I.

OBJETIVOS

LOS ESTUDIANTES, AL TÉRMINO DE LA SESIÓN DE CLASES SERÁN CAPACES DE:

• RECONOCER LOS COMPONENTES DE UNA CELDA ELECTROLÍTICA Y EXPLICAR EL PROCESO

DE ELECTRÓLISIS.

• IDENTIFICAR LOS PRODUCTOS EN UN PROCESO DE ELECTRÓLISIS.

• APLICAR LAS LEYES DE FARADAY PARA CALCULAR LAS CANTIDADES DE LAS SUSTANCIAS QUE
SE PRODUCEN EN LA ELECTRÓLISIS.
II. INTRODUCCIÓN B) Recubrimiento metálico (galvanoplastía).
Entre las principales aplicaciones de la electrólisis
se tiene: Llave de
A. Obtención de sustancias puras como el hidrógeno acero
(H2), oxígeno (O2), cloro (Cl2), entre otros.

Batería
Llave cromada

C) Purificación de metales (electrorefinación).

III. ELECTRÓLISIS ▪ Fuente de corriente eléctrica continua:
3.1 CONCEPTO Es el dispositivo que efectúa el trabajo de trasladar cargas por
Es la descomposición de una sustancia medio de un voltaje.
por acción de la corriente eléctrica Ejemplo:
continua, generándose una reacción
redox no espontánea.
3.2 CELDA ELECTROLÍTICA pilas
Es el dispositivo donde se lleva acabo la batería
electrólisis, lo cual esta constituido por: ▪ Electrolito (conductores eléctricos de 𝟐𝐝𝐨 orden):
▪ Cuba electrolítica: Sustancia química conductora de la corriente eléctrica por tener
Es el recipiente que contiene al electrolito iones en movimiento, en el proceso de electrólisis por lo general
(solución o sal fundida) y es resistente al se descompone por acción de la corriente.
ataque ácido o calor. Ejemplo: Solución acuosa Sales fundidas
Ejemplo:
Na𝐂𝐥(𝒍)

K𝐁𝐫(𝒍)
Cuba de fibra CuSO4(ac)
Cuba de vidrio de vidrio NiSO4(ac) Ca𝐂𝐥𝟐(𝒍)
▪ Electrodos: CELDA
Por lo general son barras metálicas, conductoras ELECTROLÍTICA:
de la corriente eléctrica en cuya superficie se lleva
acabo la reducción y oxidación según sea el caso
Fuente de corriente
tenemos.
Cátodo (-): ocurre la Reducción (se gana electrones)
Ánodo (+): ocurre la Oxidación (se pierde electrones) Electrodos
Los electrodos se clasifican como:
▪ Electrodo Activo: es el electrodo que forma parte
Cátodo Ánodo
del proceso de electrolisis (se oxida).
(Reducción) (Oxidación)
• ejemplo: cu, ni, ag, …..etc.
▪ Electrodo Inerte: es el electrodo que sólo conduce A+Y B-X
A(l) B2(g)
la corriente eléctrica. A+Y B-X
• ejemplo: grafito; acero inoxidable, Pt, Pd;…….etc.
A+Y B-X
AXBY(l)
Cuba
Electrolito
 IV. ASPECTOS CUALITATIVOS DE LA ELECTRÓLISIS
4.1 Electrólisis de sales fundidas Las reacciones que ocurren en los electrodos son:
Ejemplo: ELECTRÓLISIS DEL CLORURO DE
Cátodo (-): ( 1𝑁𝑎1+
(𝑙 + 1𝑒
− 1𝑁𝑎(𝑙 ) x 2
SODIO FUNDIDO (Na𝐂𝐥(𝒍)) a 801°C +
) )
Ánodo (+): ( 2𝐶𝑙(𝑙 - 2𝑒−
1−
1𝐶𝑙2(𝑔) ) x 1
)
Rxn. redox: 2𝑁𝑎1+(𝑙 ) + 2𝐶𝑙
1− 2𝑁𝑎(𝑙) + 1𝐶𝑙2(𝑔)
Cátodo Fuente de corriente Ánodo (𝑙
) 2𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑙)

𝑵𝒂 𝑃 𝑪𝒍𝟐(𝒈) Electrodo
Electrodo Las sales al estar fundidos presentan
iones en movimiento, los cuales se
orientan según su polaridad dentro de
un campo eléctrico entre los electrodos.

Celda
electrolítica
Electrolito
 Generalizando: en la electrólisis de una
sustancia binaria fundida, AX BY(𝑙 ) , en el: Solución:
Cátodo (-): el catión de la sustancia se reduce
▪ Tenemos la electrólisis de sustancias fundidas, con
1𝐴(𝑙𝑦+) + 𝑦𝑒− 1𝐴(𝑙) electrodos inertes (sólo conducen la corriente eléctrica)
Ánodo (+): El anión de la sustancia se Oxida
2𝐵(𝑙𝑥−) - 2𝑥𝑒− 1𝐵2(𝑔) Electrólisis Cátodo ( - ) Ánodo ( + )
+2 -1
𝐶𝑎𝐶𝑙2(𝑙) 𝐶𝑎(𝑙) 𝐶𝑙2(𝑔)
+1 -1
𝐾𝐵𝑟(𝑙) 𝐾(𝑙) 𝐵𝑟2(𝑔)
+3 -2
Ejemplo: 𝐴𝑙2𝑂3(𝑙) 𝐴𝑙(𝑙) 𝑂2(𝑔)
Prediga los productos obtenidos en la electrólisis
de las siguientes sustancias con electrodos inertes:
I) CaCl2(𝑙) II) KBr(𝑙) III) Al2O3(𝑙)
4.2 ELECTRÓLISIS DE SOLUCIONES
ACUOSAS Ejemplos:
CONCENTRADAS Cu2+ −
ac + 2e → Cu s
¿Se obtendrán los mismos productos si el NaCl
se encuentra disuelto en agua? Au3+ −
ac + 3e → Au s

RPTA: es probable que NO, porque la corriente C). En el ánodo los oxoaniones: (NO−3 , SO2− −
4 , ClO 4 ,
eléctrica podría descomponer al agua. … etc) no se oxidan, el que se oxida es el agua:
❖ Reglas práctica para determinar los productos: 2H2O → O2(g) + 4H+ac + 4e−
𝑃
A). En el cátodo los iones de los grupos IA (Li+, Na+,
_ _ _
K+,…) y IIA (Mg2+, Ca2+,…) no se reducen, el que D). En el ánodo los iones haluro (Cl , Br , I ) en medio
se reduce es el agua: acuoso se oxidan en el ánodo hasta formar (Cl2(g),
𝟐𝐇𝟐𝐎 + 𝟐𝒆− → 𝐇𝟐(𝒈) + 𝟐𝐎𝐇−𝐚𝐜 Br2(g), I2(g)), el agua no se oxida.
𝑃

Ejemplos:
B). En el cátodo los iones metálicos del grupo B
(Cu2+, Ag+, Zn2+, Au3+,…) por lo general se 2Cl−ac − 2e− → Cl 2(g)
reducen, el agua no se reduce. 2Br−ac − 2e− → Br2(g)
 Ejemplo:
ELECTRÓLISIS DE UNA SOLUCIÓN ACUOSA ▪ Las reacciones que ocurren en los electrodos son:
CONCENTRADA DE CLORURO DE SODIO: NaCl(ac) Cátodo (-): 2𝐻2𝑂(𝑙) + 2𝑒− 1−
1𝐻2(𝑔) + 2𝑂𝐻(𝑎 𝑐

1−
) +
Ánodo (+): 2𝐶𝑙(𝑙 - 2𝑒− 1𝐶𝑙2(𝑔)
)
Rxn. redox:
2𝐻2𝑂(𝑙) + 2𝐶𝑙1−
(𝑎 𝑐 1𝐻2(𝑔) + 1𝐶𝑙2(𝑔)+ 2𝑂𝐻1−
(𝑎 𝑐
) )
2𝑁𝑎𝐶𝑙 2𝑁𝑎𝑂𝐻
Cátodo Ánodo
(Reducción) (Oxidación) En la electrólisis de la salmuera.
H2O ▪ Al rededor del cátodo se libera iones
H2(g) Na1+ Cl1- OH1−, incrementando el pH de la solución.
OH-1 Cl2(g)
▪ La sal y el agua se descomponen.
HH1+2O- OH1-
OH-1
Na1+ Cl1-
H2O
 Ejemplo:
▪ Las reacciones que ocurren en los electrodos son:
ELECTRÓLISIS DE UNA SOLUCIÓN ACUOSA
CONCENTRADA DE SULFATO CÚPRICO: CuSO4(ac) Cátodo (-): ( 1𝐶𝑢2+ − 1𝐶𝑢(𝑠) ) x2
(𝑎 𝑐 + 2𝑒
) +
Ánodo (+): (2𝐻2𝑂(𝑙) - 4𝑒− 1+
1𝑂2(𝑔) + 4𝐻(𝑎 𝑐 )x 1
)
Rxn. redox:

Cátodo Ánodo 2𝐻2𝑂(𝑙) + 2𝐶𝑢2+

(𝑎 𝑐
1+
2𝐶𝑢(𝑠) + 1𝑂2(𝑔)+ 4𝐻(𝑎 𝑐
) )
(Reducción) (Oxidación) 2Cu𝑆𝑂4 2𝐻2𝑆𝑂4
En la electrólisis del CuSO4(ac) .
𝐒𝐎𝟒𝟐− ▪ La masa del cátodo aumenta, debido a la
𝑪𝒖(𝐬) 𝑯𝟏+ 𝑶𝟐(𝒈) electrodeposición del cobre metálico.
𝑪𝒖𝟐+ 𝐇𝟐𝐎 ▪ El 𝑝𝐻 de la solución disminuye debido al
𝑯𝟏+ incremento de los iones H1+.
Ejemplo: 4.3 ELECTRÓLISIS DE SOLUCIONES ACUOSAS
Prediga los productos obtenidos en la electrólisis
DILUIDAS:
de las siguientes soluciones acuosas concentradas Cuando la concentraciones de iones en una solución
con electrodos inertes: acuosa son muy pequeñas en el proceso de electrólisis
I) CrCl3(ac) II) NaBrO4(ac) III) AgNO3(ac) estos iones no se reducen y no se oxidan, sólo el agua
se descompone en los electrodos liberando H2 y O2 .
Solución: Ejemplos:
▪ Aplicando las reglas practicas tenemos: ▪ Electrólisis del CuSO4(ac, dil.)
▪ Electrólisis del agua acidulada: H2SO4(ac, dil.)
Electrólisis Cátodo ( - ) Ánodo ( + ) Las reacciones que ocurren en los electrodos de las
+3 -1 soluciones acuosas diluidas son:
CrCl3 + H2O Cr(s) Cl2(g)
−
+1 -2 Cátodo (-):( 2𝐻2𝑂 𝑃 + 2𝑒 − → 𝐻2(𝑔) + 2𝑂𝐻 𝑎𝑐 ) x2 (+)
Na2SO4+ H2O H2(g) O2(g) Ánodo (+): ( 2𝐻2 𝑂 𝑃 − 4𝑒− → 𝑂2(𝑔) + 4𝐻+𝑎 )x1
+1 -1
AgNO3 + H2O Ag(s) O2(g)
2H2O(l) 2H2(g) + O2(g)
 ¡Importante!
V. ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LA
ELECTRÓLISIS 1 Faraday F = Carga 1mol e− = 96500 C
Permite determinar las cantidades obtenidas
en los electrodos de una celda electrolítica. Masa molar

5.1 PRIMERA LEY DE FARADAY ഥ

M
Donde: PE =
La cantidad de sustancia producida en un θ
electrodo es directamente proporcional a Parámetro numérico
Ejm:
la cantidad de carga eléctrica que fluye 2+
por la celda electrolítica. CaCl2 θ=2
𝑷𝑬𝑿 . 𝑸 3+
𝒎𝑿 = Al2(SO4)3 θ=6
𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎
mX: masa de la sustancia X (en gramos).
Es muy frecuente emplear:
Q: cantidad de carga eléctrica en coulomb(C)
PEX: peso equivalente de la sustancia X PE(H2)= 1; PE(O2)= 8; PE(Cl2)= 35,5
 Se sabe que: • Usamos:
𝐐 = 𝐈. 𝐭 𝑃𝐸𝑋 . 𝐼. 𝑡 M/ 𝜃 𝑋 . 𝐼 . 𝑡
𝑚𝑋 =
𝐐: Cantidad de carga eléctrica en coulomb (C) 96500 = 96500
𝐈: Intensidad de corriente eléctrica en amperio (A) • Reemplazando:
(63,5/2)(5x1,5𝑥3600)
𝐭: Tiempo en segundo (s) mCu = = 𝟖, 𝟗 𝒈
96500
• Por lo tanto:
Otro método:
𝐏𝐄𝐗 . 𝐐 𝐏𝐄𝐗 . 𝐈. 𝐭 • Hallamos la carga eléctrica: Q= I.t
𝐦𝐗 = =
𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎 𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎 Q=5(1,5x3600)C
Ejemplo: • Considerando la semi-reacción en el cátodo:
Se realiza la electrólisis del CuCl2(ac), haciendo pasar 𝑀= 63,5g/mol
una corriente de 5A durante 1,5 horas. Calcule la
𝟏𝐂𝐮𝟐+ + 𝟐𝐞− → 𝟏𝐂𝐮
masa de cobre, en gramos, depositado en el cátodo.
Masa molar (Cu) = 63,5 gΤmol 2mol 1mol
Resolución: I =5A 2x96500C 63,5 g
2+
ELECTROLITO: CuCl2 t =1,5h =1,5(3600s) 5(1,5x3600)C m Cu
mCu = ? mCu = 𝟖, 𝟗 𝒈
 5.2 SEGUNDA LEY DE
• Se cumple:
FARADAY
Si dos o más celdas electrolíticas están conectadas en
serie, la cantidad de carga eléctrica que pasa a través #𝐄𝐪 − 𝐠(𝐀𝐠) = #𝐄𝐪 − 𝐠(𝐎 𝟐) = #𝐄𝐪 − 𝐠(𝐂𝐮)
de cada electrodo es el mismo, por lo tanto la cantidad
• Entonces:
de equivalentes gramo de sustancia liberada o 𝐦𝐀𝐠 𝐦𝐎𝟐 𝐦𝐂𝐮
depositada en los electrodos serán iguales. = =
𝐏𝐄(𝐀𝐠) 𝐏𝐄(𝐎𝟐) 𝐏𝐄(𝐂𝐮)
Ejemplo:
Ejemplo:
Se instalan en serie dos cubas electrolíticas que contienen
soluciones de AgNO3 y CuSO4, respectivamente. Calcule la
𝑶𝟐(𝒈) 𝑶𝟐(𝒈) masa en gramos de plata que se deposita en la primera cuba,
si en la segunda se depositan 7,62 g de cobre.
Masa molar (g/mol): Cu=63,5; Ag=108
Resolución: #Eq − g(Ag) = #Eq − g(Cu)
𝑵𝑶−𝟑 𝑺𝑶𝟐−
𝟒 m Ag m Cu
Ag 𝑪𝒖 =
𝑨𝒈+ 𝑪𝒖𝟐+ PE(Ag) PE(Cu)
𝑚𝐴𝑔 7,62
𝑯 𝟐𝑶 𝑯 𝟐𝑶 108 =
63,5
1 2
𝐀𝐠𝐍𝐎𝟑(𝐚𝐜) 𝐂𝐮𝐒𝐎𝟒(𝐚𝐜) ∴ 𝒎𝑨𝒈 = 𝟐𝟓, 𝟗𝟐 𝒈
 • “No hay obstáculos imposibles; hay voluntades más fuertes y
más débiles, ¡eso es todo!”
• “La Civilización nunca retrocede, la ley de necesidad siempre
fuerza a ir hacia adelante”.
Julio Gabriel Verne, francés, (1828- 1905)
Julio Verne
escritor, poeta y dramaturgo