos libres de gangas (GGs); 07) Grano mixto binario de gangas

y pirita (GGs/py); Grano mixto binario de gangas y hematita (GGs/hm); 08) Grano libre de hematita (hm). LR:

Luz Reflejada.

ANÁLISIS MINERALÓGICO POR DIFRACCIÓN DE RAYOS X.

Muestra SM-1

Resultado
Nombre del mineral Fórmula general Aproximado (%)
Cuarzo SiO2 95
Alunita KAl3(SO4)2(OH)6 3
Rutilo TiO2 1

Jarosita KFe3(SO4)2(OH)6 <L.D


Bismutinita Bi2S3 <L.D.
L.D.: Limite Detección
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Fecha: Junio
ESTUDIO DE
2018MICROSCOPIA ELECTRONICA

Muestra SM-1

MINERALOGIA Oro nativo, Baritina, Cuarzo

Tamaño de
Minerales Descripción
partícula (µm)
Ocurre como granos libres.
Baritina 3-4
Se encuentra acompañado de cuarzo.

Se observa como granos libres.


Cuarzo 8 - 12
Presenta inclusiones de oro (Au).
Dispuestos como partículas libres.

Oro Nativo Muestra contenido de plata (Ag). 1-2

Ocurre incluido en cuarzo.

El orden de predominancia de los minerales analizados fue:

Oro nativo > Baritina > Cuarzo

Se aprecia oro nativo (Au) libre en la birqueta y como inclusión en cuarzo.

En la tabla 06 se muestra el promedio en porcentaje, de la composición química


elemental de los minerales identificados en la muestra.

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Tabla 06: Composición química (%) de los minerales identificado en la Muestra SM-1
Fecha: Junio
2018

Composición Química
Minerales (%) TOTAL
Au Ag Fe O Zn Mn Ba Si Al Cu Zr Ti S

Baritina 23.31 59.12 17.58 100

Oro nativo 99.36 0.64 100

Oro nativo 98.34 1.66 100

Cuarzo 43.26 56.74 100

Oro nativo 98.2 0.2 100

Oro nativo 99.57 0.43 100

Baritina 23.56 60.18 16.25 100

Cuarzo 49.45 50.55 100

Baritina 22.82 60.69 16.49 100

A continuación, son presentadas imágenes de la muestra con sus respectivos análisis reales y elementales obtenidos con el
microscopio electrónico de barrido.
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Rev. 0

Fecha: Junio 2018


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Fecha: Junio 2018


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Fecha: Junio 2018


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Fecha: Junio 2018

ANALISIS DE ICP ÓPTICO

ID Muestras
ELEMENTOS
Lab QUÍMICOS
Elementos Al Sb As S Ba Be* Bi Cd Ca Co Cu
Unidades % ppm ppm % ppm ppm ppm ppm % ppm %
LC Inf. 0.01 5 1 0.01 1 0.5 5 1 0.01 1 0.00005
LC Sup. 15 10000 10000 10 10000 10000 10000 10000 15 10000 1
SM -1 0.07 45 83 0.24 <1 <0.5 91 1 <0.01 1 0.00388

ID Muestras
ELEMENTOS
Lab QUÍMICOS
Elementos Cr Sc* Sn Sr P Ga* Fe La Mg Mn Mo
Unidades ppm ppm ppm ppm % ppm % ppm % ppm ppm
LC Inf. 1 0.5 10 0.5 0.01 10 0.01 0.5 0.01 2 1
LC Sup. 10000 10000 10000 10000 15 10000 15 10000 15 10000 10000
SM -1 125 0.2 <10 10.9 0.01 <10 1 0.9 0.01 68 13.2

ID Muestras
ELEMENTOS QUÍMICOS
Lab
Elementos Ni Ag Pb K Se* Na Ta Tl Te* Ti V Zn
Unidades ppm gr/tn ppm % ppm % ppm ppm ppm % ppm %
LC Inf. 1 0.2 2 0.01 10 0.01 0.05 2 10 0.01 2 0.00005
LC Sup. 10000 100 10000 15 10000 15 10000 10000 10000 15 10000 1
SM -1 61 16 93 0.06 12.08 0.04 19.0 <2 <10 0.01 4 0.0027
Matriz de consistenciaOTSM-080-2018
“EXTRACCIÓN DE ORO DEL MINERAL AURÍFERO POR LIXIVIACIÓN EN COLUMNAS CON REACTIVOS BROMURO DE
POTASIO Y ÁCIDO BROMHÍDRICO EN LA UNIDAD MINERA UTUNSA – ANABI - APURÍMAC”
Rev. 0
PROBLEMA Fecha: Junio 2018 OBJETIVOS HIPÓTESIS VARIABLES MÉTODOLOGÍA

GENERAL ✓ GENERAL ✓ GENERAL DEPENDIENTES TIPO DE


¿Se podrá extraer oro por Extraer oro por lixiviación en Se extrae más del 70 % oro por lixiviación Porcentaje de INVESTIGACIÓN
lixiviación en columnas columnas utilizando bromuro de en columnas utilizando soluciones de extracción del oro en la Tecnológica
utilizando bromuro de potasio y potasio y ácido bromhídrico del bromuro de potasio y ácido bromhídrico del solución.
ácido bromhídrico del mineral mineral aurífero de la Unidad mineral aurífero de la unidad minera Utunsa NIVEL DE
aurífero de la Unidad minera minera Utunsa – ANABI – – ANABI – Apurímac. INVESTIGACIÓN
Utunsa – ANABI – Apurímac? Apurímac. INDEPENDIENTE − Descriptivo
S − Explicativo
ESPECÍFICOS ESPECÍFICOS ESPECÍFICOS − Concentración de
- ¿El mineral aurífero tendrá -Realizar la caracterización -La mineralogía y composición química agente lixiviante . DISEÑO
las características químicas y química y mineralógica del de oro del mineral aurífero de la empresa − Tiempo de lixiviación EXPERIMENTA
mineralógicas para el proceso de mineral en los laboratorios de la Utunsa es adecuada para realizar el proceso − Tamaño de partícula L
lixiviación en columnas de la Unidad minera. de lixiviación en columnas. Diseño
unidad minera Utunsa? -Determinar el consumo -El consumo promedio de los reactivos experimental 23
- ¿Cuál es consumo del ácido apropiado del ácido bromhídrico y cumple con los promedios prácticos de INTERVINIENTE
bromhídrico (HBr) y bromuro de bromuro de potasio titulando la lixiviación en columnas. − Mineralogía del POBLACIÓN:
potasio (KBr) en el proceso de solución lixiviante en el yacimiento Mineral aurífero de
-La ecuación cinética de lixiviación es
lixiviación en columnas? laboratorio. − Temperatura del medio Unidad Minera Utunsa.
directamente proporcional a la concentración
INDICADORES
- ¿Cuál será la ecuación -Determinar la ecuación de ácido bromhídrico y bromuro de potasio.
− Concentración de MUESTRA:
cinética de lixiviación en cinética del proceso de lixiviación
-El modelo matemático se ajusta al diseño reactivos (g/l) 100 Kg de mineral
columnas, utilizando los utilizando el software MINITAB.
factorial 23 donde interrelacionan de las − Tiempo de Lixiviación aurífero
reactivos mencionados?
-Determinar la influencia de variables más influentes en el proceso de (días)
- ¿Cómo influyen las las variables por diseño lixiviación en columnas es la concentración − Tamaño de partícula
variables en el proceso de experimental 23 con el software de reactivos y tamaño de partícula. (cm)
lixiviación en columnas del MINITAB.
mineral aurífero?

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