Síntesis de Hidroxiapatita de Erizo
Síntesis de Hidroxiapatita de Erizo
SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE
HIDROXIAPATITA OBTENIDA A PARTIR DE ESPINAS DE
ERIZO DE MAR
TESIS
BIOINGENIERO
PRESENTA:
ii
AGRADECIMIENTOS
Quiero expresar mi más sincera gratitud a mi asesor Dr. Priscy A. Luque Morales (UABC)
por su valiosa e invaluable ayuda en la dirección de la realización de este proyecto de tesis,
ya que sin su apoyo este trabajo no hubiera sido completado. De la misma forma quiero
agradecer a la Dra. Claudia M. Gómez Gutiérrez (UABC) por la codirección del presente
trabajo.
Agradezco al CONACYT por la beca brindada por el proyecto número 4940 de problemas
nacionales durante la realización de este trabajo de tesis de licenciatura.
Agradezco infinitamente a mis padres Daniel Arturo Acosta y Yolanda Araceli Cardona y mi
hermano Daniel Mario, porque siempre me han brindado todo su apoyo y amor que me han
impulsado para salir adelante. A todos mis amigos y compañeros de la universidad
agradezco su amistad incondicional, especialmente a Zayra Ortiz, Isela Vidriales y Jesús
Rosas por su amistad, apoyo y consejos que me brindaron dentro y fuera de la universidad.
iii
• RESUMEN………………………………………………………………………... i
• DEDICATORIA………………………………………………………………….. ii
• AGRADECIMIENTOS………………………………………………………….. iii
• CONTENIDO…………………………………………………………………….. iv
• LISTA DE FIGURAS….………………………………………………………… vi
• LISTA DE TABLAS…….……………………………………………………….viii
CONTENIDO
CAPÍTULO I
1. Introducción………………………………………………………………………... 1
[Link]………………………………………………………………….. 2
[Link]ón de biomateriales………………………………………………… 3
1.2.1. Biomateriales metálicos……………………………………………….. 3
1.2.2. Biomateriales poliméricos……………………………………………... 3
1.2.3. Biomateriales cerámicos……………………………………………….. 4
[Link] de biocerámicas…………………………………………………………. 4
1.3.1. Alúmina………………………………………………………………... 4
1.3.2. Zirconia………………………………………………………………....5
1.3.3. Biovidrio………………………………………………………………. 5
1.3.4. Hidroxiapatita…………………………………………………………..5
1.4. Características de hidroxiapatita……………………………………………….6
1.4.1. Biodegradabilidad……………………………………………………... 6
1.4.2. Osteoconducción………………………………………………………. 6
1.4.3. Osteointegración………………………………………………………..6
1.4.4. Bioactividad…………………………………………………………… 6
1.5. Antecedentes………………………………………………………………….. 7
1.5.1 Síntesis de hidroxiapatita……………………………………………… 7
1.6.Métodos de síntesis de hidroxiapatita…………………………………………. 7
1.6.1. Precipitación………………………………………………………….…7
1.6.2. Estado sólido…………………………………………………………....8
1.6.3. Mecano químico………………………………………………………...8
iv
1.6.4. Sol-Gel………………………………………………………………… 9
1.6.5. Pirolisis…………………………………………………………………9
1.6.6. Combustión…………………………………………………………….10
1.6.7. Fuentes biológicas……………………………………………………...10
[Link] del problema……………………………………………………11
[Link]ón…………………………………………………………………….12
[Link]……………………………………………………………………….13
1.10.1 General…………………………………………………………13
1.10.2 Específicos……………………………………………………..13
CAPÍTULO II
CAPÍTULO III
3 Sección experimental………………………………………………………………..19
CAPÍTULO IV
4 Resultados y discusión………………………………………………………………26
CAPÍTULO V
5 Conclusión…………………………………………………………………………...35
CAPÍTULO VI
6 Referencias……..……………………………………………………………………38
v
LISTA DE FIGURAS
Figura 14. Lavado de las espinas de Erizo de mar en agua destilada a 80°C……………..20
Figura 21. Producto obtenido del tratamiento térmico a 600°C y moliendo del material...25
vi
Figura 22. Resultados de caracterización por FTIR de las espinas de erizo de mar………27
Figura 23. Resultados de FTIR de las espinas con tratamiento térmico a 800°C…………28
vii
Lista de Tablas
viii
CAPÍTULO I
INTRODUCCIÓN
1
CAPÍTULO I
1. Introducción
[Link]
Actualmente existen diversas definiciones para los biomateriales, sin embargo, la más
aceptada es la propuesta por Williams (1987), la cual define al biomaterial como una
sustancia o combinación de ellas, las cuales pueden ser de origen natural o sintético, y pueden
ser utilizados por un periodo de tiempo determinado, reemplazando todo un sistema, tejido,
órgano o función corporal [1].
No cualquier material puede ser empleado como BIOMATERIAL, para poder ser utilizado
este material debe ser BIOCOMPATIBLE. La biocompatibilidad se define como la
capacidad que posee un material para ser aceptado por el cuerpo humano y que, además, no
dañe tejidos aledaños, no desemboque respuesta inflamatoria, y que no genere reacciones
alérgicas o carcinogénicas [2]. Los biomateriales se diferencian de otros materiales debido a
sus propiedades físicas, mecánicas, químicas y biológicas, dichas características son
diferentes para cada tipo de material, por lo que las aplicaciones de estos difieren uno del
otro; estos materiales deben satisfacer algunas características como las que se muestran en la
Tabla 1.
Características Observaciones
Superficie modificable Funcionalizar grupos químicos o biomolecular para mejorar la adherencia del tejido.
2
[Link]ón de biomateriales
Los primeros materiales utilizados en aplicaciones médicas son los metales, sin embargo
existen algunas excepciones, como son los metales preciosos como el platino, oro y plata,
que posteriormente llegaron a ser utilizados en ciertas condiciones, no obstante existen
algunas limitaciones para este tipo de materiales, ya que por ejemplo, los metales rara vez se
encuentran de forma pura, por lo que se han desarrollado métodos para obtenerlos puros, la
importancia de la pureza del material radica ya que por ejemplo, los metales, en su estado
natural, son relativamente blandos; es decir, muy fáciles de deformar, por ello se han utilizado
algunos tratamientos con el fin de aumentar su dureza, por ejemplo, metales como el acero
inoxidable, aleaciones de cobalto, titanio y sus aleaciones han sido utilizados, desde
principios del siglo XX, como sustitutos de tejidos duros, sin embargo, el módulo de
elasticidad del acero y de aleaciones cobalto-cromo es diez veces mayor que el del hueso, sin
embargo se han presentado complicaciones como el stress shielding que de acuerdo a la ley
de Wolff, el stress shielding o protección contra el estrés tiene lugar cuando un implante más
rígido que el tejido es colocado dentro del mismo, teniendo como consecuencia la pérdida o
resorción ósea como resultado de la disminución de la carga fisiológica del hueso causado
por la mayor rigidez del implante [3].
Polímeros son definidos como una larga cadena de monómeros orgánicos enlazados de forma
covalente. Generalmente se presentan dos categorías las cuales son clasificadas de acuerdo a
su método de extracción: naturales o sintéticos y a su vez subdivididos de acuerdo a su
actividad: biodegradables como el colágeno, gelatina, poli ácido láctico (PLA) y poli ácido
láctico-co-glicólico (PLGA) y no biodegradables como el poli etileno (PE), poli etileno
tereftalato (PET) y poli metil metacrilato (PMMA). Estos materiales presentan una gran
aceptación en aplicaciones biomédicas debido a su biocompatibilidad, diseño flexible,
superficie modificable, bajo peso y naturaleza dúctil. Sin embargo los polímeros tienen baja
3
resistencia mecánica comparada a los metales y cerámicas, lo que los hacen a menudo ideales
para reconstrucción de tejidos blandos, tales como la piel. En ingeniería de tejidos, presenta
aplicaciones como estructura sólida porosa, matriz o andamio como soporte celular, muchas
veces se prefieren los polímeros biodegradables, ya sean naturales o sintéticos a los no
biodegradables para evitar posibles afecciones a largo plazo provocado por el tiempo de
estancia en el cuerpo, siempre supervisando previamente que los productos de la degradación
no sean tóxicos y no produzcan reacciones de cuerpo extraño [4].
Los biomateriales cerámicos son materiales de naturaleza inorgánica y no metálicos, que son
térmica y químicamente estables que presenta diversas propiedades entre las que destacan,
alta resistencia al desgaste, resistencia y durabilidad; además tienen la ventaja de ser
biocompatibles, hemocompatibles, moldeables, esterilizables, no tóxico y no inmunogénico,
recibiendo el nombre de biocerámicas, por su empleo en aplicaciones médicas. Las
biocerámicas según la respuesta del tejido se clasifican en tres tipos; (I) bioinerte (alúmina y
zirconio); (II) bioactivo (hidroxiapatita y biovidrio) y (III) bioabsorbible (TCP, Ca3(PO4)2).
Los materiales bioactivos como la Hidroxiapatita provocan una fuerte interacción interfacial
con el tejido huésped, lo que se considera favorable como estímulo osteointegrativo para la
generación del hueso, sin embargo posee baja tenacidad, es decir presenta una baja resistencia
a rupturas ante una determinada presión y menor reabsorción [3].
La alúmina (Al2O3) es un material cerámico muy versátil color blanco tiza, consistencia
similar a la arena, y propiedades que la hacen apta para aplicaciones en donde la temperatura
es un factor determinante [5].
4
1.3.2. Zirconia
1.3.3. Biovidrio
1.3.4. Hidroxiapatita
Estas biocerámicas están presentes en nuestros huesos, son apatitas de tamaño monomérico,
deficiente de calcio y carbonatada [9], estos biomateriales son utilizadas en el área biomédica,
ya que son materiales biocompatibles que presentan propiedades como la de ser más rígidos
y resistentes a la corrosión y calor. Estos materiales son utilizados en estas áreas ya que la
estructura ósea tiene una porosidad jerarquizada que va desde la micra hasta los cientos de
ellas y estos materiales pueden ser elaborados con el grado de porosidad más conveniente,
con el tratamiento adecuado puede tener una porosidad similar al hueso [10].
Entre estos biomateriales se encuentran las biocerámicas bioactivas como son: fosfato de
calcio y provenientes de éste como la hidroxiapatita, así también compuestos de
titanio/hidroxiapatita, biovidrios y fosfato tetracálcico. Las cerámicas de fosfato de calcio
ocupan un lugar importante, ya que poseen propiedades químicas y biológicas similares al
componente mineral del hueso por lo que son capaces de unirse químicamente al mismo,
además de que poseen una excelente biocompatibilidad ya que no presenta toxicidad local o
sistemática, respuesta inflamatoria ni reacción a cuerpo extraño [11].
5
[Link]ísticas de Hidroxiapatita
1.4.1. Biodegradabilidad
Los materiales biodegradables son un tipo de biomaterial utilizados para una aplicación
específica dentro del cuerpo y posteriormente degradarse en un tiempo determinado; para
que un material biodegradable pueda ser utilizado como un implante adecuado, la
degradación debe ocurrir una vez que se haya logrado el propósito de la aplicación. Esta
acción es influenciada por diferentes variables, desde el tipo de material, composición y el
proceso de fabricación [12]. Se han utilizado numerosos tipos de materiales para este
propósito, incluyendo polímeros y cerámicas como los más utilizados, resaltando en este la
hidroxiapatita por sus características similares al tejido óseo [13].
1.4.2. Osteoconducción
Es el proceso por el cual se realiza el crecimiento de tejido óseo por interacción material
tejido, a partir de una fracción de hueso existente [14], por lo tanto, es un mecanismo por el
cual un material provee un ambiente y estructura favorables para la formación del hueso
nuevo; en este proceso se desencadena un crecimiento de capilares, tejido vascular y células
madres mesenquimales, las cuales realizan una interacción desde el tejido huésped al injerto,
esta interacción permite la formación del nuevo hueso el cual estará determinado por las
características del injerto [15].
1.4.3. Osteointegración
Es el mecanismo por el cual se realiza una interacción estructural y funcional entre el tejido
vivo y la superficie de un andamiaje, produciendo una unión mecánica directa y estable, sin
interposición de tejido conectivo [16].
1.4.4. Bioactividad
Los materiales bioactivos son aquellos que tiene la capacidad de reaccionar químicamente
con los fluidos corporales formando un fuerte enlace interfacial implante-tejido esto debido
a la similitud del biomaterial y el tejido, esta capacidad se puede determinar mediante la
formación de una capa rica en calcio y fósforo sobre la superficie del material [17].
6
[Link]
1.5.1 Síntesis de hidroxiapatita
7
1.6.2. Estado sólido
Una reacción en estado sólido es un proceso que puede ser empleado para la obtención de
polvos en masa, los precursores primero deben ser molidos y posteriormente calcinados a
temperaturas altas, como se muestra en la Figura 2, los reactivos precursores pueden ser
simplemente una sal de calcio-fósforo (Ca/P), los cuales son llevados a una temperatura de
calcinación. La temperatura de calcinación (tratamiento térmico) conduce a la formación de
la estructura cristalina del material sintetizado en este caso HAp, una desventaja de esta
técnica es que un polvo obtenido por una reacción en estado sólido presenta heterogeneidad
en su composición de fase, debido a los pequeños coeficientes de difusión de iones [20-21].
8
1.6.4. Sol-Gel
El método de síntesis por sol-gel involucra la evolución de redes inorgánicas a través de una
suspensión coloidal (sol) y gelación de esta suspensión para formar una red en una fase
líquida continua (gel), los precursores químicos para sintetizar estos coloides provienen de
un elemento metálico o metaloide rodeado de varios ligandos reactivos, entre los más
conocidos se encuentran los alcoxisilanos, como tetrametilortosilano (TMOS) o
tetraetilortosilicato (TEOS); en el procesos de síntesis los grupos funcionales se utilizan en
tres reacciones para el proceso de sol-gel las cuales son: hidrólisis, condensación de alcohol,
y condensación de agua, sin embargo, las características y propiedades de una red inorgánica
de sol-gel están relacionadas a factores que afectan la tasa de reacción del proceso, tales
como, pH, temperatura, tiempo de reacción, concentración de reactantes, naturaleza y
concentración del catalizador [24].
1.6.5. Pirolisis
9
1.6.6. Combustión
Las partículas de HAp generadas, parcial o totalmente a partir de fuentes biológicas, es una
de las grandes opciones de síntesis de este material debido a su similitud con la apatita
humana, además de presentar costos relativamente bajos, ya que suele ser extraído de
residuos biológicos, estos suelen ser: hueso bovino, porcino, de pescado, corales y cascara
de huevo [26].
Para la obtención de HAp a partir de fuentes biológicas, se realizan lavados a la materia prima
para la eliminación de algunas impurezas que presenten, posteriormente a ello se realiza un
secado del material obtenido, y en caso de ser necesario realizar un condicionamiento de
calcio o fosfato, terminando con un tratamiento al material obtenido para la formación de las
fases cristalinas y eliminación de fases secundarias.
10
Figura 7. Obtención de HAp mediante fuentes biológicas: (a) extracción de residuos biológicos; (b) síntesis
de cascarón de huevo; (c) síntesis del exoesqueleto de organismos marinos [24].
11
millones de toneladas al año en Baja California, representando Ensenada más del 75% de la
producción pesquera en la región [27], por lo que la cantidad de residuos obtenidos de estos
es muy alto causando un alto grado de contaminación por residuos biológicos los cuales a su
vez pueden ser causas de diversas infecciones en los organismos que habitan en los
ecosistemas en los cuales son liberados estos desechos.
1.8. Justificación
12
[Link]
1.10.1 General
1.10.2 Específicos
• Obtener espinas del erizo de mar, Strongylocentratus purpuratus, de la región de
Ensenada Baja California.
• Proporcionar precursores de iones PO4-3 a partir de ácido fosfórico.
• Sintetizar hidroxiapatita con el uso de las espinas del erizo de mar.
• Caracterizar el material por FTIR, XRD, y SEM-EDS para el estudio de los grupos
funcionales, estructura cristalina y análisis elemental y morfológico, respectivamente.
13
CAPÍTULO II
FUNDAMENTOS DE LAS
TÉCNICAS DE
CARACTERIZACIÓN
14
CAPÍTULO II
2. Fundamentos de las técnicas de caracterización
[Link] Infrarroja por transformada de Fourier FTIR
La espectroscopia por infrarrojo (IR) es una técnica de análisis químico rápida y simple,
basada en la interacción de la radiación electromagnética (luz infrarroja) con las moléculas
de la materia, como se muestra en la Figura 8.
15
[Link]ón de Rayos X (DRX)
La ley de Bragg explica que un haz de rayos X monocromáticos incidirá sobre un cristal que
posea una familia de planos atómicos paralelos, separados por una distancia d, el haz de luz
incidente formara un ángulo Ɵ sobre la familia de planos, por lo tanto solo se obtendrán haces
difractados cuando las reflexiones en los sucesivos planos paralelos interfieran aditivamente,
estos sucede cuando la diferencia de trayectoria entre los rayos reflejados por dos planos
adyacentes sea un múltiplo entero de su longitud de onda λ, es decir:
nλ= 2dsen Ɵ
Siendo la longitud de onda de los electrones muy pequeña esta ley se satisface para
ángulos Ɵ muy pequeños, es decir rayos casi paralelos a los planos cristalinos [31], como se
mostró en la figura anterior.
16
Los resultados de estas lecturas comúnmente incluyen el nombre común de la sustancia,
formula química, sistema cristalino, y número de patrón de referencia de la base de datos
ICDD [32].
El SEM-EDS se basa en un haz de electrones incidentes en lugar de una haz luz, los cuales
son producidos por un cañón de electrones acelerados y focalizados sobre la superficie del
material a partir de una serie de lentes electromagnéticos, el cual escanea la superficie de la
muestra por medio de una serie de bobinas de barrido sincronizadas con un tubo de rayos
catódicos (CRT), las señales producidas como resultado de la interacción del haz con la
superficie de la muestra son colectadas y amplificadas por un detector, mostrando el
resultados sobre el tubo de rayos catódico [34], como se muestra en la Figura 12, en donde
se ilustran los componentes de este equipo.
17
Figura 12. Partes y funcionamiento de SEM-EDS [34].
Cuando el haz de electrones incide sobre la muestra, algunos de los electrones interactúan
con el núcleo de los átomos, causando que los electrones cargados negativamente sean
atraídos por el núcleo positivo; algunos de los electrones no son capturados por la
electrostática del núcleo, sino que lo envuelven causando que vuelvan a ser diseminados
manteniendo una velocidad constante similar a su velocidad inicial; como todos los
elementos tienen diferentes tamaño de núcleo, el número de estos electrones retrodispersos
(BSEs) cambia con el número atómico; y como consecuencia se obtiene una imagen como
se observa en la Figura 13 con la información de los componentes que presenta la muestra a
analizar [35].
Figura 13. Equipo de SEM-EDS e imágenes ilustrativas obtenidas por el equipo [33].
18
CAPÍTULO III
SECCIÓN EXPERIMENTAL
19
CAPÍTULO III
3. Sección experimental
La síntesis de hidroxiapatita fue realizada a partir de la metodología modificada de Mancillas-
Sánchez et al. [36], utilizando como precursor de carbonato de calcio (CaCO3) las espinas de
erizo de mar, para la obtención de este componente fue necesario obtener las espinas del erizo
de mar, para posteriormente realizar un proceso de lavado en agua destilada a 80°C durante
2 horas, como se observa en la Figura 14, con el propósito de eliminar cualquier contaminante
que esté presente en las espinas, obteniendo un resultado como el que se observa en la Figura
15.
Figura 14. Lavado de las espinas de Erizo de mar en agua destilada a 80°C.
20
Al finalizar el lavado de las espinas, estas se secaron en un horno BINDER a 100°C durante
1 hora, al salir del desecador se pesaron 2.3 gramos de las espinas, las cuales se secaron en
una mufla Furnace 4800 a 100°C durante 20 minutos, con el propósito de secar
completamente las espinas, obteniendo el resultado como se observa en la Figura 16.
21
Sabiendo que 1 mol de CaCO3 tiene 100 g/mol, podemos obtener los gramos de CaCO3
presentes en 10 moles, esto a partir de la siguiente ecuación:
𝑚
𝑛= (2)
𝑚𝑚
En donde
𝑛 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑚 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜
𝑚𝑚 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜
Despejando (2) para encontrar el valor de la masa del compuesto a analizar.
𝑚 = (𝑚𝑚)(𝑛)
𝑔
𝑚 = (100 ) (10 𝑚𝑜𝑙)
𝑚𝑜𝑙
𝑚 = 1000 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑖𝑜
Realizando el mismo procedimiento para encontrar los gramos de HAp presentes en 1 mol,
para ello partimos de la siguiente información:
𝑚 = (𝑚𝑚)(𝑛)
𝑔
𝑚 = (1003.82 ) (1 𝑚𝑜𝑙)
𝑚𝑜𝑙
𝑚 = 1003.82 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐻𝐴𝑝
Una vez obtenida la cantidad de gramos de CaCO3 presentes en 10 moles, es posible realizar
una relación estequiométrica para obtener la cantidad de HAp obtenida a partir de una
cantidad conocida de CaCO3 siendo esta 1.2 gramos, obteniendo el siguiente resultado:
1003.82 𝑔 𝑑𝑒 𝐻𝐴𝑝 1.2 𝑔𝐶𝑎𝐶𝑂3
[ ][ ]
1000𝑔𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝐻𝐴𝑝
𝐻𝐴𝑝 = 1.20458 𝑔𝑟 𝑑𝑒 𝐻𝐴𝑝
Repitiendo lo realizado en los pasos anteriores se obtuvo la cantidad necesaria de H3PO4 para
la obtención de HAp.
𝑚 = (𝑚𝑚)(𝑛)
𝑔
𝑚 = (98 ) (6 𝑚𝑜𝑙)
𝑚𝑜𝑙
𝑚 = 588 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐻3 𝑃𝑂4
22
Como la cantidad obtenida esta expresada en gramos es necesario hacer una conversión a
unidades de volumen, esto se logró utilizando la densidad del H3PO4 la cual es 1.685 g/ml,
por lo que utilizando la siguiente ecuación:
𝑚
𝜌= (3)
𝑣
Donde
𝑔
𝜌 = 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑒𝑛
𝑚𝑙
𝑚 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑒𝑛 𝑔
𝑣 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑛 𝑚𝑙
Despejando 3 para encontrar volumen se obtuvo lo siguiente.
𝑚
𝜌=
𝑣
𝑚
𝑣=
𝜌
588𝑔
𝑣= 𝑔
1.685 𝑙
𝑣 = 348.96𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝐻3 𝑃𝑂4
Realizando una relación a partir de los datos obtenido anteriormente se obtuvo lo siguiente.
1003.82 𝑔 𝑑𝑒 𝐻𝐴𝑝 𝐻3 𝑃𝑂4
[ ][ ]
348.96 𝑚𝑙 𝐻3 𝑃𝑂4 1.20485 𝑔 𝐻𝐴𝑝
𝐻3 𝑃𝑂4 = 0.4187𝑚𝑙
Al finalizar el tratamiento térmico a 800°C el producto resultante fue diluido en 20ml de agua
destilada, manteniéndolo en agitación constante a 600 RPM a una temperatura entre 35-40°C,
para posteriormente agregar los 0.4187 ml de H3PO4 obtenidos anteriormente, dejándolo en
reacción durante 18 horas, como se observa en la Figura 18.
23
Figura 18. Reacción de CaCO3 y H3PO4 para obtención de HAp.
Al finalizar la reacción se realizó un filtraje con papel filtro Whatman tipo 3, realizando 3
lavados con agua destilada con el fin de obtener un pH cercano a 7, como se muestra en la
Figura 19, una vez obtenido el pH adecuado se realizó un secado a 100°C por 30 minutos
como se muestra en Figura 20.
24
Al terminar el secado la muestra fue recuperada del papel filtro cuidadosamente, para evitar
romper este papel y llevarse partes del mismo, ya que esto podría contaminar el producto
obtenido, al terminar con la recolección de la muestra, esta fue llevada a tratamiento térmico
a 600°C durante 1 hora, finalizando con una molienda en mortero de ágata para evitar
contaminación cruzada, obteniendo un producto como se muestra en la Figura 21.
Figura 21. Producto obtenido del tratamiento térmico a 600°C y moliendo del material.
25
CAPÍTULO IV
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
26
4. Resultados y Discusión
Según los estudios realizados a la muestra de erizo de mar sin tratamiento térmico como se
observa en la Figura 22, se aprecia la presencia de algunos grupos funcionales
correspondientes a la hidroxiapatita como son los grupos hidroxilos (OH-1) con una banda
ancha entre los 3200 y 3400 cm-1 con un tipo de vibración de tensión, además se observa la
presencia del grupo carbonato (CO3-2) con una banda entre los 1400 y 1500 cm-1 pero esta
banda no alcanza a definirse de una manera más notoria.
Erizo
OH-
Transmitancia %
CO3-2
Figura 22. Resultados de caracterización por FTIR de las espinas de erizo de mar.
Al haber realizado el tratamiento térmico a 800°C a la muestra de las espinas de erizo de mar
se realizó un análisis por FTIR para comprobar la aparición del grupo funcional CO3-2 para
deducir de esta manera la presencia del carbonato de calcio en la muestra y por tanto que
27
podrá ser utilizado como precursor del ion calcio en la síntesis de hidroxiapatita, el espectro
obtenido por FTIR de esta muestra se observa en la Figura 23, en donde se puede apreciar
como la señal correspondiente al grupo OH-1 se hace más pequeña, pero la banda entre los
1400 y 1500 cm-1 correspondiente al carbonato se hace presente, de manera en que se delinea
más este espectro.
OH-
CO-2
3
Figura 23. Resultados de FTIR de las espinas con tratamiento térmico a 800°C.
Al obtener el producto final del tratamiento térmico a las espinas del erizo de mar se agregó
ácido fosfórico de forma estequiométrica para propiciar la síntesis de hidroxiapatita, al
obtener el producto final de esta síntesis se realizó un estudio por FTIR con el fin de
determinar si el material obtenido era el esperado, esto de acuerdo por la presencia de los
grupos funcionales correspondientes a la hidroxiapatita como son los grupos hidroxilo (OH-
1
), carbonato (CO3-2), y f(PO4-3); los cuales se pueden presentar en un intervalo de frecuencias
de acuerdo al tipo de vibración que posee, para poder hacer el análisis correspondiente fue
28
realizado la caracterización por el equipo antes mencionado, obteniendo los resultados que
se muestran en la Figura 24, en donde se observa la presencia de grupos hidroxilo en una
banda de frecuencia de 3400 cm-1, como también grupos carbonilo los cuales se presentan en
las frecuencias que van desde los 1400 y 1500 cm-1, con una banda pequeña expresándose
principalmente en los 1414 cm-1, terminando con la presencia de los grupos fosfatos
característicos de la hidroxiapatita, el cual se presenta en frecuencias que van desde 800 a
1100 cm-1 en una banda pequeña, en este caso la banda se presentó en una frecuencia de 1033
cm-1, aunque también se presenta una banda entre los 900 cm-1, el cual también se le puede
asignar a grupos fosfatos presentes en la muestra.
Hidroxiapatita
Transmitancia %
OH-
CO-23
CO-23
PO-3
4
29
Resultados de caracterización por XRD
Erizo molido
Intensidad a.u
(26.5706, 267)
(31.4546, 365)
(23.0915, 1257)
(36.0041, 1310) (39.5055, 1393)
(48.6714, 1218)
(64.7508, 735)
10 20 30 40 50 60 70 80
Grados (2 Ɵ)
30
los planos cristalinos (201), (300), (230), (211) y (220), respectivamente. Estos picos son los
correspondientes al carbonato de calcio (CaCO3), debido a que este es el objetivo del
tratamiento térmico eliminar cualquier rastro de proteínas presentes en las espinas para
obtener solo el CaCO3 presente en las mismas.
Tratamiento 800°C
(34.0416, 2160)
Intensidad a.u
(39.3493, 187)
(25.8792, 138)
(49.4519, 107)
(53.1317, 86)
10 20 30 40 50 60 70 80
Grados 2(Ɵ)
31
Hidroxiapatita
(16.8471, 124)
(31.7668, 784)
Intensidad a.u
(28.2878, 141)
(10.8034, 172) (46.7089, 234)
(25.8792, 421)
(18.765, 142)
(34.0416, 362) (39.8177, 184)
(49.4742, 263)
(53.154, 138)
10 20 30 40 50 60 70 80
Grados 2(Ɵ)
Figura 27. Difractograma de la muestra obtenido después de la adición del H3PO4 y tratamiento térmico.
32
Resultados de caracterización por SEM-EDS
33
Figura 29. Micrografía de HAp en escala de 30 µm.
34
CAPÍTULO V
CONCLUSIÓN
35
5. Conclusión
De acuerdo con los resultados obtenidos de este proceso se puede concluir, que es posible
sintetizar hidroxiapatita utilizando las espinas de erizo de mar como precursor de iones de
calcio obteniendo carbonato de calcio, el calcio es uno de los elementos más importantes de
este material, ya que es uno de los que se encuentran en mayor presencia dentro del mismo.
Los métodos en los que se realiza la síntesis del material son muy importantes, debido a que
de ello depende la pureza del material, ya que si no se realiza de forma cuidadosa en la
filtración del producto es posible realizar una contaminación de la muestra provocado por el
papel filtro, además, la molienda de los productos es un paso importante ya que si no se
realiza de la manera adecuada y en el mortero adecuado es posible contaminar por partículas
liberadas por el mortero utilizado.
La estabilización del pH del material es otro factor importante durante la síntesis del material,
ya que si no se obtiene un pH neutro se forman otras fases de fosfato de calcio, como lo es el
fosfato tetracálcico el cual se obtiene a pH menores de 7, y la hidroxiapatita en pH entre 7 y
8.
Los tiempos de reacción así como las temperaturas de síntesis del material también son
primordiales para la síntesis de estas cerámicas, debido a que en las temperaturas de
calcinación se elimina cualquier tipo de compuestos orgánicos que puedan estar presentes en
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nuestros materiales, gracias a ello se forma la estructura cristalina de estos materiales; en los
tiempos de agitación en la cual se deja la reacción es la parte principal en la cual se da la
formación de los picos característicos en XRD de la hidroxiapatita.
Perspectivas futuras
La aplicaciones del presente trabajo son variados y se pueden mejorar con diversos
tratamientos como puede ser el recubrimiento de este material con dióxido de silicio (SiO2)
para que este obtenga una mayor resistencia al desgaste provocado por la fricción del
movimiento óseo, pudiendo realizar además futuras funcionalizaciones con aminoácidos para
hacerlos mas a fin a células oseas y de esta manera promover la regeneración ósea de forma
más efectiva y rápida siendo utilizado como un andamio para las células osteoclasticas.
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CAPÍTULO VI
REFERENCIAS
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6. Referencias
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