Tema 2.

Balances de energía

1. Balance de materia:

 N 2 :F 1 x 1 , N =F2 x2 , N → 1000,331=F2 0,908 → F 2=36,45 mol /s

2 2

 F 1=F2 + F 3 → 100=36,45+ F 3 → F 3=63,55 mol/ s

2. Balance de energía:

∆ Ḣ + ∆ ĖK +∆ Ė P=Q̇−Ẇ s → ∆ Ḣ=Q̇

3. Elección del estado de referencia:

 Nitrógeno: Datos tabulados

 Acetona: No se dispone de ningún dato de entalpía específica
 Se selecciona una de las condiciones de las corrientes del proceso (corriente 3: líq
20ºC, 5 atm)

4. Construcción de la tabla de entalpías de entrada/salida

Referencias: Ac ( liq , 20ºC ,5 atm ) N 2 ( g ,25 ºC , 1 atm ) ←tabla

mol
ṅ out ,N =36,45 ∙ 0,908=33,1mol /s
2
s

 El N 2 existe en un único estado (G) en la entrada/salida, por lo que sólo requiere 1 fila
en la tabla.
 No entra acetona líquida, por lo que está ausente de la entrada en la tabla.
 La acetona líquida es el estado de referencia elegido, su entalpía es cero.
 Los valores desconocidos se etiquetan ^ H i en la tabla.

5. Cálculo de las entalpías desconocidas.

^ =^
∆H H para acetona(l , 20ºC ,5 atm → g ,65 ºC , 1 atm)
1

Trayectoria para este cambio:

^ =∆ ^
∆H H 1 a +∆ ^
H 1 b +∆ ^
H 1 c +∆ ^
H 1d
1

^ =∆ ^
∆H H acetona ( l , 20ºC ,5 atm → l, 20 ºC , 1 atm ) Bajar presión
1a

^ 1 b =∆ ^
∆H H acetona ( l , 20 ºC , 1atm → l, T eb ,1 atm ) Llegar a temperatura de ebullición

^ =∆ ^
∆H H acetona ( l ,T eb , 1 atm→ g , T eb , 1 atm ) Pasar a gas
1c

^ 1 d =∆ H
∆H ^ acetona ( g ,T eb , 1 atm→ g , 65ºC ,1 atm ) Subir a 65ºC

Cambio de presión a Tª constante, sin cambio de fase:

^ ≈V
 Líquidos y sólidos: ∆ H ^∆P
^
 Gases ideales: ∆ H =0
 ^ ≠0
 Gases reales a ∆ P elevados: ∆ H

Cambio de presión a Tª constante, sin cambio de fase:

3
^ ∆ P= 58,08 m (1−4 ) 101,3 kPa=−29,75 kJ
^ 1 a =V
∆H
791 kmol kmol
Cuidado unidades!!!!

Cambio de temperatura a presión constante:

T2

 ^ ^ ( T 1 , P ) =∫ c p ( T ) dT
H ( T 2 , P )− H
T1

T2 56
^ 1 b =∫ c p ,liq ( T ) dT =∫ ( 0,123+18,6 ∙10 T ) dT =4,682
∆H
−5

T1 20

Cambio de fase a presión y temperatura constantes (enunciado):

^ =∆ ^
∆H H acetona ( l ,56 ºC ,1 atm → g , 56 ºC , 1 atm ) → ∆ ^
H 1 c =30,2 kJ /mol
1c

Cambio de temperatura a presión constante:

T2
^ 1 d =∫ c p , v ( T ) dT=¿
∆H
T1

65
¿ ∫ ( 0,07196+20,10 ∙ 10 T −12,78∙ 10 T + 34,76∙ 10 ∙T ) dT =0,753
−5 −8 2 −12 3

56

^ 1=∆ ^
∆H H 1 a +∆ ^
H 1 b +∆ ^
H 1 c +∆ ^
H 1 d =35,7 kJ /mol

^ (entalpías para N ) interpolación en tablas:

∆H 2 2

65−25 ∆ ^
H 2−0 ^ 2 =1,16 kJ
T 1=65 ºC → = →∆ H
100−25 2,19−0 mol

^ 3 se determina de la misma manera que ∆ H

Para ∆ H ^ 1:

^ =^
∆H H para acetona(l , 20ºC ,5 atm→ g ,20 ºC ,5 atm)
3
Trayectoria para este cambio:
^ =∆ ^
∆H ^ +∆ H
H 3 a +∆ H ^
3 3b 3c

^ (entalpías para N ) interpolación en tablas:

∆H 4 2

20−25 ∆ ^
H 4−0 kJ
T 2=20 ºC → = →∆ ^
H 4 =−0,146
100−25 2,19−0 mol

Tabla incorrecta:

6. Cálculo del flujo de calor intercambiado:

∆ Ḣ =Q̇=∑ F i H
^ i −∑ Fi ^
Hi
out ¿

kJ
¿ 3,35 32+ 63,55 0+33,1 (−0,10 )−( 66,9 35,7+33,1 1,16 )=−2330
s
Preguntan por F1.

Balance de energía (proceso adiabático y no produce trabajo):

Q̇−Ẇ =∑ F i H
^ i −∑ Fi ^
H i=0
out ¿

[ F 3 H 3 ( 200 ºC )−F 3 H 3 ( T ref ) ]

[ ]
− ( F2 H 2 ( 400ºC )−F 2 H 2 ( T ref ) ) + ( F 1 H 1 ( 20 ºC )−F 1 H 1 ( T ref ) ) =0

Referencia: Corriente a 200ºC

H 3 ( 200ºC )−H 3 ( T ref )=0 →

( F 2 H 2 ( 400 ºC )−F2 H 2 ( 200 ºC ) )=( F 1 H 1 ( 20 ºC ) −F 1 H 1 ( 200 ºC ) )

Entalpía de la corriente 2:
T2
b c d
∫ C p (T ) dT =a ( T 2−T 1 ) + 2 (T 22−T 21 )+ 3 (T 32−T 31 )+ 4 ( T 24−T 41 )
T1

T 2 : 400ºC ;T 1 :200ºC

Cogemos los coeficientes de la tabla:

Tercera columna es teniendo en cuenta la cantidad de moles por corriente.

Para entalpía de la corriente 1 (hay que subir a Tª eb, cambiar de estado y subir a 200ºC):
T2
b c d
∫ C p (T ) dT =a ( T 2−T 1 ) + 2 (T 22−T 21 )+ 3 (T 32−T 31 )+ 4 ( T 24−T 41 )
T1

T 2 :80,1 ºC ; T 1 :20 ºC ;cogemos C 6 H 6 liq

Cambiar de estado: + ∆ H vl

Subir a 200ºC:
T2
b c d
∫ C p (T ) dT =a ( T 2−T 1 ) + 2 (T 22−T 21 )+ 3 (T 32−T 31 )+ 4 ( T 24−T 41 )
T1

T 2 :200 ºC ; T 1 :8 0 , 1ºC ;cogemos C6 H 6 vap

Suma de los tres: 52,950 kJ /mol

F 2 ( H 2 ( 400 ºC )−H 2 ( 200 ºC ) )=F 1 ( H 1 ( 20 ºC ) −H 1 ( 200 ºC ) ) → F1=480,4 mol /h

HEAT OF REACTION
∆ Ḣ =∑ ξ j Δ ^
H r , j +∑ F s Δ ^
H s− ∑ F s Δ ^
Hs
sal entr
 mol
Base de cálculo: F entr , N H =1 N H3
3
h
Conversión: X NH =90 %
3

F entr , NH X NH 1 0,9 −1
Grade de avance: ξ= = =0,225 mol h
3 3

−σ NH 3
−4

FO −1
Enunciado:
2
=2,4 → F O =2,4 mol h
FNH 3
2

Sabiendo que O 2 supone un 21% y N 2 supone un 79%:

0,79
F entr , N =F entr ,O =9,03 mol h−1=F sal, N ya que no reacciona
2 2
0,21 2

Balances de materia:

F sal, s=F entr , s +σ s ξ

 −1
 F sal, NH =F entr ,N H −4 ξ → F sal ,N H =1−4 0,225→ F sal, N H =0,1 mol h
3 3 3 3
−1
 F sal, O =F entr ,O −5 ξ → F sal,O =2,4−5 0,225 → F sal ,O =1,275 mol h
2 2 2 2

 F sal, NO =F entr , NO + 4 ξ → F sal ,NO =0+4 0,225→ F sal, NO =0,90 mol h−1
−1
 F sal, H O =F entr , H O +6 ξ → F sal , H O =0+6 0,225 → F sal , H O=1,35 mol h
2 2 2 2

Temperatura de referencia: 920ºC

dQ
=∆ Ḣ =∑ ξ j Δ ^
H r , j + ∑ F sal ,s Δ H
^ s−∑ F entr , s Δ H
^s
dt sal entr

Como la referencia es la salida, la componente de salida queda a 0.

dQ
=∆ Ḣ =ξ Δ H R ( 920 ºC ) −∑ F entr ,s ( H entr , s−H s ( T ref ) ) =¿
dt entr

Cambio el orden en la integral y me sale positivo ->

920 920 920
¿ ξ Δ H R ( 920 ºC )+ F entr , O 2
∫ Cp O2
dT + F entr , N 2
∫ Cp N2
dT + F entr , NH 3
∫ Cp NH 3
dT
750 750 750

Las integrales se integran de la siguiente:

T2
b c d
∫ C p (T ) dT =a ( T 2−T 1 ) + 2 (T 22−T 21 )+ 3 (T 32−T 31 )+ 4 ( T 24−T 41 )
T1

ξ Δ H R ( 920 ºC )=0,255 (−907,91 )

Finalmente:

dQ
=−95,01 kJ /h
dt
Balance de materia:

conversión : X C H =90 %
4

F entr ,CH =1000 kmol /h

4

F entr ,CH X CH 1 000 0,9

Grade de avance: ξ= = =900 kmol/ h
4 4

−σ C H 4
−1

Exceso de aire 15%:

1 mol de CH4 -> 2 moles de O2 -> F entr ,O =10002=2000 sin exceso. Con exceso:
2

F entr ,O =20001,15=2300 kmol /h

2
Balance de materia: F sal, s=F entr , s +σ s ξ

Para CH4:
F sal, C H =Fentr , C H + σ s ξ=1000−1 0,9=100 kmol /h
4 4

F sal, O =F entr ,O + σ s ξ=2300−2 0,9=500 kmol / h

2 2

Para N2 (en el aire hay 79% N2, y 21% O2):

0 ,79
F entr , N =F entr ,O =8652,4 kmol /h
2 2
0 , 21
F sal, N =F entr , N +0=8 652,4 kmol /h
2 2

Para CO2:

F sal, O =F entr ,O + σ s ξ=0+1 900=900 kmol /h

2 2

Para H2O:

F sal, H O =F entr , H O +σ s ξ=0+2 900=18 00 kmol/ h

2 2

F:

Método del calor de reacción:

Formulación del balance con el calor de reacción (calor de combustión) Tref=25ºC:

dQ
=∆ Ḣ =∑ ξ j Δ ^
H r , j + ∑ F sal ,s Δ H
^ s−∑ F entr , s Δ H
^s
dt sal entr

s=S
~ ~
¿ ξ Δ H c ( T ref ) + ∑ F 3 , s ( H 3 ,s− H s ( T ref ) )
s=1

[ ]
s =S
~ ~ ~ ~
− F 1 ( H 1− H 1 ( T ref ) ) −∑ F 2 ,s ( H 2 , s− H s ( T ref ) )
s=1
Corriente 3: T2 = 500ºC T1 = 25ºC Gas
T2
b c d
CH4: ∫ C p (T ) dT =a ( T 2−T 1 ) + 2 (T 22−T 21 )+ 3 (T 32−T 31 )+ 4 ( T 24−T 41 )=¿
T1

4
¿ 2,31 10 J /mol
Se realiza lo mismo para lo demás.

Corriente 1: T2 = 40ºC T1 = 25ºC

T2
b c d
CH4: ∫ C p (T ) dT =a ( T 2−T 1 ) + 2 (T 22−T 21 )+ 3 (T 32−T 31 )+ 4 ( T 24−T 41 )
T1

Corriente 2: T2 = 40ºC T1 = 25ºC

O2, N2

dQ 8
=−5,445 10 kJ /h
dt
dQ 8 kJ
−544510
dt h
Caudal de agua a calentar: M agua = = =174968 kg /h
entalpía específica kJ
3112
kg
Reacciones químicas:

2 C H 4 ( g ) →C 2 H 2 ( g )+ 3 H 2 ( g ) X C H =0,6 ξ 1 4

C 2 H 2 ( g ) → 2C ( s )+ H 2 ( g ) ξ 2 → reacciona en salida

F entr ,CH =10 mol /s

4

Fentr , CH X CH 10 0,6
ξ 1= 4 4
= =3 mol / s
−σ C H 4
2

F entr ,CH −Flo que reacciona , C H =F sal,C H =10−6=4 mol/ s

4 4 4

Balance de material:
F sal, s=F entr , s +σ s ξ

 Reaccionan F loque reacciona ,C H =6 mol /s , por tanto, se forma 3 mol/s de C 2 H 2

4
  F sal, C =F entr ,C H −1 ξ2 =3−1 ξ 2
2 H2 2 2

 Reaccionan F loque reacciona ,C H =6 mol /s , por tanto, se forma 9 mol/s de H 2

4

 F sal, H =F entr , H +1 ξ2=9+1 ξ2

2 2

 No entra C: F sal, C =F entr ,C +2 ξ 2=0+2 ξ 2

Balance de energía (método de los calores de formación para varias reacciones):

dQ
−Ẇ =∑ F sal, s Δ ^
H s−∑ F entr , s Δ ^
Hs
dt sal entr

dQ
=F sal, C H ^
H C H + F sal ,C H ^
H C H + F sal, H ^ ^ C −F entr , C H ^
H H + F sal, C H HCH
dt 4 4 2 2 2 2 2 2 4 4

^ + ( 3−ξ ) H
975=4 H ^ + ( 9+1 ξ 2) ^
H H + ( 2ξ 2 ) ^
H C −10 ^
HCH
CH 2 C4 2 H2 2 4

Temperatura de referencia 25ºC:

Si me dan Cp:
^
H C H =Δ H 0f ( C H 4 ) +C p ( C H 4 ) Δ T
4

¿−74,85+0,079 ( 1500−25 ) =41,68 kJ /mol

^
H C H =Δ H 0f ( C2 H 2 ) +C p ( C 2 H 2 ) ΔT
2 2

¿ 226,75+0,0 52 (1500−25 ) =303,45 kJ /mol

^ kJ ^
H H =45,73 ; H C =32,45 kJ /mol
2
mol
Aislamos ξ 2=0,502 mol /s

Se calcula como el C2H2 que se obtiene entre el CH4 que se mete:

F sal, C H 3−1 0,502

 Rendimiento real: ηreal = = =0,5
2 2

0,5 F 1 ,C H 4
0,5 10

Si no hubiese la segunda reacción, quedaría 3 de C2H2:

ξ1 3
 Rendimiento sin reacción secundaria: η= = =0 , 6
0,5 F 1 ,C H 0,5 10
4

ηreal
Eficiencia: =83,27 %
η