CLASE 04112022

APLICADA INORGANICA

ANALISIS DE ANTIMONIO EN ESTIBINA

ESTIBINA ó Stibnita

Sb2S3
Cristales en forma de agujas con brillo plateado metálico característico
Molido es un polvo de color negro, mantiene pequeños cristales brillosos

Vetas de 7 mts de ancho, su producción es masiva 100 a 200 ton /día

En la localidad de TUPIZA , Potosi, Sucre- Tarija- Cochabamba- Iliimani.

1.- Preparación de la muestra Observar NB para la preparación de muestras de minerales y

otros solidos calcáreos, arcillas.
Muestreo : Separación de una cantidad pequeña de material que tiene la tendencia a tener la
misma concentración del elemento analizado en cada una de sus porciones

EJEMPLO DE MUESTREO

1.-100 toneladas de mineral HOMOGENIZAR

MOLIENDA PRIMARIA

Se realiza un chancado para homogenizar y disminuir el tamaño de toda la masa del lote.
TAMIZADO PRIMARIO

MALLA 1 tyler HOMOGENIZAR

MOLIENDA SECUNDARIA ( 1000Kg)

Tamizado secundario

Malla 10 tyler HOMOGENIZAR

Molienda de pulverización (100kg)

Cuarteo: De la torta tomar 2/4

Malla 50 tyler HOMOGENIZAR

Molienda de pulverización fina

Malla -100 lo que deja pasar la malla 100

Homogenizacion

Cuarteo: De la torta tomar 2/4

 Micronizacion

Malla -350 2 kilogramos

Preparar 5 paquetes de 200 g para enviar a diferentes

laboratorios y almacenar muestras testigo por lo menos 3
años.

Homogenizacion

UNICA MANERA DE GARANTIZAR RESULTADOS

HOMOGENEOS DE los ENSAYOS DE LABORATORIO

LEY DEL MINERAL : Que porcentaje de Sb presenta el mineral

PROCEDIMIENTO

1.- MUESTRA SECA Secar a 60 ºC por dos horas a baja temperatura para no generar la
0xidacion del Sulfuro. TODOS LOS ENSAYOS DE MINERALES SE REALIZAN EN BASE SECA

Esta oxidación del Sb2O3 se debe evitar.

Sb2S3 + 4,5 02  Sb203 + 3SO2↑

2.- PULVERIZACION De la cantidad justa para el análisis en mortero de ágata y lentamente

evitando la oxidación del mineral.

3.- DISGREGACION DEL MINERAL: FUSION EN MEDIO DE SULFATO DE POTASIO, SULFATO DE

AMONIO
Cálculo de la masa de Sb2S3 mineral a pesar en la balanza analítica.

𝑚𝑆𝑏
% 𝑆𝑏 = 100 = 55 − 65 %
𝑚𝑚

𝑚𝑆𝑏
% 𝑆𝑏 = 100 = 55 − 65 %
𝑚𝑚

𝑉𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝑁𝐾𝐵𝑟𝑂3 = 𝑚𝐸𝑞. 𝑔 𝐾𝐵𝑟𝑂3

𝑚𝐸𝑞. 𝑔 𝐾𝐵𝑟𝑂3 = 𝑚𝐸𝑞. 𝑔𝑆𝑏
𝑉𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝑁𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝐴𝑆𝑏
% 𝑆𝑏 = 100
𝑚𝑚 2
𝑚𝑆𝑏 𝑉𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝑁𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝐴𝑆𝑏
𝑚𝑚 = ∗ 100 =
% 𝑆𝑏 % 𝑆𝑏 2 𝑚𝐸𝑔 − 𝑔

Sb +++  Sb+++++ + 2e-

 𝑚𝑔
𝑚𝐸𝑞 − 𝑔 𝐴
𝑉𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝑚𝑙 𝑁𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑙 𝑚𝐸𝑞 − 𝑔
2
𝑚𝑚 = 𝑚𝑚𝑜𝑙 = 𝑚𝑔
% 𝑆𝑏

𝑚𝑔
𝑚𝐸𝑞 − 𝑔 121,76 𝑚𝑚𝑜𝑙
40 𝑚𝑙 ∗ 0,1 𝑚𝐸𝑞 − 𝑔
𝑚𝑙
2
𝑚𝑚 = 𝑚𝑚𝑜𝑙 100 = 374,64 𝑚𝑔
65,0 %

Pesar de 250 a 400 mg de mineral finamente pulverizado por triplicado en balones de fondo
plano y cuello largo de 250 ml o 500 ml.

Ataque y fusión en medio acido reductor

Agregar al balón de 250 ml, 15 g de K2SO4, 5 g de KHSO4+ 10 ml H2SO4 concentrado, ( 25 g de

KHSO4) y 4 ml de H2SO4. Una cuarta parte de un disco de papel filtro de 12,5 cm de diámetro.

Digerir la mezcla sobre la plancha de calentamiento fuerte y bajo campana, hasta que el color
negro del antimonio y el color negro del carbono generado por la descomposición del papel con
acido sulfúrico, desaparezca y quede una sal fundida de sulfato de potasio, bisulfato de potasio
y el mineral de antimonio convertido en Sulfato de antimonio cristalino en fundido y blanco en
solido a temperatura ambiente. ( Se asemeja a unos 30 ml de aceite vegetal).

Sulfato de Potasio
Bisulfato de potasio
Acido sulfúrico
El mineral 400°C
¼ de papel filtro
Se torna en una sal cristalina
fundida sobre la hornilla,
bajo campana.

Quedo convertido el sulfuro de antimonio en sulfato de antimonio por fusión en la sal de

sulfato de potasio/bisulfato de potasio, muchas veces necesitamos calentar el balón sobre la
llama de un soplete a gas propano de 700 ºC. (Balones de vidrio PYREX VYCOR)
 CO2  O2 mal

2CO2  C(s) + CO(g) + 1 ½ O2(g)

4.- REACCIONES QUIMICAS

Sb2S3(s)n↓ + 6O2(g)  (SO4)3 Sb2 solido fundido cristalino 800 °C

H2SO4  SO2 (g)↑humos blancos + H2O 200°C

(C6H6On)4n + H2SO4  C(s)negro + SO2 (g)↑ + CO(g) + CO2(g) + H2O(g)

Material fundido : SO4K2 + SO4HK + (SO4)3Sb2

La reacción ha concluido cuando el mineral , las sales fundidas dejan

un aceite cristalino 400°C

Disolución del antimonio en medio acido

Evitar añadir agua pura a la masa fundida de antimonio por que se forma sulfato de
antimonilo insoluble.

(SO4)3Sb2 + H2O  (SbO)2SO4(s)blanco insoluble

A la masa fundida fria:

a) Añadir 50 ml de HCl concentrado (SO4)3Sb2 + 6HCl  (SbCl6)H3(aq) + 3SO4H-(aq)

b) A la solución de ácido se añaden 100 ml de agua destilada, se calientan a ebullición hasta
reducción del volumen a 100 ml, la ebullición es suave cuando se añaden partículas de
piedra pómez. ( o espuma de vidrio ANTIBUMPING MERK )

Valoración final

a) Anadir en caliente 1 ml de solución acuosa de naranja de metilo al 0,1 % , y titular con

solución 0,1 N de bromato de potasio, hasta cambio de color de rojo a amarillo.
b) CALCULAR EL PORCENTAJE DE ANTIMONIO EN LA MUESTRA

Se oxida

(𝑆𝑏 +++ → 𝑆𝑏 +++++ + 2𝑒 − ) ∗ 3

Se reduce +5 +4 +3 +2 +1+0 -1 -2 -3 -4

+5 -1

𝐵𝑟𝑂3 − + 6 𝑒 − → 𝐵𝑟 − + 3𝐻2 𝑂
𝑆𝑏+++ + 𝐵𝑟𝑂3 − + 6 𝑒 − → 3𝑆𝑏+++++ + 𝐵𝑟 − + 6𝑒 − + 3𝐻2𝑂

3𝑆𝑏+++ + 𝐵𝑟𝑂3 − → 3𝑆𝑏+++++ + 𝐵𝑟 − + 3𝐻2 𝑂

# 𝑚𝐸𝑞 − 𝑔 𝑆𝑏 = #𝑚𝐸𝑞 − 𝑔 𝐵𝑟𝑂3 (1)

#𝑚𝐸𝑞 − 𝑔 𝐵𝑟𝑂3 = 𝑉𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝑁𝐾𝐵𝑟𝑂3 (2)

𝑚𝑆𝑏 2 𝑚𝐸𝑞 − 𝑔
# 𝑚𝐸𝑞 − 𝑔 𝑆𝑏 = (3)
𝐴𝑆𝑏 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑏

Reemplazando (2) y (3) en (1)

𝑚𝑆𝑏 2 𝑚𝐸𝑞−𝑔
𝑉𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝑁𝐾𝐵𝑟𝑂3 = (4)
𝐴𝑆𝑏 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑏

Despejando la masa de antimonio

𝑉𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝑁𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝐴𝑆𝑏

𝑚𝑆𝑏 =
2

𝐴𝑆𝑏
𝑚𝑆𝑏 𝑉𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝑁𝐾𝐵𝑟𝑂3
𝟐𝐞−𝑆𝑏
% 𝑆𝑏 = 100 = 100
𝑚𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝑚𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
 𝑚𝑆𝑏 𝑉𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝑁𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝐴𝑆𝑏
% 𝑆𝑏 = 100 = 100
𝑚𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 2 𝑚𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

Toda vez que se trabaja con equivalentes gramo, toda la secuencia de las reacciones químicas
se realizan con el mismo número de equivalentes gramo

VKBrO3 = ml
NKBrO3 = 0,1 mEq-g/ml
A Sb = 121,76 mg/mmol
𝟐𝐞− = 𝐬𝐨𝐧 𝐥𝐨𝐬 𝐝𝐨𝐬 𝐦𝐢𝐥𝐢𝐞𝐪𝐮𝐢𝐯𝐚𝐥𝐞𝐧𝐭𝐞𝐬 𝐠𝐫𝐚𝐦𝐨 𝐪𝐮𝐞 𝐭𝐢𝐞𝐧𝐞 𝐞𝐥 𝐩𝐞𝐬𝐨 𝐚𝐭𝐨𝐦𝐢𝐜𝐨 𝐝𝐞𝐥𝐚𝐧𝐭𝐢𝐦𝐨𝐧𝐢𝐨

mm = masa de la muestra expresada en miligramos.

Preparación y estandarización del BrO3K ≈ 0,1

Preparar 250 ml de solución 0,1 N de KBrO3

𝑃𝑀𝐾𝐵𝑟𝑂3
𝑚𝐾𝐵𝑟𝑂3 = 𝑉𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝑁𝐾𝐵𝑟𝑂3
6𝑒 −

𝑚𝑔
𝑚𝐸𝑞 − 𝑔 167,00
𝑚𝐾𝐵𝑟𝑂3 = 250𝑚𝑙 ∗ 0,1 ∗ 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑙 𝑚𝐸𝑞 − 𝑔
6𝑒 −
𝑚𝑚𝑜𝑙
 𝑚𝐾𝐵𝑟𝑂3 = 695,83 𝑚𝑔

𝑚𝐾𝐵𝑟𝑂3 = 0,6958 𝑔

Pesar 0,6958 g de BrO3K y disolverlos y llevar el

volumen en un matraz aforado de 250 ml hasta la
marca de aforo.
Estandarización de la solución de KBrO3

Como estándar primario se utiliza As2O3

Alto peso molecular, 4 equivalentes gramo por mol
Alta pureza
Muy estable al medio ambiente
Secar a 90 ºC
Se pesa
𝑃𝑀𝐴𝑠2𝑂3
𝑚𝐴𝑠2𝑂3 = 𝑉𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝑁𝐾𝐵𝑟𝑂3
4𝑒 −

𝑚𝐸𝑞 − 𝑔 197,84 𝑚𝑔
𝑚𝐴𝑠2𝑂3 = 30 𝑚𝑙 ∗ 0,1 ∗
𝑚𝑙 4𝑒 − 𝑚𝐸𝑞 − 𝑔
 𝑚𝐴𝑠2𝑂3 = 148,38 𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝐴𝑠2𝑂3

Pesar por duplicado al rerdedor de 150 mg de

As2O3 disolver con 200 mg de NaOH en un
volumen de 50 ml contenido en un matraz
Erlenmeyer de 250 ml., agitar hasta disolver el
oxido,
Añadir 30 ml de HCl concentrado y valorar a 80
grados centígrados con la solución de bromato de
potasio, Usando 1 ml de naranja de metilo indicador
en solución acuosa al 0,1 %

𝑃𝑀𝐴𝑠2𝑂3
𝑚𝐴𝑠2𝑂3 = 𝑉𝐾𝐵𝑟𝑂3 𝑁𝐾𝐵𝑟𝑂3
4𝑒 −
Despejando la N

𝑚𝐴𝑠2𝑂3 4 𝑚𝑒𝑞 − 𝑔 1 𝑚𝐸𝑞 − 𝑔 𝐾𝐵𝑟𝑂3 1

𝑁𝐾𝐵𝑟𝑂3 =
𝑃𝑀𝐴𝑠2𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 1 𝑚𝑒𝑞 − 𝑔 𝐴𝑠2𝑂3 𝑉𝐾𝐵𝑟𝑂3

𝑚𝐴𝑠2𝑂3 4
𝑁𝐾𝐵𝑟𝑂3 =
𝑃𝑀𝐴𝑠2𝑂3 𝑉𝐾𝐵𝑟𝑂3