Producción de biodiesel de residuos avícolas
Producción de biodiesel de residuos avícolas
VERACRUZANA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
DE ORIZABA
MAESTRÍA EN CIENCIAS EN PROCESOS BIOLÓGICOS
TESIS
TÍTULO
Estudio de factibilidad de producción de biodiesel a partir de
residuos grasos de la industria avícola
1
2
Dedicatoria
Mi tesis la dedico con todo mi corazón a mi amada esposa Magaly pues fue quien estuvo
conmigo en los momentos más difíciles de este proceso de aprendizaje y quien siempre me
brindó su apoyo incondicional por eso y más mil gracias mi luna.
A mis padres Julio e Imelda por esa confianza ciega que tienen en mi porque cuando necesite
unas palabras de aliento siempre las tuve y porque mis logros son sus logros,
Agradecimientos
Primeramente a Dios que colocó las piezas en el momento y lugar correcto para que
emprendiera este camino.
A mi hermano: Gracias Julio por apoyarme en este proceso, porque se gracias a ti que el
cariño no se dice, se muestra.
Al Dr. Eduardo: Gracias por ser el mentor más comprensivo y amable, que a pesar de mis
errores siempre me recibió con una sonrisa y me ayudó cuando lo necesitaba.
A la maestra Nayeli: Gracias por sus consejos y correcciones así como su conocimiento y
paciencia.
Al laboratorio 112: Gracias a todos los que día a día colaboramos en ese maravilloso
laboratorio para encontrar nuevas y mejores maneras de hacer ciencia. Gracias Joaquín,
Ailyn, Diana, Libertad, Alejandra, Adalberto, Madai, Cisco, Yobal, Leidy y todos los demás
compañeros.
A mis compañeros: Gracias a mis compañeros de maestría por la ayuda mutua y buena
relación que tuvimos a lo largo de estos 2 años
A mis amigos: Gracias a mis amigos Doña Mari, Marite, Amy, Nathan, Robo, Byby y Angel.
Además de mis amigos en la maestría Caro, Marifer, Ana y Sebas.
Al CONACyT: Gracias por el apoyo económico brindando durante estos dos años
3
ÍNDICE
ÍNDICE DE FIGURAS ....................................................................................................................... 6
1. INTRODUCCIÓN ........................................................................................................................ 10
2.5.9 Rancidez....................................................................................................... 26
4
2.5.10 Índice de Reichert-Meissl, Polenske y Kirchner ........................................ 26
3. JUSTIFICACIÓN ......................................................................................................................... 29
4. HIPÓTESIS Y OBJETIVOS......................................................................................................... 30
Hipótesis ............................................................................................................................... 30
5. METODOLOGÍA ......................................................................................................................... 31
6.5 Resultados del estudio teórico de reducción de CO2 al aplicar mezclas de biodiesel .... 72
7. CONCLUSIONES ........................................................................................................................ 80
ÍNDICE DE FIGURAS
Figura 1. Reacción de transesterificación. ............................................................................ 17
Figura 2. Estructura de MOF 5. ............................................................................................ 21
Figura 3. Diagrama general evaluar las alternativas de aprovechamiento para la producción
de biodiesel a partir de residuos grasos de la industria avícola mediante catálisis homogénea
y heterogénea. ....................................................................................................................... 32
Figura 4. Refractómetro de Abbé ......................................................................................... 36
Figura 5. Pretratamiento de desgomado ............................................................................... 40
Figura 6. Reacción de transesterificación por catálisis homogénea. .................................... 42
Figura 7. Separación de biodiesel y glicerina. ...................................................................... 43
Figura 8. Síntesis por catálisis heterogénea con baño ultrasónico ....................................... 43
Figura 9. Viscosímetro de Ubbelohde .................................................................................. 45
Figura 10. Prueba de corrosión con láminas de cobre .......................................................... 46
Figura 11. Punto de inflamación del biodiesel ..................................................................... 46
Figura 12. Biodiesel en el proceso de lavado ....................................................................... 47
Figura 13. Densidad de la grasa de pollo pretratada y sin pretratar. .................................... 50
6
Figura 14. Punto de fusión de la grasa pretratada y sin tratar. ............................................. 51
Figura 15. Humedad de la grasa pretratada y sin tratar. ....................................................... 52
Figura 16. Índice de refracción de la grasa desgomada y sin desgomar. ............................. 52
Figura 17. Índice de acidez de la grasa pretratada y sin tratar.............................................. 53
Figura 18. Índice de saponificación de la grasa pretratada y sin tratar. ............................... 54
Figura 19. Concentración en partes por millón de metales de la grasa de pollo pretratada y
sin tratar. ............................................................................................................................... 54
Figura 20. Diagrama de superficie de respuesta de la producción de biodiesel en función de
la relación molar y la temperatura. ....................................................................................... 55
Figura 21. Diagrama de superficie de respuesta de la densidad de biodiesel con metanol en
función de la relación molar y la temperatura ...................................................................... 56
Figura 22. Diagrama de superficie de respuesta de la densidad del biodiesel con metanol
lavado en función de la relación molar y la temperatura. ..................................................... 57
Figura 23. Diagrama de superficie de respuesta del punto de inflamación del biodiesel con
metanol en función de la relación molar y la temperatura. .................................................. 58
Figura 24. Diagrama de superficie de respuesta del punto de inflamación del biodiesel con
metanol lavado en función de la relación molar y la temperatura. ....................................... 58
Figura 25. Diagrama de superficie de respuesta de indice de refracción del biodiesel con
metanol en función de la relación molar y la temperatura. .................................................. 59
Figura 26. Diagrama de superficie de respuesta de indice de refracción del biodiesel con
metanol lavado en función de la relación molar y la temperatura. ....................................... 59
Figura 27. Diagrama de superficie de respuesta de glicerina del biodiesel con metanol en
función de la relación molar y la temperatura. ..................................................................... 60
Figura 28. Diagrama de superficie de respuesta de glicerina del biodiesel con metanol lavado
en función de la relación molar y la temperatura. ................................................................ 61
Figura 29. Diagrama de superficie de respuesta de la viscosidad del biodiesel con metanol en
función de la relación molar y la temperatura. ..................................................................... 61
Figura 30. Diagrama de superficie de respuesta de la viscosidad del biodiesel con metanol
lavado en función de la relación molar y la temperatura. ..................................................... 62
Figura 31. Comparación del rendimiento de biodiesel sintetizado con etanol y metanol ... 63
7
Figura 32. Diagrama de superficie de respuesta de la densidad del biodiesel con etanol en
función de la relación molar y la temperatura. ..................................................................... 64
Figura 33. Diagrama de superficie de respuesta de la densidad del biodiesel con etanol lavado
en función de la relación molar y la temperatura. ................................................................ 64
Figura 34. Diagrama de superficie de respuesta del punto de inflamación de biodiesel con
etanol en función de la relación molar y la temperatura....................................................... 65
Figura 35. Diagrama de superficie de respuesta del punto de inflamación de biodiesel con
etanol lavado en función de la relación molar y la temperatura. .......................................... 66
Figura 36. Diagrama de superficie de respuesta del índice de refracción de biodiesel con
etanol en función de la relación molar y la temperatura....................................................... 67
Figura 37. Diagrama de superficie de respuesta del índice de refracción de biodiesel con
etanol lavado en función de la relación molar y la temperatura. .......................................... 67
Figura 38. Diagrama de superficie de respuesta de glicerina total de biodiesel con etanol en
función de la relación molar y la temperatura. ..................................................................... 68
Figura 39. Diagrama de superficie de respuesta de glicerina total de biodiesel con etanol
lavado en función de la relación molar y la temperatura. ..................................................... 69
Figura 40. Diagrama de superficie de respuesta de la viscosidad de biodiesel con etanol en
función de la relación molar y la temperatura. ..................................................................... 70
Figura 41. Diagrama de superficie de respuesta de la viscosidad de biodiesel con etanol
lavado en función de la relación molar y la temperatura. ..................................................... 71
Figura 42. Emisiones de CO2 por kg de combustible ........................................................... 73
Figura 43. ROI a los 10 años de escenario 1 ........................................................................ 77
Figura 44. ROI a los 10 años de escenario 2 ........................................................................ 79
8
ÍNDICE DE TABLAS
Tabla 1. Propiedades del biodiesel y diésel .......................................................................... 15
Tabla 2. Pruebas de calidad a la grasa de pollo .................................................................... 33
Tabla 3. Diseño experimental para transesterificación por catálisis homogénea. ................ 41
Tabla 4.- Diseño experimental para transesterificación por catálisis heterogénea. .............. 42
Tabla 5. Costo de materias primas en ambos escenarios. ..................................................... 47
Tabla 6. Costo de insumos en ambos escenarios. ................................................................. 48
Tabla 7. Gastos de operación y mano de obra en ambos escenarios. ................................... 48
Tabla 8. Consumo de combustible diésel en la empresa San Antonio por nueve meses. .... 72
Tabla 9. Toneladas de CO2 por consumo de mezclas de biodiesel ...................................... 73
Tabla 10. Escenarios posibles de inversión y gastos de operación ...................................... 74
Tabla 11. Márgenes de utilidad de ambos escenarios .......................................................... 75
Tabla 12. Flujo de efectivo y ROI anual acumulado del escenario 1 ................................... 76
Tabla 13. Flujo de efectivo y ROI anual acumulado del escenario 2 ................................... 78
9
1. INTRODUCCIÓN
Uno de los problemas más grandes a los cuales se enfrentará la población mundial a mediano
plazo será la transición del combustible fósil a los combustibles renovables. A pesar de ello,
el uso continuo de combustibles derivados del petróleo se reconoce como insostenible,
debido al inminente agotamiento de la materia prima y la contribución de estos combustibles
a la acumulación de dióxido de carbono en el medio ambiente. Actualmente la producción
mundial de biocombustible no se acerca si quiera a la demanda mínima de combustible
mundial, por lo que desarrollar nuevas maneras de producir grandes cantidades de
biocombustible de manera renovable es esencial.
En el caso de la segunda fuente, las grasas de origen animal, ve su principal limitante en ser
residuo de un proceso, que beneficioso ambientalmente pues un desecho es tratado. Pero, por
otra parte, la calidad y cantidad de la materia prima se ve comprometida por su origen, que
es mayormente cría de pollo y cerdo (Demirbas, 2008), o provenir de distintas fuentes tales
como la manteca de cerdo de restaurantes de “carnitas”.
Por lo que, el mayor desafío al cual se enfrentan las grasas de origen animal para ser
empleadas como materia prima de biodiesel, es el tratamiento para eliminar proteínas y
10
fosfátidos, que intervienen con el proceso de transesterificación. Por lo que, en el presente
trabajo se estudia la factibilidad de la producción de biodiesel a partir de residuos grasos de
la industria avícola evaluando el uso de diferentes catalizadores tanto convencionales como
metal-orgánicos.
11
2. MARCO TEÓRICO
El aumento de la demanda de energía, el cambio climático global, la contaminación
ambiental, los altos precios de los combustibles fósiles, la dependencia de productos
derivados del petróleo y su inestabilidad económica y política han hecho que la atención se
centre en los biocombustibles y en la investigación de fuentes de energías renovables
(Barnwal & Sharma, 2005). En materia medioambiental solo en el 2014 en México se
emitieron 480,270.657 kt de CO2 y en el mismo año las emisiones globales fueron de 36,
138,285 kt de CO2 (The World Bank, 2014). En la situación actual, el combustible fósil es
la fuente de energía primaria mundial y su contribución ronda en el 80%, de los cuales el 58
% es utilizado por el sector de transporte (Escobar, et al., 2009). Un combustible puede ser
considerado biocombustible si se deriva de material biológico como; madera, residuos
agrícolas utilizados para la combustión, los alcoholes obtenidos a partir de material vegetal,
el metano obtenido a partir de la digestión anaerobia y el biodiesel obtenido de la
transesterificación de aceites vegetales y grasas animales (Granda, et al., 2007).
2.1 Biocombustibles
Idealmente un biocombustible, a diferencia de los combustibles fósiles, debe ser carbono
neutral, es decir, no debe contribuir a la acumulación global de gases de efecto invernadero
en la atmosfera. La emisión de CO2 está equilibrada o son neutrales ya que el organismo que
produce biomasa “consume” el CO2 liberado (Surriya, et al., 2014). Sin embargo, la
infraestructura para la producción de biocombustible generalmente requiere de energía o
productos derivados de combustibles fósiles (Kinsman, 1997).
Los biocombustibles de primera generación son el biodiesel y los aceites vegetales que se
han producido a partir de las plantas de cultivo, Los biocombustibles de segunda generación
como el bioetanol y el biohidrógeno que se producen a partir de subproductos agrícolas y
plantas de energía que requieren extensiones de terreno fértil. Por último los biocombustibles
de tercera generación en los cuales las algas marinas y cianobacterias son fuentes atractivas
12
para la producción de biogás, bioetanol y biobutanol y no requieren extensiones de terreno
para su crecimiento (Demirbas, 2008).
2.2 Biodiesel
Biodiesel es el nombre que se le da comúnmente a ésteres metílicos o etílicos de cadena larga
obtenidos de diversas fuentes de ácidos grasos (Saluja, et al., 2016), es una alternativa limpia,
eficiente y natural a los combustibles a base de petróleo, está hecho de fuentes biológicas
renovables como los aceites vegetales, las grasas animales y los organismos oleaginosos por
mencionar algunos (Kahraman, 2008). En general las propiedades fisicoquímicas de los
ésteres etílicos son comparables con los de los metílicos, son ligeramente más viscosos y los
puntos de fluidez y nube son ligeramente más bajos que los ésteres metílicos, la opacidad del
humo es significativamente menor, temperatura de escape más baja y punto de fluidez bajo.
Por su parte los ésteres metílicos producen una potencia y torsión ligeramente superiores a
los ésteres etílicos y ambos ésteres tienen casi el mismo contenido de calor (Kahraman, 2008)
por lo que los ésteres metílicos se prefieren sobre los etílicos.
[Link] Densidad
La densidad del biodiesel varía de acuerdo con la naturaleza de la materia prima que se utilice
para producirlo. Algunos estudios como Banković-Ilić, (2014) y Alptekin & Canakci,
(2011), informaron que cuando hay un aumento en el tiempo de reacción y la temperatura
de reacción, la densidad del éster metílico de la grasa disminuirá.
13
producido a partir de grasas animales tiene una alta viscosidad que dificultará la atomización
del combustible, la vaporización y afectará directamente la combustión del motor,
reduciendo así la eficiencia (Barrios, et al., 2014)
14
[Link] Diferencias entre diésel y biodiesel
En la Tabla 1 se muestra un resumen de las características típicas del biodiesel y del diésel
convencional y se hace una comparación entre ellas, se puede observar que el biodiesel posee
un poder calorífico ligeramente inferior en comparación al diésel. Otro aspecto que notar es
el punto de inflamación que en el caso del diésel tiene un valor entre 60-80°C mientras que
el punto de inflamación del biodiesel es mucho más elevado de aproximadamente 120-170°C
haciendo al biodiesel más seguro de almacenar y manipular (Tejada-Tovar, et al., 2013). Su
poder calorífico y punto de escurrimiento son menores, presentando por tanto un mayor
consumo de combustible y posibles problemas de fluidez en lugares fríos (Awad, et al., 2013)
Tabla 1. Propiedades del biodiesel y diésel
Propiedades fisicoquímicas Biodiesel Diésel
Composición combustible Ester metílico Hidrocarburo
Poder calorífico interior kcal/kg 9500 10800
Viscosidad cinemática cSt (a 40°C) 3.5-5.0 3.0-4.5
Peso específico g/cm3 0.875-0.900 0.850
Azufre % P 0 0.2
Punto de ebullición (°C) 190-340 180-335
Punto de inflamación (°C) 120-170 60-80
Punto de escurrimiento (°C) 48-60 46
Número cetano 48-60 46
Relación estequiométrica aire/comb. p/p 13.8 15
Algunas ventajas del biodiesel sobre el diésel convencional son: mismo rendimiento, no
tóxico, reduce las emisiones de tubo de escape, humo visible, humos nocivos y olores
(Chand, 2002), Prolonga la vida útil del motor y reduce la necesidad de mantenimiento por
las cualidades lubricantes además es biodegradable.
Debido a su punto de inflamación es más elevado y es más seguro para su manipulación y
almacenamiento (Saluja, et al., 2016). Además, es una alternativa amigable con el
medioambiente.
15
Se puede utilizar en motores diésel convencionales sin necesidad de modificaciones,
utilizándose con mezclas que van desde 2% hasta 100% de biodiesel con diésel fósil (Wardle,
2003).
2.2.3 Desventajas del biodiesel
16
Figura 1. Reacción de transesterificación.
Los catalizadores son sustancias que aceleran una reacción, pero no experimentan ningún
cambio químico neto. El catalizador disminuye la energía de activación de la reacción.
(Atkins & De Paula, 2010). La concentración del catalizador es un parámetro muy importante
para mejorar el proceso de reacción química. La cantidad en exceso de concentración de
catalizador tiende a formar una suspensión espesa (mezcla de catalizador a reactivo) y la baja
concentración reduce el rendimiento de biodiesel (Mata, et al., 2011). Existen dos tipos de
catálisis que pueden emplearse para obtener biodiesel por medio de transesterificación, la
catálisis homogénea y la catálisis heterogénea.
Los catalizadores ácidos son más adecuados para la producción de biodiesel a partir de
aceites vegetales residuales debido al hecho de que el aceite en cuestión tiene una gran
cantidad de ácidos grasos libres (Ullah, et al., 2016). En las reacciones de transesterificación
llevadas a cabo con catalizadores ácidos homogéneos, hay dos reactivos principales que son
el alcohol y los ácidos grasos libres que reaccionan para formar un éster como producto de
la reacción. Por lo tanto, se prefirieron los catalizadores ácidos en los casos en que el
contenido de ácidos grasos libres de aceite vegetal sea mayor que 1% en peso (Kirubakaran
& Selvan, 2018)
Los catalizadores ácidos homogéneos más comúnmente utilizados en el proceso de
producción de biodiesel incluyen HCl, H2SO4, H3PO4 y FeSO4 (Yong, et al., 2007). Algunos
estudios como los de Bhatti, et al. (2008) indican que en la producción de biodiesel a partir
de la transesterificación de grasas animales se pueden obtener rendimientos altos de
aproximadamente 98.4% con la adecuada cantidad de catalizador ácido, temperatura y
tiempo de reacción.
Una de las desventajas principales de la catálisis homogénea ácida es que resulta varias veces
más lenta que la reacción de catálisis homogénea básica (Yong, et al., 2006). La posible razón
es que la transesterificación catalizada por ácido implica pasos intermedios, como la
formación de moléculas intermedias que son susceptibles al ataque nucleofílico. Mientras
que, la reacción catalizada por la base procede en la ruta recta en la que se crea inicialmente
el ion alcóxido y actúa directamente como un nucleófilo fuerte (Anjana & Ram, 2000). Las
reacciones de esterificación catalizadas por ácido, la protonación del grupo carbonilo del
éster conduce al carbocatión que después del ataque nucleofílico del alcohol produce el
18
intermedio tetraédrico. Esto, a su vez, elimina el glicerol para formar un nuevo éster y
regenerar el catalizador (Lotero, et al., 2005).
Otro de los inconvenientes comunes de utilizar catalizadores homogéneos ácidos como el
ácido sulfúrico es su naturaleza corrosiva y la difícil remoción de la mezcla por neutralización
que lleva a un mayor costo en el proceso de producción de biodiesel (Mangesh, et al., 2006).
19
concentración de catalizador y la intensidad de la agitación (Marchetti, et al., 2007). Algunos
autores como Vicente, et al., (2004) han realizado evaluaciones comparativas de diversos
catalizadores homogéneos básicos como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio y sus
metóxidos para la producción de biodiesel de aceite de semilla de girasol. El rendimiento
máximo de biodiesel (cerca del 100%) se logró solo con los metóxidos de sodio y potasio.
La mayor pérdida en el rendimiento de biodiesel se debió a la saponificación de triglicéridos
y la disolución de ésteres alquílicos en la fase de glicerol.
20
Figura 2. Estructura de MOF 5.
La principal razón por la cual los MOF han sido extensamente estudiados son sus
propiedades; algunas de las propiedades más interesantes son (Wang, et al., 2012):
Superficie de contacto: Una de las propiedades de mayor interés de los MOF es la superficie
de contacto superiores a los 10,000 m2/g., es por eso que los MOF son comparados con
regularidad con las zeolitas y el carbón activado, ya que estas pueden alcanzar un máximo
de 1000 m2/g. La diferencia entre las áreas superficiales es muy grande este motivo se ha
comenzado a sustituir tanto zeolitas como carbón activado por MOF (Kreno, et al., 2012).
Estabilidad térmica: Se entiende por estabilidad térmica a la capacidad que presenta un
material de permanecer inalterado frente al calentamiento. Los MOF han demostrado tener
una estructura muy estable a altas temperaturas, pues los puntos de fusión de estos cristales
suelen llegar hasta los 300°C aproximadamente. Esto se debe en gran parte a la inclusión del
ion metálico en la estructura del MOF, Lo que permite que se puedan aplicar como
catalizadores en reacciones llevadas a cabo a temperaturas elevadas.
Porosidad: La porosidad indica el grado de compacidad de una partícula, la compacidad es
el valor resultante de la relación entre el volumen real de un material y su volumen aparente.
Los MOF son materiales cristalinos porosos; dependiendo del tamaño del poro es la utilidad
que se le pueda dar al mismo, su uso como tamiz molecular y separación de mezclas de gases
se deben a esta propiedad.
La gran cantidad de metales disponibles y moléculas orgánicas que se pueden usar para
preparar un MOF conduce a una cantidad virtualmente infinita de combinaciones
posibles. Esta alta variabilidad, junto con la posibilidad de introducir nuevas funcionalidades
en un MOF preformado por modificación posterior a la síntesis (Wang & Cohen, 2009).
21
Recientemente, Cavka, et al., (2008) han informado sobre la síntesis de un sólido MOF
tereftalato de Zr, denominado UiO-66. Este material contiene bloques de construcción
hexárica de Zr conectados por 12 ligantes de dicarboxilato, formando un marco de empaque
cúbico cerrado centrado en la cara. Se ha anticipado que este material podría ser buen
candidato como catalizador ácido sólido para la transesterificación de ácidos grasos libres
para la producción de biodiesel y otros compuestos de interés.
A pesar de que se puede obtener biodiesel de las fuentes antes mencionadas, se prefieren
aquellas materias primas con un mayor grado de instauración porque reducen la temperatura
gelificante del biodiesel, el aceite de palma, aceite de coco y las grasas animales contienen
entre un 35-45% de ácidos grasos saturados y pueden ser sólidos a temperatura ambiente.
Biodiesel derivado de estos aceites tienden a gelificarse incluso a temperaturas relativamente
altas; por tanto, no son materias primas preferidas para esterificación (Goering, et al., 1982)
22
2.4.1 Ventajas de utilizar grasa de pollo como materia prima
Una de las ventajas principales de utilizar la grasa de pollo como fuente para producir
biodiesel es el contenido de energía, el valor calorífico de la grasa de pollo es de alrededor
de 37.91 MJ/kg es ligeramente menor que los combustibles derivados del petróleo (Bhatti, et
al., 2008), el biodiesel producido a partir de grasa de pollo posee propiedades fisicoquímicas
excelentes tales como temperatura de calentamiento, índice de cetano y densidad, las cuales
fueron similares a los estándares de la norma ASTM D 6751 (Behcet, et al., 2015),
La grasa de pollo ha sido poco estudiada como fuente para hacer biodiesel, sin embargo,
algunos estudios como los de Metin, et al., (2010), demuestran que la grasa de pollo puede
tener altos rendimientos (89%) si se controla debidamente la temperatura, que la mejor
temperatura para la transesterificación de la grasa de pollo se encuentra en el intervalo de 60-
65°C, y recomienda utilizar metanol en lugar de etanol y la catálisis utilizada fue ácida. Otros
autores como Bhatti, et al., (2008) lograron obtener rendimientos altos de 99.01% a partir de
la transesterificación de grasa de pollo a una temperatura de 60°C una relación molar 1:30 y
un tiempo de reacción de 24 h.
La directiva de Unión Europea 2003/CE exige que los productores de combustible utilicen
un 2% de biodiesel en los combustibles diésel desde finales de 2005. Se prevé que esta
proporción aumente un 0.75% por año. Las proyecciones indican que los riesgos ambientales
y las necesidades energéticas aumentaran el interés a la producción de combustibles de
ésteres metálicos derivados de aceites o grasas. Sin embargo, las mezclas de biodiesel pueden
llevar a la escasez de alimentos además de requerir en el caso de los aceites de origen vegetal
grandes hectáreas de terreno fértil para producir biocombustible, lo cual en la actualidad no
es factible económicamente (Li, et al., 2008).
23
2.5 Propiedades fisicoquímicas de la grasa
La grasa de pollo debe tener cierta calidad para ser usada como materia prima para la
producción de biodiesel. El índice de calidad de grasas (Fat Quality Index) propuesta por
Cobos-Murcia, et al., (2015) tiene una escala de 0 a 100% y representa la calidad de la grasa
como producto alimenticio. El valor del índice de calidad se determina por la suma del
producto del sub-índices y la importancia que se establece para cada parámetro.
Donde:
Los valores asignados a cada parámetro dependen de la importancia del mismo en la calidad
a evaluar en las grasas. Los parámetros de calidad son: gravedad específica, punto de fusión,
punto de solidificación, índice de refracción, índice de saponificación, índice de yodo,
materiales insaponificables, índice de acidez, humedad, sólidos suspendidos, rancidez, índice
de peróxido, índice de Böemer, Reichert-Meissl, Polenske, Kirchner, ácidos grasos volátiles,
materia grasa, jabón de sodio, material insoluble, hierro, cobre, arsénico, níquel, metales,
color, insaturables/saturables, olor, sabor, textura, apariencia. (Cobos-Murcia, et al., 2015).
24
2.5.2 Humedad
La presencia de humedad en una reacción de transesterificación puede afectar de manera
negativa en la transformación, pues el catalizador en el caso de la catálisis homogénea
alcalina puede producir jabón disminuyendo así la eficiencia del proceso (Soto-León, 2012)
El índice de refracción: es la relación que existe entre el seno del ángulo de incidencia y el
seno del ángulo de refracción, ángulos que se forman al pasar un rayo de luz del aire a otro
medio, en que la luz se propaga con diferentes velocidades (NMX-F-074-S-1981, 1981).
25
2.5.7 Índice de yodo
La acidez tiene importancia tanto para aceites comestibles como para los lubricantes, porque
ni unos ni otros pueden contener ácidos grasos libres más allá de un límite dado. Se considera
como impureza en las grasas.
La determinación del índice de acidez es una reacción de neutralización donde los iones H+
provenientes de los ácidos grasos libres reaccionan con los iones OH– de la solución de
hidróxido de potasio, dando lugar a la formación de agua y el correspondiente estearato.
Determinando el punto de equivalencia mediante un indicador ácido–base (NMX-F-101-
1987, 1987)
2.5.9 Rancidez
La rancidez es el grado de descomposición común de las grasas, el cual se debe al ataque del
oxígeno a los centros no saturados y esto se observa cuando los comestibles grasientos
adquieren con el tiempo sabor y olor más fuertes (NMX-F-222-1975, 1975).
Estos métodos se basan en la reacción química de los ácidos grasos con un álcali, formándose
la sal del ácido (saponificación). El método de Reichert-Meissl se basa en la neutralización
de los ácidos grasos volátiles, solubles en agua; el de Polenske en la neutralización de los
ácidos grasos volátiles insolubles en agua y el método de Kirchner se basa en la
neutralización de los ácidos grasos volátiles que forman sales de plata solubles en agua
(NMX-F-153-S-1981, 1981).
26
2.6 Pretratamiento de la grasa de pollo
La calidad del biodiesel está directamente relacionada con la calidad de la materia prima con
la cual se produce. La grasa de pollo, se considera dentro del tipo de grasas insaturadas, ya
que está compuesta por ácidos grasos insaturados como el oleico, linoleico y el palmitoleico,
y son grasas líquidas a temperatura ambiente. La grasa de pollo al ser obtenida de aguas
residuales contiene un alto porcentaje de humedad además de otras impurezas por lo cual se
debe realizar una limpieza con un filtro o malla, pero a pesar de esto la grasa sigue estando
sucia, por este motivo se utiliza como alternativa el pretratamiento de desgomado con el cual
se mejoran las características de la grasa mejorando la producción de biodiesel. El
desgomado es una técnica que se utiliza para remover las llamadas “gomas” que son
compuestos complejos de fosfato como fosfátidos o fosfolípidos. En este proceso se
consiguen eliminar principalmente fosfolípidos, la mayoría lecitinas, pero también se
reducen los niveles de proteínas, ceras y peróxidos del aceite crudo, así como también reduce
la cantidad de ácidos grasos. La mejor manera de eliminar los compuestos que reducen la
calidad de la grasa de pollo para su uso como materia prima es realizar el desgomado por
álcali que consiste en una neutralización (Akoh & Min, 2017). Los ácidos grasos son ácidos
carboxílicos compuestos orgánicos de gran acidez por lo cual experimentan una reacción
ácido-base con el bicarbonato de sodio, carbonato de sodio o hidróxido de sodio formando
sales de carboxilato. Un ácido carboxílico se puede extraer de una mezcla de compuestos
orgánicos insolubles en agua con una disolución de bicarbonato de sodio. El ácido forma una
sal de sodio y es soluble en agua mientras que los demás compuestos orgánicos son insolubles
en agua (Jaramillo, 2002) el desgomado separa en dos fases la materia prima, y con
sedimentación o centrifugación es posible eliminar las impurezas de la materia prima
aumentando su calidad.
Donde:
27
ROI: Retorno de la inversión (return over investment)
P: beneficio neto obtenido de la ganancia total menos la inversión inicial
I: Inversión inicial
El beneficio neto obtenido P se calcula restando de la utilidad bruta la depreciación del equipo
además de otros factores como lo son: el costo base de los componentes principales del
proceso, costos de materias primas, costo de los insumos, gastos de operación, gastos de
mano de obra y el costo de la inversión inicial. También debe considerarse el precio de venta,
el costo de realización y el margen de utilidad.
Para que el proyecto sea considerado económicamente factible el ROI debe ser mayor que
un valor mínimo establecido por la compañía y para expresarlo en porcentajes se debe
multiplicar por 100 el resultado del ROI.
28
3. JUSTIFICACIÓN
La grasa residual de pollo es un residuo poco estudiado en la actualidad, teniendo dos
tendencias principales para su aprovechamiento, la reutilización en alimentos y la producción
de biodiesel o biocombustibles. En el panorama actual son pocas las empresas productoras
de biodiesel en México y ninguna de ellas utiliza como materia prima la grasa residual de
pollo.
El petróleo es la fuente principal de energía en la mayoría de los países del mundo. Sin
embargo, el alza de los precios de productos derivados del petróleo incrementa los costos de
operaciones logísticas de las empresas. Por tanto, el uso de residuos grasos como materia
prima para producir biocombustible incrementa la cadena de valor pues un residuo que
normalmente es simplemente tratado se convierte en la materia prima para otro proceso que
trae beneficios al proceso en forma de biocombustible y mitigando los costos de operación.
Los residuos grasos son una problemática para considerar pues un litro de aceite o grasa
utilizado en la cocina o como producto de deshecho de algunas empresas es suficiente para
hacer que mil litros de agua ya no sean óptimos para el consumo humano y dado que si no se
le da el tratamiento adecuado este residuo terminará en los ríos o mares. Por otro lado, utilizar
estos residuos con un potencial de contaminante alto como fuente para combustible es una
doble ventaja. La aplicación de combustibles que tienen como materia prima fuentes
renovables ayudaría a reducir los alarmantes índices de contaminantes creando así un ciclo
de carbono. Es decir, las emisiones netas de dióxido de carbono son significativamente bajas
al compararlas con combustibles diéseles convencionales.
29
4. HIPÓTESIS Y OBJETIVOS
Hipótesis
Es posible la disminución de emisiones CO2 de una industria avícola mediante la
recuperación de grasas residuales provenientes de la planta de harinas y su aprovechamiento
en la producción de biodiesel.
Objetivo general
Objetivos particulares
30
5. METODOLOGÍA
El objetivo principal del presente proyecto es la producción de biodiesel derivado de grasa
residual de pollo, mediante la transesterificación utilizando múltiples catalizadores; tanto
heterogéneos como homogéneos, siendo MOF e hidróxido de potasio respectivamente.
La grasa residual fue donada por una planta procesadora de aves. Se determinó la calidad y
se evaluó la implementación de un tratamiento previo a la transesterificación. La calidad de
la grasa no era consistente en todas las muestras debido a su origen residual, por lo que se
sometió a un tratamiento de desgomado, esto con el fin de reducir la cantidad de ácidos grasos
libres y de sustancias no deseadas que intervienen con la transformación de la grasa.
La Figura 3 muestra de manera general los pasos a seguir durante la parte experimental del
presente trabajo, incluyendo la caracterización de la grasa residual, su acondicionamiento
mediante el proceso de desgomado y evaluando la transesterificación homogénea básica y
heterogénea catalítica. Se estudiaron parámetros de calidad de biodiesel, como el punto de
ignición, viscosidad, densidad, poder calorífico, punto nube, residuo de carbono y cenizas
sulfatadas.
Siendo que en EE. UU. se ha adoptado la norma ASTM D 6751 y en Europa la EN 14214.
Las cuáles serán referente para el presente estudio pues son las normas que determinan si el
producto de una transesterificación puede ser considerado biodiesel.
31
Recepción de la
grasa residual
Desgomado de la
grasa
Transesterificació Transesterificació
n por catálisis n por catálisis
homogénea con heterogénea con
KOH MOF
Normas:
ASTM-D6757-12
EN-14214-09
Evaluación de la Evaluación de la
calidad del calidad del
biodiesel biodiesel
Comparación del
biodiesel obtenido
32
5.1 Caracterización de la grasa de pollo
33
Se realizaron los análisis de calidad a la grasa de pollo, mediante las técnicas establecidas en
las Normas Mexicanas NMX para cada parámetro. El proceso de caracterización permitió
evaluar si la grasa proveniente de la planta procesadora de aves es materia prima adecuada
para la producción de biodiesel o si requiere un pretratamiento.
En donde:
M1 = Masa del picnómetro con muestra (g).
M2 = Masa del picnómetro con agua (g),
M = Masa del picnómetro vacío (g).
G1 = Masa neta del aceite o grasa (g).
G2 = Masa neta del agua (g).
𝛿 = Densidad relativa del aceite o grasa (A).
34
5.1.2 Punto de fusión
Se calentó la muestra de grasa. Se colocaron tres tubos capilares dentro de la grasa de tal
forma que la muestra subió dentro de los tubos. Se fundió y selló la punta del final de cada
tubo en una flama pequeña, tratando de no quemar la grasa. Se colocaron los tubos en un
vaso y se llevaron a un baño de hielo aproximadamente a 0 °C. Se llevaron los tubos junto al
bulbo del termómetro uniéndolos con una liga de hule, de tal forma que la parte baja del tubo
coincidiera con el fondo del bulbo del termómetro.
Se suspendió el termómetro dentro de un vaso de 600 mL, se llenó hasta tres cuartas partes
de su capacidad con agua destilada, se colocó el vaso con los tubos y el termómetro y se
calentó lentamente hasta observar la desaparición de turbidez. Se midió la temperatura en la
cual la muestra se transparentó, se realizó un promedio de temperatura en los tres tubos y fue
reportado como punto de fusión.
35
Figura 4. Refractómetro de Abbé
36
Para reportar el índice de saponificación como los mg de KOH requeridos para saponificar 5
g de grasa. Se utilizó la siguiente ecuación:
Donde:
VB= Volumen gastado de HCl en la titulación del blanco (mL).
VM= Volumen gastado de HCl en la titulación de la muestra (mL).
N= Normalidad del HCl.
W= Peso de la muestra (g).
El método utilizado para esta determinación fue el de Wijs en donde se pesó 0.5 g de grasa
en un matraz Erlenmeyer, se disolvió la muestra en 10 mL de cloroformo, se añadió 10 mL
de la solución de Wijs y se dejó reposar 30 minutos en la oscuridad agitando ocasionalmente,
después se agregaron 5 mL de solución de yoduro de potasio al 15 % se agitaron
vigorosamente y se añadieron 100 mL de agua recién hervida y enfriada, esta solución se
tituló con tiosulfato de sodio 0.1 N añadiéndolo gradualmente hasta que el color amarillo que
toma la solución casi desapareciera, se agregaron 1 mL de solución de almidón al 1 % y se
continuó la titulación hasta que el color azul desapareciera completamente. Se corrió un
blanco con la muestra y se hicieron los cálculos correspondientes utilizando la siguiente
ecuación:
(𝑉𝐵 −𝑉𝑀 )(𝑁)(12.69)
Í𝑛𝑑𝑖𝑐𝑒 𝑑𝑒 𝑦𝑜𝑑𝑜 = (6)
𝑊
Donde:
VB= Volumen gastado de tiosulfato de sodio en la titulación del blanco (mL).
VM= Volumen gastado de tiosulfato de sodio en la titulación de la muestra (mL).
N= Normalidad del tiosulfato de sodio.
W= Peso de la muestra (g).
12.69 = equivalente del yodo
37
5.1.6 Índice de acidez
Se titularon 5 gramos de grasa disuelta en metanol, con una solución de KOH 0.1 M
utilizando fenolftaleína como indicador. Mediante la ecuación de la norma El método usado
para determinar el índice de acidez es el descrito por la norma NMX-F-101-1987
“Determinación del índice de acidez en grasas y aceites”, se obtuvo el porcentaje de ácido
oleico.
((𝑉)(𝑁)(56.1))
% 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑜𝑙𝑒𝑖𝑐𝑜 = ∗ 100 (7)
𝑊
Donde:
V= Volumen gastado de KOH en la titulación (mL).
N= Normalidad de la solución de KOH
W= Peso de la muestra (g).
56.1= equivalente químico de la potasa
38
1000
𝐼. 𝑃 = (𝐴 − 𝐴1 )(𝑁)( ) (8)
𝑀
En donde:
I.P = Índice de Peróxido
A = Volumen de solución de tiosulfato de sodio gastados en la titulación de la muestra (mL).
A1= Volumen de solución de tiosulfato de sodio gastados en la titulación del blanco (mL).
N = Normalidad de la solución de tiosulfato de sodio.
M = Masa de la muestra (g).
5.1.8 Humedad
El método utilizado para la determinación de este análisis es el mencionado en la NMX-F-
083-1986. Se pesó una cantidad de muestra conveniente en la cápsula previamente tarada; se
colocó la cápsula en la estufa y se mantuvo la temperatura adecuada al producto, durante un
tiempo conveniente. Se tapó la cápsula y se colocó en un desecador; dejándose enfriar a
temperatura ambiente se pesó. Se repitió el procedimiento hasta obtener peso constante. Para
el cálculo del porcentaje de humedad se utilizó la siguiente ecuación:
𝑃−𝑃1
% 𝑒𝑛 ℎ𝑢𝑚𝑒𝑑𝑎𝑑 = ∗ 100 (9)
𝑃2
En donde:
P = Peso del recipiente con la muestra húmeda (g).
P1 = Peso del recipiente con la muestra seca (g).
P2 = Peso de la muestra en gramos (g).
39
5.2 Pretratamiento de grasa de pollo
Con el objetivo de aumentar la calidad de la grasa para su uso como materia prima para la
producción de biodiesel se realizó el proceso de desgomado previo a la reacción de
transesterificación. El proceso de desgomado se llevó a cabo agregando 1.5 g de bicarbonato
de sodio y 20.8 mL de agua por cada 150 g de grasa de pollo, se pesaron las cantidades antes
mencionadas, se agregaron a un matraz, llevándose a una parrilla y agregando primero la
grasa. Después el agua y por último el bicarbonato de sodio como se ve en la Figura 5. Se
llevó la mezcla a una temperatura de 100°C por una hora.
40
Se utilizó un diseño experimental 3k como se muestra en la Tabla 3 en el cual las variables
fueron la temperatura y las relaciones molares para la transesterificación por catálisis
homogénea cada combinación de experimentos fue realizada por triplicado.
Tabla 3. Diseño experimental para transesterificación por catálisis homogénea.
Se preparó el metóxido que se utilizó para la catálisis homogénea, disolviendo 0.1 g de KOH
en 30, 35.5 y 42 mL de metanol de acuerdo con la relación molar entre el metanol y la grasa
en el caso del etanol se disolvió 0.1 g de KOH en 33, 39.05 y 46.2 mL de acuerdo con las
relaciones molares entre el etanol y la grasa. La grasa de pollo previamente desgomada se
precalentó en un matraz balón de tres vías con la ayuda de una parrilla eléctrica y agitador
magnético hasta alcanzar 50, 60 y 70 °C en una de las bocas del matraz se colocó un
refrigerante y en las otras dos se colocaron sensores de temperatura y pH como se observa
en la Figura 6. Una vez alcanzada la temperatura deseada se agregó el catalizador al matraz
con la grasa y se mantuvo a calentamiento constante durante 90 min. Al terminar la reacción
se colocó la solución resultante en un embudo de separación y se dejó reposar durante 24
horas para que se separara la glicerina y los ésteres monoalquílicos en dos fases distintas. Se
separó la glicerina de los ésteres con la ayuda del embudo de separación y se evaporó el
metanol sobrante con un rotavapor.
41
Figura 6. Reacción de transesterificación por catálisis homogénea.
42
Figura 7. Separación de biodiesel y glicerina.
Al finalizar la separación se rotó el contenido con el fin de eliminar el alcohol sobrante sin
embargo se evaporaba la gran mayoría del contenido por lo que se realizó una segunda
síntesis con un método que permitiera un mayor contacto entre el catalizador metal-orgánico
y la grasa pero sin someter al catalizador a un esfuerzo mecánico como con la agitación
magnética por lo que se utilizó un baño ultrasónico con control de temperatura en la cual se
colocó un matraz balón con la grasa y el alcohol y el catalizador a 60°C durante dos horas.
43
5.5 Pruebas de calidad del biodiesel obtenido
El resultado del proceso de transesterificación fue analizado de acuerdo con las normas
internacionales para biodiesel EN 14214-09 y ASTM D6757 para comprobar la calidad del
biodiesel obtenido.
44
proporcionada por el fabricante de 0.03050 mm2/s2 (cSt/s) para obtener la viscosidad
cinemática.
45
Figura 10. Prueba de corrosión con láminas de cobre
46
Figura 12. Biodiesel en el proceso de lavado
Una vez lavado el biodiesel se colocó en un vaso de precipitado y se calienta hasta los 70°C
con el fin de evaporar el agua que se encuentre presente en el biodiesel.
Al concluir el lavado del biodiesel se procedió a repetir las pruebas de calidad anteriores.
Para el cálculo del costo de materia prima se desarrolló una investigación del precio de
mercado en mayoreo de las materias primas fundamentales del proceso (ver Tabla 5). El
costo se calculó con la ecuación 10.
Para el cálculo del costo de insumos se consideraron agua, catalizador, bicarbonato de sodio,
electricidad, Se calculó el costo de insumos con la ecuación 2, la Tabla [Link] los
consumos de cada insumo y su precio unitario.
47
CI = CUI * MP * C unitario (11)
Se calculó también los gastos de operación y los gastos de mano de obra para ambos
escenarios incluyendo los sueldos de trabajadores, transportes, casetas etc. Como se muestra
en la Tabla 7.
CI = CUI * MP * C unitario (12)
Para calcular la ganancia neta se restan los gastos de operación, los costos de producción,
operación y transformación de los ingresos, a los cuales se le suma la glicerina vendida de
cada año. El retorno de la inversión se calcula mediante la ecuación de ROI: Retorno de la
inversión (return over investment). Acumulándose cada año.
48
49
6. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
0.925 0.926
Densidad g/cm3
0.92
0.915
0.909
0.91
0.905
0.9
Grasa desgomada
Grasa sin desgomar
50
cerdo y aceite vegetal, los cuales son 37.3 y 34.6°C. Esto es beneficioso pues la grasa de
pollo se comporta más como un aceite que como una grasa. A pesar de estar fuera de los
parámetros establecidos para grasas, esta desviación favorece la viscosidad del biodiesel
producido.
12
10
10
Temperatura (°C)
8
8
6
4
2
0
Grasa desgomada
Grasa sin desgomar
6.1.3 Humedad
Para la grasa de pollo sin desgomar posee una humedad de 0.0177% con desviación estándar
0.00025 mientras que la grasa de pollo sometida al pretratamiento posee un valor de humedad
de 0.0256% con desviación estándar 0.00021. Se puede observar un ligero aumento de
humedad después de que la grasa de pollo fuese pretratada como se observa en la Figura 15,
esto puede deberse a que el pretratamiento requiere de agua y bicarbonato de sodio, el uso de
agua sugiere un aumento en la cantidad de humedad. Los valores de humedad en el índice de
calidad de grasas son de 6.29% para grasa de cerdo y 0.23% para grasa vegetal. La grasa
pretratada se acerca mucho a los valores de aceite vegetal esto es beneficioso pues al tener
menor humedad se reduce el riesgo de saponificación en el proceso de transesterificación
51
0.0256
Porcentaje de agua
0.03
0.02 0.0177
(%)
0.01
0
Grasa desgomada
Grasa sin desgomar
52
6.1.5 Índice de acidez
La grasa de pollo sin pretratar obtuvo un índice de acidez de 4.891 con desviación estándar
de 0.004 mientras que la grasa de pollo pretratada obtuvo un valor de 1.397 con desviación
estándar 0.002516. Como se puede observar en la Figura 17, el desgomado parece reducir la
cantidad de ácidos grasos libres, lo que mejora su calidad para su uso como lubricante y para
consumo humano. Los parámetros de calidad del índice de calidad de grasa indican un índice
de acidez de 1.289 para manteca de cerdo y 2.217 para aceite vegetal la grasa de pollo
pretratada acerca mucho su índice de acidez a la manteca de cerdo.
5 4.891772
% de ácido oléico
3
1.3972
2
1
0
Grasa desgomada
Grasa sin desgomar
53
246.3734
250
192.3845
g KOH·kg-1grasa
200
150
100
50
Grasa desgomada
Grasa sin desgomar
27.09
30 22.86
25
ppm de metales
20 12.6
15
10
0
5
0
Grasa sin desgomar Grasa desgomada
Hierro Zinc
Figura 19. Concentración en partes por millón de metales de la grasa de pollo pretratada y
sin tratar.
54
6.2 Resultados de la transesterificación
6.3.1 Calidad del biodiesel obtenido a partir de catálisis homogénea con metanol
55
aumenta la relación molar, los resultados más bajos se obtuvieron con la relación molar de
1:6 estando en el límite inferior de la norma EN 14214 0.86-0.90 g/mL.
El análisis de varianza para la temperatura (p=0.6052) y relación molar (p=0.2836), la
interacción de los factores mostró no ser significativa.
56
Figura 22. Diagrama de superficie de respuesta de la densidad del biodiesel con metanol
lavado en función de la relación molar y la temperatura.
57
Norma
Figura 23. Diagrama de superficie de respuesta del punto de inflamación del biodiesel con
metanol en función de la relación molar y la temperatura.
Con el lavado del biodiesel el punto de inflamación aumenta sobre todo en las relaciones
molares bajas, lo que hace que un mayor número de pruebas estén dentro de los parámetros
de las normas como se puede observar en la Figura 24.
Norma
Figura 24. Diagrama de superficie de respuesta del punto de inflamación del biodiesel con
metanol lavado en función de la relación molar y la temperatura.
No existen parámetros oficiales para el índice de refracción del biodiesel, pero se comparó
el índice de refracción del biodiesel obtenido con los de Murcia, et al., (2013) que fueron de
58
1.455 a 20°C . En las pruebas realizadas el biodiesel tenía un índice de refracción entre los
valores de 1.462-1.468 notando una diferencia mínima al valor encontrado en la bibliografía
como se observa en la Figura 25. El análisis ANOVA mostro no ser significativo para los
factores temperatura (p=0.3912) y relación molar (p=0.0907), siendo significativas las
diferencias para la interacción (p=0).
Figura 25. Diagrama de superficie de respuesta de indice de refracción del biodiesel con
metanol en función de la relación molar y la temperatura.
Después del lavado del biodiesel la relación molar 1:7 a 60°C se acerca al valor de 1.455
encontrado en la literatura como se muestra en la Figura 26.
Figura 26. Diagrama de superficie de respuesta de indice de refracción del biodiesel con
metanol lavado en función de la relación molar y la temperatura.
59
[Link] Índice de refracción de biodiesel con metanol por catálisis homogénea
[Link] Glicerol total y libre del biodiesel con metanol por catálisis homogénea
Se realizaron las pruebas de glicerol total y libre de acuerdo con la norma EN 14105 la cual
estipula que el valor debe ser menor a 0.25%. Se observa una disminución de la glicerina al
aumentar la relación molar como se observa en la Figura 27. El análisis de varianza para los
factores temperatura (p=0.00000) y para relación molar (p=0.00000) muestra no ser
significativa sobre el contenido de glicerina
Norma
Figura 27. Diagrama de superficie de respuesta de glicerina del biodiesel con metanol en
función de la relación molar y la temperatura.
Con el proceso de lavado el biodiesel obtenido por catálisis homogénea reduce la glicerina
en la relación molar de 1:7 en las temperaturas de 50 y 60°C como se muestra en la Figura
28. Cuando disminuye la relación molar y aumenta la temperatura la presencia de glicerina
es mayor.
60
Figura 28. Diagrama de superficie de respuesta de glicerina del biodiesel con metanol
lavado en función de la relación molar y la temperatura.
Se realizaron las pruebas para determinar la viscosidad cinemática de acuerdo con las normas
ASTM D445 y EN 14105. El comportamiento de la viscosidad se puede ver en la Figura 29
se observa un incremento en la viscosidad cuando la temperatura es de 50 y 70°C y se
mantiene alta con relaciones 1:5 y 1:6. El análisis de varianza para los factores temperatura
(p=0.00000) y para relación molar (p=0.00000) muestra ser significativa sobre la viscosidad,
para biodiesel
Figura 29. Diagrama de superficie de respuesta de la viscosidad del biodiesel con metanol
en función de la relación molar y la temperatura.
61
La Figura 30 muestra el comportamiento del biodiesel lavado, y se observa que la viscosidad
aumenta a las temperaturas de 50 y 60 °C con relaciones molares 1:5 y 1:7 respectivamente,
obteniendo valores entre 18-39 mm2/s no cumpliendo las norma. El análisis de varianza para
los factores de temperatura (p=0.00000) y para relación molar (p=0.00000) muestran ser
significativos sobre la viscosidad del biodiesel.
Figura 30. Diagrama de superficie de respuesta de la viscosidad del biodiesel con metanol
lavado en función de la relación molar y la temperatura.
6.4 Biodiesel obtenido mediante catálisis homogénea con etanol
62
Figura 31. Comparación del rendimiento de biodiesel sintetizado con etanol y metanol
6.4.1 Calidad del biodiesel obtenido a partir de catálisis homogénea con etanol
63
Figura 32. Diagrama de superficie de respuesta de la densidad del biodiesel con etanol en
función de la relación molar y la temperatura.
Después del proceso de lavado se observa una disminución de la densidad como se observa
en la Figura 33, las temperaturas favorecidas por este hecho son las de 50°C y 60°C. El
análisis de varianza muestra que los factores relación molar (p=0.6217) y la temperatura
(p=0.3258) tienen influencia no significativa sobre la densidad.
Figura 33. Diagrama de superficie de respuesta de la densidad del biodiesel con etanol
lavado en función de la relación molar y la temperatura.
64
[Link] Punto de inflamación de biodiesel con etanol por catálisis homogénea
Figura 34. Diagrama de superficie de respuesta del punto de inflamación de biodiesel con
etanol en función de la relación molar y la temperatura.
Con el lavado el biodiesel con etanol sufre pocos cambios, como es el caso de la relación
molar de 5:1 con temperatura de 50°C el cual queda un par de gradospor debajo de la norma
EN 14214-09 la cual establece un minimo de 120°C. Por otra parte las relaciones molares de
7:1 con 70°C ven un ligero aumento llegando hasta los 160 °C. las relaciones molares
centrales de 6:1 sufren pocos cambios manteniendose entre los 139 y 149°C como se observa
en la Figura 35 con los valores mayores de relación molar y temperatura.
65
Figura 35. Diagrama de superficie de respuesta del punto de inflamación de biodiesel con
etanol lavado en función de la relación molar y la temperatura.
No existen parámetros oficiales para el índice de refracción del biodiesel por lo que al igual
que el biodiesel producido con metanol, se compararon los resultados con los de Murcia,
(2013) que fueron de 1.455 a 20°C. Las pruebas realizadas el biodiesel poseían un índice de
refracción entre los valores de 1.462-1.468 notando una diferencia mínima al valor
encontrado en la bibliografía como se observa en la Figura 36.
El análisis ANOVA mostro no ser significativo para los factores temperatura (p=0.3912) y
para relación molar (p=0.0907), siendo no significativas las diferencias para la interacción
(p=0).
66
Figura 36. Diagrama de superficie de respuesta del índice de refracción de biodiesel con
etanol en función de la relación molar y la temperatura.
El comportamiento del índice de refracción es mejorado después del lavado. Logrando que
se cumpla el rango estipulado de 1.455 con la relación molar de 1:7 a temperatura de 60°C,
70°C y a la relación de 1:6 a 60°C y 70°C para el biodiesel con metanol como se observa
en la Figura 37.
Figura 37. Diagrama de superficie de respuesta del índice de refracción de biodiesel con
etanol lavado en función de la relación molar y la temperatura.
67
[Link] Corrosividad de biodiesel con etanol por catálisis homogénea
[Link] Glicerol total y libre del biodiesel con etanol por catálisis homogénea
En el biodiesel con etanol se observó que con la temperatura de 50°C y 70°C la glicerina
incrementa teniendo un rango de 0.05-0.08 % como se observa en la Figura 38. El análisis
de varianza para los factores temperatura (p=0.00) y para relación molar (p=0.00) muestra
ser significativa sobre el contenido de glicerina, para biodiesel con etanol.
Figura 38. Diagrama de superficie de respuesta de glicerina total de biodiesel con etanol en
función de la relación molar y la temperatura.
El valor de glicerina total en el biodiesel con etanol aumenta cuando la relación molar es de
1:7 a temperaturas de 50 y 60°C. Los valores disminuyen después del lavado. Sin embargo,
todos los valores cumplen con la norma EN-14105, la cual estipula un límite máximo de
68
0.25% de glicerina total y todos los resultados están por debajo de los 0.060% como se
muestra en la Figura 39.
Figura 39. Diagrama de superficie de respuesta de glicerina total de biodiesel con etanol
lavado en función de la relación molar y la temperatura.
De acuerdo con las normas ASTM D445 y EN 14105 el límite de viscosidad cinemática es
de 1.9- 6.0 mm2/s. Con el biodiesel con etanol se obtuvo un incremento en la viscosidad
cuando la relación molar es 1:5 y 1:7 Los resultados obtenidos se encuentran entre los 34-38
mm2/s sobrepasando las normas como se muestra en la Figura 40.
69
Figura 40. Diagrama de superficie de respuesta de la viscosidad de biodiesel con etanol en
función de la relación molar y la temperatura.
Después de realizar el lavado al biodiesel con etanol su viscosidad disminuyo hasta valores
entre 18.47- 35.40 mm2/s como se muestra en la Figura 41. A pesar de que la disminución
es significativa esta no se acerca a los valores requeridos por la norma ASTM D445 que es
de 1.9- 6.0 mm2/s. Esto puede deberse a la viscosidad de la materia prima residual. Esta
problemática podría mitigarse si se utilizan mezclas de materia prima con grasas o aceites de
menor vistosidad para disminuir la viscosidad del producto final
70
Figura 41. Diagrama de superficie de respuesta de la viscosidad de biodiesel con etanol
lavado en función de la relación molar y la temperatura.
71
6.5 Resultados del estudio teórico de reducción de CO2 al aplicar mezclas
de biodiesel
Se realizó un estudio del impacto que tendría el aplicar el biodiesel producido en este trabajo
en el sistema de flete, logística, engorda, siembra, incubadoras y diversas áreas más de la
empresa San Antonio, los datos específicos se muestran en la Tabla 8.
Tabla 8. Consumo de combustible diésel en la empresa San Antonio por nueve meses.
Los datos mostrados en la Tabla 8 pertenecen a los meses de enero a septiembre del año 2018
y se tomaron como base para realizar el estudio teórico de reducción de emisiones de CO2.
Para conocer que cantidad aproximada genera un combustible durante su combustión, se
utiliza un factor de emisiones que son los kg de CO2 generados por kg de combustible
utilizado (EPA, 2016). El diésel utilizado en México tiene un factor de emisión promedio de
3.145 kgCO2/ kg comb (INECC, 2014) mientras que el biodiesel tiene un factor de emisiones
menor de 2.653 kgCO2/ kg comb (OCCC, 2018) sin embargo, este último depende de la
fuente de ácidos grasos con la cual se realizó el biodiesel. En la Tabla 9 se aprecia el estudio
teórico en el cual se sustituye de manera progresiva la cantidad de diésel con biodiesel para
conocer la cantidad de CO2 que se emite a medida que aumenta el biodiesel.
72
Tabla 9. Toneladas de CO2 por consumo de mezclas de biodiesel
Como se puede observar en la Figura 42 los datos obtenidos del estudio teórico muestran una
disminución de 6.26% de CO2 al utilizar biodiesel en lugar de diésel, esto si comparamos el
dato de B00 y el de B100, lo que se traduce en una reducción de 475.94t de CO2. Cabe
mencionar que el biodiesel al ser un biocombustible su ciclo es carbono neutral, por lo que
las emisiones de CO2 producidas en la combustión son después captadas por cultivos de
agotamiento haciendo que las emisiones netas a la atmósfera sean de cero (Surriya, et al.,
2014).
73
6.6 Resultados del estudio de factibilidad económica de producción de
biodiesel
Se realizó un estudio para conocer la factibilidad económica de llevar el proyecto a gran
escala, para esto se plantearon dos escenarios principales, en el primero se tomó en cuenta
los litros que puede producir la planta procesadora de aves de grasa residual por día que son
327 600 L de grasa de pollo. En el segundo se toma en cuenta la capacidad total de la planta
la cual es casi del doble pues la planta puede procesar 780 000 L de grasa por día. En la Tabla
10 se muestra la diferencia en la inversión, los costos de materia prima, de insumos, los gastos
de operación así como los gastos de mano de obra necesarios para el manejo de la planta y la
posterior comercialización del biodiesel de grasa de pollo.
Costo de Gastos de
Inversión Costo de Gastos de
Escenario materia mano de
inicial insumos operación
prima obra.
1. Cantidad
máxima de
$150 000 $2 948 400 $1700 032.70 $22,339.00 $420,000.00
grasa
2. Capacidad
máxima de
$150 000 $7 020 000 $1 876 176.90 $36,566.00 $840,000.00
la planta
En la Tabla 11 se muestra datos del precio de venta del producto el cual se decidió mantener
en el precio promedio de su equivalente petrolero, el costo de producción muestra el costo
74
de realizar un litro de combustible y el margen de utilidad muestra cuanto se ganara por litro
de biodiesel vendido
Precio de Margen de
Escenario Ventas Costo
venta utilidad
1. Cantidad
máxima de
$20.00 $6 552 000 $15.59 $4.41
grasa
2. Capacidad
máxima de
$20.00 $15 600 000 $12.57 $7.45
la planta
La ecuación para calcular el retorno de la inversión (ROI) fue utilizada para calcular la tasa
de retorno por año y en cuantos años se tendrían de vuelva la inversión. La Tabla 12 muestra
el flujo de efectivo, el flujo de efectivo acumulado y el ROI Anual Acum - Inversión) /
Inversión (2)
75
Tabla 12. Flujo de efectivo y ROI anual acumulado del escenario 1
Año Flujo de Efectivo Flujo de Efectivo (ROI Anual Acum
($) Acumulado ($) - Inversión) /
Inversión (2)
0 -150 000 -150 000 -1.00
1 1 577 268 1 427 268 9.52
2 1 577 268 3 004 537 20.03
3 1 577 268 4 581 805 30.55
4 1 577 268 6 159 073 41.06
5 1 577 268 7 736 342 51.58
6 1 577 268 9 313 610 62.09
7 1 577 268 10 890 878 72.61
8 1 577 268 12 468 146 83.12
9 1 577 268 14 045 415 93.64
10 1 577 268 15 622 683 104.15
76
15,622,683
14,045,415
18,000,000 120
12,468,146
16,000,000
100
9,313,610
Flujo de Efectivo ($) Pesos
93.64
80
7,736,342
12,000,000 83.12
6,159,073
10,000,000 72.61
4,581,805
60
62.09
8,000,000
3,004,537
51.58
40
1,427,268
6,000,000 41.06
4,000,000 30.55 20
20.03
2,000,000
9.52 0
-1.00 0
-150,000
Años
-2,000,000 -20
Año 0 Año 1 Año 2 Año 3 Año 4 Año 5 Año 6 Año 7 Año 8 Año 9 Año
10
Flujo de Efectivo
77
Tabla 13. Flujo de efectivo y ROI anual acumulado del escenario 2
Sin embargo se podría operar la planta obteniendo el excedente de materia prima de una
fuente externa, si se usara materia prima con una viscosidad menor se podrían remediar dos
problemáticas, la falta de materia prima y la alta viscosidad del biodiesel resultante.
78
61,092,571
54,968,314
70,000,000 450
48,844,057
42,719,800
60,000,000 400
36,595,543
30,471,286
Flujo de Efectivo ($) Pesos
50,000,000 366.46
24,347,028
325.63 300
40,000,000 284.80 250
18,222,771
12,098,514
30,000,000 243.97 200
5,974,257 203.14
20,000,000 162.31 150
121.49 100
10,000,000
80.66 50
0 39.83 0
-1.00
Años
-150,000
-10,000,000 -50
Año Año Año Año Año Año Año Año Año Año Año
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Flujo de Efectivo
79
7. CONCLUSIONES
80
8. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
1. Abreu, F. y otros, 2003. New metal catalysts for soybean oil transesterification..
Journal of the American Oil Chemists' Society, pp. 601-604.
2. Akoh, C. C. & Min, D. B., 2017. Food Lipids: Chemistry, Nutrition, and
Biotechnology. Cuarta ed. s.l.:CRC Press.
3. Alptekin, E. & Canakci, M., 2011. Optimization of transesterification for methyl ester
production from chicken fat.. Fuel, 90(8), pp. 2630-2638.
4. Anjana, S. & Ram, P., 2000. Triglycerides-based diesel fuels. Renewable and
Sustainable Energy Reviews, 4(2), pp. 111-133.
5. Atkins, P. & De Paula, J., 2010. Atkins's physical chemistry. Buenos Aires: Editorial
Medica panamericana.
6. Awad, S., Paraschiv, M., Varuvel, E. & Tazerout, M., 2013. Optimization of biodiesel
production from animal fat residue in wastewater using response surface
methodology.. Bioresource technology, Volumen 129, pp. 315-320..
7. Banković-Ilić, I. y otros, 2014. Waste animal fats as feedstocks for biodiesel
production. Renewable and Sustainable Energy Reviews, Volumen 32, pp. 238-254.
8. Barnwal, B. & Sharma, M., 2005. Prospects of biodiesel production from vegetable
oils in India.. Renewable and sustainable energy reviews, pp. 363-378.
9. Barrios, C. C., Domínguez-Sáez, A., Martín, C. & Álvarez, P., 2014. Effects of
animal fat based biodiesel on a TDI diesel engine performance, combustion
characteristics and particle number and size distribution emissions.. Fuel, , Volumen
117, pp. 618-623..
10. Behcet, R., Oktay, H., Cakmak, A. & Aydin, H., 2015. Comparison of exhaust
emissions of biodiesel–diesel fuel blends produced from animal fats.. Renewable and
Sustainable Energy Reviews, Volumen 46, pp. 157-165.
11. Bhatti, H., Hanif, M., Qasim, M. & Rehman, A., 2008. Biodiesel production from
waste tallow. Fuel, 87(13), pp. 2961-2966.
12. Cavka, J. H. y otros, 2008. A New Zirconium Inorganic Building Brick Forming
Metal Organic Frameworks with Exceptional Stability. Journal of the American
Chemical Society, 130(42), pp. 13850-13851.
13. Chand, N., 2002. Plant oils—fuel of the future.. J Sci Ind Res, Volumen 61, pp. 7-16.
14. Cobos-Murcia, J. Á., Osorio-Miron, A. & Hernández-Aguilar, E., 2015. A fat quality
index (FQI) proposal.. Grasas y aceites, pp. 1-14.
15. De Caro, P., Mouloungui, Z., Vaitilingom, G. & Berge, J., 2001. Interest of
combining an additive with diesel–ethanol blends for use in diesel engines.. Fuel,
80(4), pp. 565-574..
16. Delesma, C., Castillo, R., Sevilla-Camacho, P. & Sebastian, P., 2017. Density
Functional study on the transesterification of triacetin assisted by cooperative weak
interactions via a gold heterogeneous catalyst: Insights into Biodiesel production
mechanisms.. Fuel, pp. 98-108.
17. Demirbas, A., 2003. Biodiesel fuels from vegetable oils via catalytic and non-
catalytic supercritical alcohol transesterifications and other methods: a survey.
Energy Conversion and Management, pp. 2093-2109.
81
18. Demirbas, A., 2008. Biofuels sources, biofuel policy, biofuel economy and global
biofuel projections.. Energy conversion and management, 49(8), pp. 2106-2116.
19. Días , J., Alvim-Ferraz, M. & Almeida, M., 2009. Production of biodiesel from acid
waste lard. Bioresource technology, 100(24), pp. 6355-6361.
20. Dias, J. M. y otros, 2013. Biodiesel production using calcium manganese oxide as
catalyst and different raw materials.. Energy conversion and management, Volumen
65, pp. 647-653.
21. EPA, 2016. [Link]. [En línea]
Available at: [Link]
information-air-emissions-factors-and-quantification
[Último acceso: 16 01 2019].
22. Escobar, J. C. y otros, 2009. Biofuels: environment, technology and food security..
Renewable and sustainable energy reviews, 13(6), pp. 1275-1287.
23. Gascon, J., Corma, A., Kapteijn, F. & Llabrés i Xamena, F., 2013. Metal Organic
Framework Catalysis: Quo vadis?. ACS Catalysis, 4(2), pp. 361-378.
24. Gerpen, V. y otros, 2004. Biodiesel Production Technology. National Renewable
Energy Laboratory, pp. 1-40.
25. Goering, C., Schwab, A. & Daugherty, M., 1982. Fuel properties of eleven vegetable
oils.. Trans AsAE, pp. 1472-1477.
26. Granda, C. B., Zhu, L. & Holtzapple, M. T., 2007. Sustainable liquid biofuels and
their environmental impact.. Environmental Progress., pp. 233-250.
27. Gryglewicz, S., 2000. "Alkaline-earth metal compounds as alcoholysis catalysts for
ester oils synthesis. Applied Catalysis A: General, 192(1), pp. 23-28.
28. Gürü, M. y otros, 2010. Biodiesel production from waste chicken fat based sources
and evaluation with Mg based additive in a diesel engine.. Renewable Energy, 35(3),
pp. 637-643..
29. INECC, 2014. FACTORES DE EMISIÓN PARA LOS DIFERENTES TIPOS DE
COMBUSTIBLES FÓSILES Y ALTERNATIVOS QUE SE CONSUMEN EN
MÉXICO, s.l.: s.n.
30. Jain , S. & Sharma, M., 2010. Stability of biodiesel and its blends: a review.. Stability
of biodiesel and its blends: a review., 14(2), pp. 667-678.
31. Jaramillo, L., 2002. Química orgánica general. Santiago de Cali: Universidad del
Valle.
32. JeongYong, L. y otros, 2009. Metal–organic framework materials as catalysts.
Chemical Society Reviews, 38(5), pp. 1450-1459.
33. Jiménez-Gutiérrez, A., 2003. Diseño de procesos en ingeniería química. Primera ed.
Barcelona: Reverté.
34. Kahraman, B., 2008. Biodiesel as an alternative motor fuel: Production and policies
in the European Union.. Renewable and Sustainable Energy Reviews, pp. 542-552.
35. Kinsman, J., 1997. Utility forest carbon management program/Utilitree Carbon
Company. Energy Conversion and Management, pp. 563-568.
36. Kirubakaran, M. & Arul Mozhi, S. V., 2018. Eggshell as heterogeneous catalyst for
synthesis of biodiesel from high free fatty acid chicken fat and its working
characteristics on a CI engine. Journal of Environmental Chemical Engineering, pp.
4490-4503.
82
37. Kirubakaran, M. & Selvan, V., 2018. A comprehensive review of low cost biodiesel
production from waste chicken fat.. Renewable and Sustainable Energy Reviews,
Volumen 82, pp. 390-401.
38. Krawczyk, T., 1996. Biodiesel-alternative fuel makes inroads but hurdles remain,
s.l.: s.n.
39. Kreno, L. y otros, 2012. Metal-Organic Frameworks Materials as Chemical Sensors..
Chemical Review., Volumen 112, pp. 1105-1125.
40. Li, Q., Wei, D. & Dehua, L., 2008. Perspectives of microbial oils for biodiesel
production. pplied microbiology and biotechnology, pp. 749-756.
41. Lotero, E. y otros, 2005. Synthesis of Biodiesel via Acid Catalysis. Industrial &
engineering chemistry research, 44(14), pp. 5353-5363.
42. Mangesh, G., Kulkarni , A. & Dalai, K., 2006. Waste Cooking OilAn Economical
Source for Biodiesel: A Review. Industrial & engineering chemistry research, 45(9),
pp. 2901-2913.
43. Marchetti, J., Miguel, V. & Errazu, A., 2007. Heterogeneous esterification of oil with
high amount of free fatty acids.. Fuel, 86(5), pp. 906-910.
44. Masse, L., Kennedy, K. & Chou, S., 2001. Testing of alkaline and enzymatic
hydrolysis pretreatments for fat particles in slaughterhouse wastewater.. Bioresource
Technology, 77(2), pp. 145-155.
45. Mata, T. M., Cardoso, N., Neves, S. & Caetano, N., 2011. Evaluation of two
purification methods of biodiesel from beef tallow, pork lard, and chicken fat.. Energy
& Fuels, 25(10), pp. 4756-4762.
46. Mata, T. M., Mendes, A., Caetano, N. & Martins, A., 2014. Properties and
sustainability of biodiesel from animal fats and fish oil.. Chemical Engineering
Transactions, Volumen 38, pp. 175-180..
47. Metin, G. y otros, 2010. Biodiesel production from waste chicken fat based sources
and evaluation with Mg based additive in a diesel engine. Renewable Energy, pp.
637-647.
48. Murcia, O., Chaves, B., Rodriguez Perez, L. & Murcia, A., 2013. Caracterización de
biodiesel obtenido de aceite residual de cocina.. Revista Colombiana de
Biotecnología, 15(1), pp. 61-70.
49. NMX-F-074-S-1981, 1981. Alimentos para humanos. Aceites esenciales, aceites y
grasas vegetales o animales. Determinación del índice de refracción con el
refractómetro de Abbé. México: Diario Oficial de la Federación.
50. NMX-F-075-1987, 1987. Determinación de la densidad relativa en aceites y grasas
vegetales o animales.. México: Diario oficial de la federación.
51. NMX-F-101-1987, 1987. Aceites y grasas vegetales o animales determinación del
índice de acidez. México: Diario Oficial de la Federación.
52. NMX-F-113-1970., 1970. Determinación del punto de fusión. México: Diario Oficial
de la Federación.
53. NMX-F-115-1987, 1987. Determinación del punto de congelación en grasas..
México: Diario Oficial de la Federación .
54. NMX-F-152-S-1981, 1981. Alimentos para humanos, aceites y grasas vegetales o
animales. Determinación del índice de yodo por el método de Wijs. México: Diario
Oficial de la Federación.
83
55. NMX-F-153-S-1981, 1981. Alimentos para humanos. Aceites y grasas vegetales o
animales. Determinación de los índices de Reichert-Meissl, Polenske y Kirchner..
México: Diario Oficial de la Federación.
56. NMX-F-174-S-1981, 1981. Determinación del indice de saponificación en aceites y
grasas vegetales o animales.. México: Diario Oficial de la Federación.
57. NMX-F-222-1975, 1975. Determinación de rancidez en aceites y grasas vegetales o
animales.. México: Diario Oficial de la Federación.
58. OCCC, 2018. GUIA PRÀCTICA PER AL CÀLCUL D’EMISSIONS DE GASOS AMB
EFECTE D’HIVERNACLE (GEH). Barcelona: Oficina Catalana del Canvi Climàtic.
59. Orrego, A., 2009. Evaluación de la calidad de margarinas expendidas en
supermercados de la ciudad capital de Guatemala.. Guatemala.: Universidad de San
Carlos de Guatemala..
60. Peña-Rodriguez, R. y otros, 2018. Hydrothermal synthesis of cobalt (II) 3D metal-
organic framework acid catalyst applied in the transesterification process of vegetable
oil. Hydrothermal synthesis of cobalt (II) 3D metal-organic framework acid catalyst
applied in the transesterification process of vegetable oil, Volumen 217, pp. 117-119.
61. Refaat, A., 2011. Biodiesel production using solid metal oxide catalysts..
International Journal of Environmental Science & Technology, 8(1), pp. 203-221.
62. Rehan, M. y otros, 2018. Waste to biodiesel: A preliminary assessment for Saudi
Arabia. Bioresource Technology, Volumen 250, pp. 17-25.
63. Saluja, R. K., Vineet, K. & Radhey, S., 2016. Stability of biodiesel–A review.
Renewable and Sustainable Energy Reviews, Volumen 62, pp. 866-881.
64. Solis, J. L., Alejo, L. & Kiros, Y., 2016. Calcium and tin oxides for heterogeneous
transesterification of Babasssu oil (Attalea speciosa).. Journal of Environmental
Chemical Engineering, pp. 4870-4877.
65. Soto-León, S., 2012. Producción de biodiesel y glicerina a partir de Jatropha Curcas.
Universidad Autonoma de Sinaloa .
66. Surriya, O. y otros, 2014. Bio-fuels: a blessing in disguise. Phytoremediation for
Green Energy, pp. 11-54.
67. Tashtoush, G., Al-Widyam, M. & Al-Jarrah, M. M., 2004. Experimental study on
evaluation and optimization of conversion of waste animal fat into biodiesel.. Energy
Conversion and management, pp. 2697-2711.
68. Tejada-Tovar, C., Tejeda-Benítez, L., Villabona Ortiz, A. & Monroy-Rodriguez, L.,
2013. Obtención de biodiesel a partir de diferentes tipos de grasa residual de origen
animal. Revista Luna Azul, Volumen 36, pp. 10-25.
69. The World Bank, 2014. The World Bank Data. [En línea]
Available at:
[Link]
&start=1960&year_high_desc=true
[Último acceso: 09 Febrero 2019].
70. Ullah, F. y otros, 2016. Current advances in catalysis toward sustainable biodiesel
production. Journal of the energy institute, 89(2), pp. 282-292.
71. Vicente, G., Martinez, M. & Arcil, J., 2004. Integrated biodiesel production: a
comparison of different homogeneous catalysts systems. Bioresource Technology,
98(3), pp. 297-305.
84
72. Wang, Y.-T., Lu, A. & Li, W., 2012. Mesoporous manganese dioxide prepared under
acidic conditions as high performance electrode material for hybrid supercapacitors..
Microporous and Mesoporous Materials., Volumen 153, pp. 247-253.
73. Wang, Z. & Cohen, S. M., 2009. Postsynthetic modification of metal–organic
frameworks.. Chemical Society Reviews, 38(5), pp. 1315-1329.
74. Wardle, D., 2003. Global sale of green air travel supported using biodiesel..
Renewable and Sustainable Energy Reviews, 7(1), pp. 1-64.
75. Wyatt, V. T. y otros, 2005. Fuel properties and nitrogen oxide emission levels of
biodiesel produced from animal fats.. Journal of the American Oil Chemists' Society,
82(8), pp. 585-591..
76. Xie, W. & Huang, X., 2006. Synthesis of biodiesel from soybean oil using
heterogeneous KF/ZnO catalyst.. Catalysis Letters, pp. 53-59.
77. Yamane, K. y otros, 2007. Oxidation stability of biodiesel and its effects on diesel
combustion and emission characteristics.. International Journal of Engine Research,
8(3), pp. 307-319.
78. Yong, W., Ou, S., Liu, P. & Zhang, Z., 2007. Preparation of biodiesel from waste
cooking oil via two-step catalyzed process. Energy Conversion and Management,
48(1), pp. 184-188.
79. Yong, W. y otros, 2006. Comparison of two different processes to synthesize
biodiesel by waste cooking oil. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 252(1),
pp. 107-112.
85