ESPECTROSCOPÍA
CURSO 2022-23
Grao en Química
Boletín 4. Espectroscopía Raman
1. Explica brevemente:
a) El concepto de distancia de enlace, teniendo en cuenta que las moléculas vibran.
b) Por qué una molécula que no presenta espectro de absorción vibracional puede presentar sin embargo
espectro Raman vibracional.
c) Por qué puede utilizarse un láser de luz visible para obtener un espectro Raman vibracional, cuando la
separación entre los niveles de energía vibracional es mucho menor a la energía de un fotón de luz visible.
d) Cómo varía un espectro Raman cuando aumentamos la temperatura del sistema.
2. Completa la siguiente tabla, indicando si las moléculas que aparecen en ella presentan cada uno de los tipos
de espectros señalados y determina el número de modos normales de vibración de cada una de ellas.
JUSTIFICA LA RESPUESTA.
Número de
Espectro de Espectro de Espectro Espectro
modos
Molécula absorción absorción Raman Raman
normales de
rotacional vibracional rotacional vibracional
vibración
C6H6
HCCl3
HCCCl
N2
SiF4
O3
3. El espectro Raman vibracional del 35Cl2, determinado con luz incidente de 4358,25 Å, muestra la banda
fundamental a 4466,50 Å. Utilizando el modelo de oscilador armónico:
a) Justifica si se trata de una banda Stokes o anti-Stokes.
b) Determina la constante vibracional de esa molécula, expresada en número de ondas, así como la constante
de fuerza del enlace.
c) Calcula a qué número de ondas deben aparecer las restantes líneas del espectro Raman, y estima la relación
de intensidades entre las líneas del espectro a 25 ºC y también a 1000 ºC. Representa cualitativamente en un
diagrama de niveles de energía las transiciones Raman que se observan en el espectro.
4. Compara las técnicas espectroscópicas de absorción vibracional y Raman vibracional a través de una breve
discusión que presente tres de sus características (similitudes o diferencias).
5. En la Tabla 1 figuran algunas líneas del espectro Raman rotacional del 1H2 determinado a 350 K.
Tabla 1. Líneas del espectro Raman rotacional del 1H2 determinado a 350 K
(~
ν ex − ~
ν )/cm−1 364,8 608,0 851,2 1094,4 1337,6
a) Asigna las líneas anteriores a la transición correspondiente. ¿Son líneas Stokes o anti-Stokes?
b) Determina la distancia de enlace del H2.
c) Calcula la posición, con respecto a la línea Rayleigh, a la que aparecerá la primera línea Stokes en el espectro
Raman rotacional del 2H2.
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ESPECTROSCOPÍA
CURSO 2022-23
Grao en Química
6. En la Figura 1 aparece parte del espectro Raman rotacional del N2O. Como sabes, por ser una molécula
lineal, su espectro tiene la misma forma que el de una molécula diatómica. Basándote en ese espectro, responde
justificadamente a las siguientes preguntas:
a) Explica si lo que observamos son líneas Stokes o anti-Stokes.
b) Determina la constante rotacional y el momento de inercia del N2O a partir de los datos que puedes leer en
el espectro. Explica detalladamente cómo obtienes los datos del espectro.
c) Asigna la línea que se presenta aproximadamente a 27,5 cm−1 a la transición correspondiente, así como la
inmediatamente anterior y la siguiente (indica el número de onda de cada una).
d) Estima la temperatura a la que se ha realizado el espectro.
e) Explica por qué se observa que aumenta la intensidad en la izquierda del espectro.
f) Explica si podría determinarse la geometría de la molécula a partir del espectro.
Figura 1. Parte del espectro Raman rotacional del N2O
Algunas soluciones numéricas
3. a) Stokes. b) ω
� e = 556,1 cm−1, kf = 318,6 N m−1. c) ν� Raman anti−Stokes = 23501,1 cm−1.
I(Raman Stokes) / I(Raman anti-Stokes) = N0/N1 = 14,6 (25 ºC).
I(Raman Stokes) / I(Raman anti-Stokes) = N0/N1 = 1,875 (1000 ºC).
5. a)
(ν� ex − ν� )/cm−1 364,8 608,0 851,2 1094,4 1337,6
Tránsito J+2 ← J 2 ← 0 3←1 4←2 5←3 6←4
b) r0 = 0,7418 Å. c) ν� ex − ν� 2←0 = 182,5 cm−1.
