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CALOR Y TEMPERATURA

La mecánica newtoniana explica una diversidad muy amplia de fenómenos en la

escala macroscópica, tales como el movimiento de los cuerpos, de proyectiles y de
planetas. Ahora iniciaremos el estudio en la termodinámica, área de la física
relacionada con los conceptos de calor y temperatura. Con la termodinámica se hace
la descripción de las propiedades volumétricas de la materia y la correlación entre esas
propiedades y la mecánica de los átomos y moléculas. Se ha preguntado alguna vez
¿qué le pasa a la energía cinética de un objeto cuando cae al suelo y queda en reposo?,
o ¿como puede enfriar un refrigerador? Las leyes de la termodinámica y los conceptos
de calor y de temperatura nos permitirán contestar estas preguntas. En general, la
termodinámica trata con las transformaciones físicas y químicas de la materia en todos
sus estados: sólido, líquido, gas o plasma.

El objeto de estudio de la física térmica trata con los fenómenos que comprenden
transferencias de energía entre cuerpos que están a diferentes temperaturas. En el
estudio de la mecánica, se definieron claramente conceptos como masa, fuerza y
energía, para hacer la descripción en forma cuantitativa. De la misma forma, una
descripción cuantitativa de los fenómenos térmicos requiere una definición clara de
los conceptos de temperatura, calor y energía interna. La ciencia de la termodinámica
está relacionada con el estudio del flujo de calor desde un punto de vista
macroscópico.

1. TEMPERATURA Y LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA.

La temperatura es una magnitud física que se refiere a la sensación de frío o caliente

al tocar alguna sustancia. Así, nuestros sentidos nos entregan una indicación
cualitativa de la temperatura, pero no podemos confiar siempre en nuestros sentidos,
ya que pueden engañarnos. Por ejemplo, si se saca del refrigerador un recipiente
metálico con cubos de hielo y un envase de cartón con verduras congeladas, se siente
más frío el metal que el cartón, aunque ambos están a la misma temperatura; la misma
sensación se nota cuando se pisa la baldosa del piso solo y la alfombra. Esto se debe
a que el metal o la cerámica es mejor conductor del calor que el cartón o la tela. Por
lo tanto se necesita un método confiable para medir la sensación de frío o caliente de
los cuerpos.

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Experimentalmente se encuentra que si dos objetos que inicialmente están a diferente

temperatura, se ponen en contacto térmico entre sí, llegará el momento en que
alcanzaran una cierta temperatura intermedia. Para comprender el concepto de
temperatura definamos contacto térmico: es cuando entre dos cuerpos puede ocurrir
un intercambio de energía entre ellos sin que se realice trabajo macroscópico; y
equilibrio térmico: es una situación en la que dos cuerpos en contacto térmico entre sí,
dejan de tener todo intercambio neto de energía. El tiempo que tardan los cuerpos en
alcanzar el equilibrio térmico de- pende de las propiedades de los mismos. Se puede
pensar en la temperatura como una propiedad que determina cuando se encuentra o no
un cuerpo en equilibrio térmico con otros cuerpos.

Consideremos dos cuerpos A y B que no están en contacto térmico y un tercer cuerpo

C que usaremos como medidor de temperatura. Se quiere determinar cuando están A
y B están en equilibrio térmico entre sí. Primero se coloca el cuerpo C en contacto
térmico con A hasta que se alcanza el equilibrio térmico. Luego se coloca el cuerpo C
en contacto térmico con B hasta que alcanzan el nuevo equilibrio térmico. Si la
temperatura de C después de ponerse en con- tacto térmico con A y con B es la misma
en ambos casos, entonces A y B están en equilibrio térmico entre sí. Este resultado se
resume en un enunciado llamado principio cero de la termodinámica: Si dos cuerpos
A y B están por separado en equilibrio térmico con un tercer cuerpo C, entonces A
y B están en equilibrio térmico entre sí. Este enunciado, aunque parezca obvio, es lo
más fundamental en el campo de la termodinámica, ya que se puede usar para definir
la temperatura.

2. TERMÓMETROS Y ESCALAS DE TEMPERATURA.

Los termómetros son dispositivos para definir y medir la temperatura de un sistema.

Todos los termómetros se basan en el cambio de alguna propiedad física con la
temperatura, como el cambio de volumen de un líquido, el cambio en la longitud de un
sólido, el cambio en la presión de un gas a volumen constante, el cambio en el volumen
de un gas a presión constante, el cambio en la resistencia de un conductor o el cambio
en el color de objetos a muy alta temperatura.

Los cambios de temperatura se miden a partir de los cambios en las otras propiedades
de una sustancia, con un instrumento llamado termómetro, de los cuales existen varios
tipos. El termómetro mecánico se basa en la propiedad de dilatación con el calor o
contracción con el frío de alguna sustancia. Por ejemplo, el termómetro de mercurio
convencional mide la dilatación de una columna de mercurio en un capilar de vidrio,
ya que el cambio de longitud de la columna está relacionado con el cambio de
temperatura. El termómetro se puede calibrar colocándolo en contacto térmico con
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algún sistema natural cuya temperatura permanezca constante, conocida como

temperatura de punto fijo. Una de las temperaturas de punto fijo que se elige
normalmente es la de una mezcla de agua y hielo a la presión atmosférica, que se define
como cero grado Celsius denotado por 0º C. Otro punto fijo conveniente es la
temperatura de una mezcla de agua y vapor de agua en equilibrio a la presión
atmosférica, al que se le asigna el valor de 100º C. Una vez que se han fijado los niveles
de la columna de mercurio en estos puntos, se divide en 100 partes iguales, donde cada
una de estas representa un cambio de temperatura equivalente a un grado Celsius
(Anders Celsius, sueco, 1701-1744). Así se define una escala de temperatura llamada
escala centígrada o escala Celsius.

Un problema práctico de cualquier termómetro es su rango limitado de temperaturas.

Por ejemplo, como el mercurio se congela a -39º C, para asegurarse de medir
temperaturas menores que estas, se usan los termómetros de alcohol, que se congela
a –130º C. Los termómetros para medir la mínima diaria en meteorología son de
alcohol, se muestra en la figura 12.1 inferior, el termómetro superior en esta figura,
de mercurio, se usa para medir la máxima diaria.

Figura 1 Termómetros de máxima y de mínima usados en meteorología.

3. TERMÓMETRO DE GAS Y ESCALA KELVIN.

Se requiere un termómetro universal cuyas lecturas sean independientes de la sustancia

que se use. En un termómetro de gas, las lecturas de las temperaturas son casi
independientes de la sustancia que se utilice en el termómetro. En este caso, la
propiedad física es la variación de la presión del gas con la temperatura. Al calentarse
(enfriarse) el gas, la presión aumenta (disminuye) y la altura de la columna de mercurio
aumenta (disminuye). El cambio de temperatura puede determinarse a partir del cambio
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en la presión. Si se supone que la variación de temperatura T con la presión P es lineal,

se puede escribir:

T = aP + b (1)

donde a y b son constantes, que se pueden determinar a partir de dos puntos fijos, tales
como los puntos de hielo y vapor.

Los experimentos demuestran que cuando se miden las temperaturas con diferentes
termómetros y con diferentes gases, las lecturas son independientes del tipo de gas que
se use, siempre que la presión no sea muy alta. La concordancia mejora al reducirse la
presión. Esta concordancia significa que la intersección b de la ecuación 12.1 es la
misma para todos los gases. Esto se muestra en la figura 12.2, en un gráfico de presión
– temperatura, para un gas 1, gas 2 y gas 3, cualesquiera. Cuando se extrapola la recta
de presión a temperaturas muy bajas (líneas de puntos), se encuentra que la presión es
cero cuando la temperatura alcanza el valor -273.15º C. Esta temperatura corresponde
a la constante b en la ecuación 12.1. La extrapolación es necesaria, ya que todos los
gases se licuan antes de llegar a esa temperatura.

Punto triple del agua. Corresponde a la temperatura y presión únicas en las que el
hielo, el agua y el vapor de agua pueden coexistir en equilibrio. Estos valores son
aproximadamente T = 0.01º C y P = 610 Pa.

La temperatura en el punto triple del agua en la nueva escala, dada por la ecuación
12.1, se tomó como 273.16 kelvin, abreviado 273.16 K. Esta elección se hizo para que
la vieja escala centígrada de temperatura basada en los puntos del hielo y del vapor
coincidiera cercanamente con esta nueva escala basada en el punto triple del agua. Esta
nueva escala se llama escala de temperatura termodinámica y la unidad SI de la
temperatura termodinámica, el Kelvin K, se define como la fracción 1/273.16 de la
temperatura del punto triple del agua (Williams Thompson, inglés, 1824-1907, Primer
Barón de Kelvin, Lord Kelvin).

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Figura 2 Gráfico de presión versus temperatura para diferentes gases.

Si se toma b = 0 en la ecuación 12.1 y llamando P3 a la presión en la tempera- tura

del punto triple del agua, T3 = 273.16K, se encuentra que a =273.16K/P3. Por lo tanto,
la temperatura como una medida de la presión P de un gas para un termómetro de gas
a volumen constante se define como:
𝑃𝑃 (2)
𝑇𝑇 = 273.16
𝑃𝑃3

Como se mencionó antes, experimentalmente se encuentra que si la presión P3

disminuye, el valor medido de la temperatura se aproxima al mismo valor para todos
los gases. En la figura 3 se da un ejemplo de tales medidas, la cual muestra el punto
del vapor medido con un termómetro de gas a volumen constante usando diferentes
gases. A medida que la presión P3 se aproxima a cero, todas las medidas se acercan a
un valor común de 373.15 K. en forma análoga, se encuentra que la temperatura del
punto de hielo es 273.15 K. En el límite de las presiones bajas (valores cercanos a la
presión atmosférica) y las temperaturas altas del gas (del orden de la temperatura
ambiente o mayor), los gases reales se comportan como lo que se conoce como un gas
ideal, que se analizará con detalle más adelante. La escala de temperaturas definida
en este límite de presiones bajas del gas, recibe el nombre de temperatura del gas
ideal, T, dada por:

𝑃𝑃
𝑇𝑇 = 273.16 lim
𝑃𝑃1 →0 𝑃𝑃3 (3)

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Figura 3 Gráfico de temperatura medida con un termómetro de gas a volumen constante

versus presión P3 del punto de vapor de agua, para diferentes gases.

Por lo tanto, el termómetro de gas a volumen constante define una escala de

temperaturas que puede reproducirse en todos los laboratorios del mundo. Aún cuando
la escala depende de las propiedades de un gas, es independiente del gas que se use.

Es conveniente tener una escala de temperaturas independiente de las propiedades de

cualquier sustancia. Una escala de este tipo se llama escala de temperaturas absoluta
o escala Kelvin. Se usa el símbolo T para indicar las temperaturas absolutas.
En la tabla 12.1 se muestran las temperaturas para puntos fijos particulares de
diferentes materiales.

Tabla 1 Temperatura de algunos fenómenos físicos y biológicos.

Proceso T (ºC) T (K) Proceso T (ºC) T (K)

Cero absoluto -273.15 0 Normal de persona 37 310.15
Punto triple del hidrógeno -259.34 13.81 Solidificación agua 0 273.15
Punto ebullición del hidrógeno -252.87 20.28 Ebullición del agua 100 373.15
Punto fusión del nitrógeno -206 67.15 Fusión del oro 1063 1336
Solidificación de la gasolina -150 123.15 Llama de gas 1627 1900
Solidificación del alcohol -130 143.15 Superficie del Sol 5700 6000
Solidificación CO2 (hielo seco) -78 195.15 Centro de la Tierra 16000 16273
Solidificación del mercurio -39 234.15 Centro del Sol 1.4x107 1.4x107

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Ejemplo. Un termómetro de gas a volumen constante se calibra en los puntos de

temperatura de –58º C a 1 atm de presión y en el punto de temperatura 157º C a 2 atm.
a) Deducir la escala de temperatura. Calcular: b) el valor de cero absoluto que produce
esta calibración, c) la presión en punto de congelamiento del agua, d) la presión en el
punto de ebullición del agua.

Figura 4. Relación lineal entre T y P del ejemplo 1

Solución:
a) Los puntos de calibración son T1 = -58º C, P1 = 1 atm y T2 = 157º C, P2 = 2 atm.
Suponiendo que existe una relación lineal entre la presión y la temperatura, como
se muestra en la figura .4, se tendría:

T = a + bP

con T en ºC, P en atm, a es el punto de intersección para P = 0 y b es la pendiente de

la recta, que se calcula:

∆𝑇𝑇 𝑇𝑇2 − 𝑇𝑇1 157 − (−58) °𝐶𝐶

𝑏𝑏 = = = = 215
∆𝑃𝑃 𝑃𝑃2 − 𝑃𝑃1 2−1 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎

Reemplazando en la ecuación lineal de T, se obtiene:

T = a + 215P

Para calcular a, se reemplaza los valores T1, P1 (o T2, P2) en la ecuación anterior:

°𝐶𝐶
−58°𝐶𝐶 = 𝑎𝑎 + 215 × 1𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑎𝑎 = −273 °𝐶𝐶
𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎

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Por lo tanto, la relación lineal entre T y P, queda:

T = −273 + 215P

b) En el cero absoluto, P = 0, por lo tanto T = -273 +215x0 = -273º C.

c) En el punto de congelación del agua, T = 0º C,

273°𝐶𝐶
0 = −273 + 215P ⇒ 𝑃𝑃 = = 1.27 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
°𝐶𝐶
215 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎

d) En el punto de ebullición del agua, T =100º C,

373°𝐶𝐶
100 = −273 + 215P ⇒ 𝑃𝑃 =
= 1.73 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
°𝐶𝐶
215 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
4. ESCALAS DE TEMPERATURA CELSIUS Y FAHRENHEIT.

La temperatura Celsius, TC, está desplazada respecto a la escala absoluta (o Kelvin) T

en 273.15º, ya que por definición el punto triple del agua (273.16 K) vale 0.01º C. La
relación entre estas escalas es:

TC = T – 273.15 (4)

Se observa que el valor de un grado en la escala Kelvin es igual al de la escala Celsius.

Por ejemplo, una diferencia o variación de temperatura de 5º C es igual a una
diferencia de temperatura de 5 K. Las dos escalas solo se diferencian en la elección
del punto cero.

Otra escala usada en países anglosajones es la escala Fahrenheit (Daniel Fahrenheit,

alemán, 1686-1736). La temperatura Fahrenheit, TF, se relaciona con la temperatura
Celsius por la expresión:
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𝑇𝑇𝐹𝐹 = 𝑇𝑇𝐶𝐶 + 32 °𝐹𝐹
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5. DILATACIÓN TÉRMICA DE SOLIDOS Y LÍQUIDOS.

La mayoría de los objetos se dilatan (contraen) cuando se aumenta (disminuye) su

temperatura. En escala microscópica, la dilatación térmica de un cuerpo es
consecuencia del cambio en la separación media entre sus átomos o molé- culas. Para
comprender esto, se considerará un sólido que consta de un arreglo regular de átomos
mantenidos unidos por fuerzas eléctricas. Un modelo mecánico de estas fuerzas es
imaginar que los átomos están unidos por resorte rígidos, como se muestra en la figura
12.4. Por su naturaleza, las fuerzas inter- atómicas se consideran elásticas. Para
temperaturas en los rangos comunes de la naturaleza, los átomos vibran respecto a sus
posiciones de equilibrio con una amplitud aproximada de 10-11 m y una frecuencia de
1013 Hz. La separación promedio entre los átomos es del orden de 10-10 m. Al aumentar
la temperatura del sólido, los átomos vibran con amplitudes más grandes y la
separación promedio entre ellos aumenta, dando por resultado que el sólido como un
todo se dilate cuando aumente su temperatura. Si la dilatación de cualquier objeto es
lo suficientemente pequeña en comparación con sus dimensiones, el cambio de
cualquier parte, largo, ancho o alto, dentro de una buena aproximación, es una función
lineal de la temperatura.

Figura 5 Modelo mecánico de un sólido, donde los átomos se imaginan unidos unos con
otros por resortes.

Supongamos que la dimensión lineal de un cuerpo a una cierta temperatura, a lo largo

de alguna dirección es l. La longitud aumentara en una cantidad ∆l para un cambio de
temperatura ∆T. Experimentalmente se demuestra que el cambio en la longitud es
proporcional al cambio de temperatura y a la longitud inicial siempre que ∆T sea
pequeña. Por lo tanto, la ecuación básica para la dilatación de un sólido es:

∆l = α l ∆T
donde la constante de proporcionalidad α se llama coeficiente promedio de dilatación
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lineal para un material dado, se mide en ºC-1. Para ilustrar, por ejemplo un valor de α
de 5x10-6 ºC-1 significa que la longitud del objeto cambia 5 millonésimas su valor
original por cada grado Celsius de variación de temperatura. El orden de magnitud de
α para los sólidos es de 1mm por m, cada 100º C. El coeficiente α se considera
promedio, porque en general varia con la temperatura, pero comúnmente esta
variación es despreciable a la escala en que se realizan la mayoría de las mediciones.

Como las dimensiones lineales de los cuerpos cambian con la temperatura, se deduce
que el área y el volumen del cuerpo también cambian con la tempera- tura. El cambio
en el volumen a presión constante es proporcional al volumen original V y al cambio
de temperatura, lo que se puede escribir como:
∆V = β V ∆T (7)
donde β es el coeficiente promedio de dilatación volumétrica. Para un sólido
isotrópico (aquel en el cual el coeficiente de dilatación lineal es el mismo en todas las
direcciones), el coeficiente de dilatación volumétrica es el triple del coeficiente de
dilatación lineal, o sea, β = 3α. Por lo tanto la ecuación 12.7 se puede escribir como
∆V = 3α V ∆T (8)De la misma forma, para una hoja o placa delgada, el cambio
en el área de una placa isotrópica es:
∆A = 2α A ∆T (9)
En la tabla 2 se presenta una lista de coeficientes de dilatación lineal para diferentes
materiales, estos datos son valores medios en el intervalo de 0 a 100º C (excepto *).
Para los gases, la presión es constante y baja (presión atmosférica o inferior). Observar
que α es positivo para esos materiales, pero pueden existir valores negativos de α o de
β, lo que significa que los materia- les se contraen en alguna dirección cuando aumenta
la temperatura, por ejemplo la goma.

Tabla 2 Coeficientes de dilatación, cerca de la temperatura ambiente.

Material α (ºC)-1 x 10-6 Material β (ºC)-1 x 10-4
Invar (aleación Ni-Fe) 0,9 Agua (0º C) -0.68
Vidrio (pyrex) 3,2 Agua (100º C) 7.5
Vidrio (común) 9 Alcohol etílico 1,1
Acero 12 Benceno 1,2
Concreto 12 Acetona 1,5
Cobre 17 Mercurio 1,8
Latón y bronce 19 Glicerina 4,8
Aluminio 25 Petróleo 9,0
Zinc 26 Gasolina 9,6
Plomo 29 Helio 36,66
Hielo (–10ºC a 0ºC) * 51 Aire 36,67

Por lo general, los líquidos aumentan su volumen al aumentar la temperatura y tienen

coeficientes de dilatación volumétrica aproximadamente 10 veces más grandes que el
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de los sólidos (tabla 2). El agua es la excepción a esta regla.

Expansión del agua.

El agua es una sustancia compuesta por un átomo de oxígeno y dos de hidrógeno. A
temperatura ambiente es líquida, inodora, insípida e incolora (aunque adquiere una
leve tonalidad azul en grandes volúmenes). Se considera fundamental para la
existencia de la vida. No se conoce ninguna forma de vida que tenga lugar en ausencia
completa de esta molécula, cuyo esquema se muestra en la figura 12.6.

Casi todos los líquidos se expanden al calentarse, ¡pero el agua fría hace todo lo
contrario!, este comportamiento del agua es muy extraño, pero que se le va a hacer,
suponemos que la creación es perfecta y se debe aceptar tal como es.
El agua a 0º C se contrae al aumentar su temperatura hasta alcanzar los 4º C, valor a
partir del cual comienza a expandirse, expansión que continua hasta el punto de
ebullición. Una cantidad dada de agua alcanza su volumen mínimo, y por lo tanto su
densidad máxima a 4º C. La misma cantidad de agua tiene su volumen máximo, y por
lo tanto su densidad mínima en forma de hielo, por eso el hielo flota sobre el agua.
Una vez convertida en hielo, el agua se contrae si seguimos reduciendo su
temperatura.

La explicación de este comportamiento tiene que ver con la extraña estructura

cristalina del hielo. Los cristales de la mayor parte de los sólidos están estruc- turados
de tal manera que el estado sólido ocupa un volumen menor que el estado líquido.
Pero el hielo tiene cristales de estructura abierta, consecuencia de la forma angular de
las moléculas de agua (figura 12.6) y del hecho de que las fuerzas que unen las
moléculas de agua son más intensas a ciertos ángulos. Las moléculas de agua en esta
estructura abierta ocupan un volumen mayor que en el estado líquido. Por eso el hielo
es menos denso que el agua.

Figura 6 Estructura de la molécula de agua.

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Ejemplo 3. La vía de acero de un ferrocarril tiene una longitud de 30 m cuando la

temperatura es 0º C. Calcular la variación de su longitud en un día caluroso de verano
en Concepción.

Solución: suponiendo que en día de verano la temperatura ascienda a 30º C y usando

los valores de α de la tabla 12.2, se obtiene:
∆l = α l ∆T = (12 ×10−6 º C −1 )(30m)(30º C − 0º C)

∆l = 0.0108 m = 10.8 mm ≈ 11 mm

6. DESCRIPCIÓN MACROSCÓPICA DE UN GAS IDEAL.

Se describirán las propiedades de un gas de masa m, contenido en un envase de

volumen V a una presión P y a una temperatura T y se buscará una relación entre estas
variables, llamadas variables termodinámicas. En general, la ecuación que relaciona
las variables termodinámicas, que se llama ecuación de estado, es ecuación muy
complicada, pero si el gas se mantiene a baja presión (baja densidad), se puede
establecer en forma experimental una ecuación muy simple. Comúnmente, a un gas a
baja densidad se le llama un gas ideal. La mayoría de los gases a la temperatura
ambiente y a la presión atmosférica, se comportan aproximadamente como gases
ideales.

La cantidad de gas en un volumen dado se expresa en términos del número de moles,

n. Se define un mol de cualquier sustancia a la masa que contiene un número NA de
moléculas, llamado número de Avogadro (Amadeo Avogadro, italiano, 1776-1856).
Este número NA (también simbolizado con N o No) tiene un valor aproximado de
6,0220943 x 1023 ± 6.3 x 1017 moléculas/mol.
El número de moles n de una sustancia se relaciona con su masa m por la expresión
𝑚𝑚
𝑛𝑛 =
(𝑃𝑃𝑃𝑃 )
donde la cantidad (PM) se llama peso (o masa) molecular de la sustancia, comúnmente
medido en g/mol. Por ejemplo, el peso molecular del oxígeno, O2 es 32 g/mol, entonces
la masa de un mol de oxígeno es:

m = n(PM)

m = (1 mol)(32 g/mol) = 32 g
Para establecer la ecuación de estado de un gas ideal, considerar un gas encerrado en
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un envase cilíndrico, cuyo volumen puede variar por medio de un émbolo móvil, como
se muestra en la figura 12.7. Se supone que el cilindro no tiene fugas, por lo tanto la
masa del gas permanece constante. Para este sistema, experimentalmente se encuentra
que:
a) Si la temperatura T se mantiene constante, su presión P es inversamente
proporcional a su volumen V, es decir PV = cte; esta es la ley de Boyle de los
gases (Robert Boyle, inglés, 1627-1691).
b) Si la presión P del gas se mantiene constante, su volumen V es directamente
proporcional a la temperatura T, es decir V/T = cte; esta es la ley de Charles
de los gases (Jacques Charles, francés, 1746-1823).
c) Si el volumen V se mantiene constante, la presión P del gas es directamente
proporcional a su temperatura T, es decir P/T = cte; esta es la ley de Gay-
Lussac de los gases (Louis Gay-Lussac, francés, 1778-1850).

Gas

Figura 7 Gas ideal contenido en un cilindro con un émbolo movible que permite la
variación del volumen.

Estos resultados pueden resumirse en la siguiente ecuación de estado de un gas ideal,

de la forma:
PV = nRT

donde R es una constante para un gas específico, que se puede obtener en forma
experimental, y T es la temperatura absoluta. Los experimentos con diferentes gases
demuestran que cuando la presión se aproxima a cero, la cantidad PV/nT tiende al
mismo valor de R para todos los gases. Por esta razón es que R se llama constante
universal de los gases. En el SI donde la presión se mide en Pa y el volumen en m3,
el valor y la unidad de medida de R es:

R = 8.31 J/(mol K)
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Si la presión se mide en atmósfera y el volumen en litros, lt, entonces el valor de la

constante universal de los gases es:

R = 0.0821 (atm lt)/(mol K).

Como el número total de moléculas N es igual al producto del número de moles n y

el número de Avogadro NA, es decir, N = n NA, se puede escribir la ecuación de estado,
ya que n = N/NA, como:

R
PV = nRT = NT
NA

Se define la constante de Boltzmann k (Ludwing Boltzmann, austriaco, 1844- 1906)

como:
𝐽𝐽
𝑅𝑅 8.31 𝐽𝐽
𝑘𝑘 = = 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐾𝐾 𝑘𝑘 = 1.38 × 10−23
𝑁𝑁𝐴𝐴 6.022 × 1023 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐾𝐾
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

Con estos resultados, la ecuación de estado de un gas ideal se puede escribir entonces
como
PV = N k T (12)

Se observa de la ecuación 12.12 que la presión producida por un volumen fijo de gas
solo depende de la temperatura y del número de moléculas dentro de ese volumen.

Se ha definido un gas ideal como aquel que obedece la ecuación de estado. En la

naturaleza no existe un gas ideal; pero este concepto de gas ideal es muy útil, ya que
los gases reales a bajas presiones se comportan aproximadamente como gases ideales.

Ejemplo 4. Calcular el número de moles de un gas ideal que se encuentra en 100 cm3,
a 20º C y 105 Pa de presión.

Solución: Los datos son: V = 100cm3 = 10-4m3, T = 20ºC = 293K, P = 105Pa.

De la ecuación de estado

PV
PV = nRT ⇒ n =
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RT
(105 𝑃𝑃𝑃𝑃)(104 𝑚𝑚3 )
𝑛𝑛 = = 4.1 × 10−3 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐽𝐽
8.31 (293 𝐾𝐾 )
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐾𝐾
Ejemplo 5. Un envase de desodorante cerrado herméticamente, contiene un volumen
de 200 cm3 de un gas ideal comprimido a una presión de 2 atmósferas, en un ambiente
a 23º C. En esas condiciones se tira al fuego, donde alcanza una temperatura de 127º
C. Calcular la presión dentro del envase. Despreciar cualquier cambio de volumen del
envase.

Solución: Los datos son: Vi = 200cm3 = Vf, Ti = 23º C = 300K, Pi = 2 atm = 202kPa,
Tf = 227º C = 400K, Pf = ?

Suponiendo que no hay pérdidas de gas, el número de moles permanece constante,

entonces de la ecuación de estado se tiene:

𝑃𝑃𝑖𝑖 𝑉𝑉𝑖𝑖 𝑃𝑃𝑓𝑓 𝑉𝑉𝑓𝑓

= 𝑉𝑉𝑖𝑖 = 𝑉𝑉𝑓𝑓
𝑇𝑇𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑓𝑓

𝑇𝑇𝑓𝑓 500 𝐾𝐾 1.013 × 105 𝑃𝑃𝑃𝑃

𝑃𝑃𝑓𝑓 = 𝑃𝑃𝑖𝑖 = 2 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 = 3.33 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 × = 337329 𝑃𝑃𝑃𝑃
𝑇𝑇𝑖𝑖 300 𝐾𝐾 1𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎

𝑃𝑃𝑓𝑓 = 337.3 [𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘]

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7. TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES.

Diferente al caso de la descripción macroscópica en términos de las variables presión,

volumen y temperatura, ahora se demostrará que esas propiedades se
pueden describir en escala microscópica, donde la materia se trata como una colección
de moléculas. Las leyes de Newton aplicadas en forma estadística a una colección de
partículas proporcionan una descripción razonable de los procesos termodinámicos.
En este enfoque, llamado teoría cinética, las molé- culas del gas se mueven en todas
las direcciones de manera aleatoria, chocan- do contra las paredes del envase y entre
sí. La importancia de esta teoría es que proporciona las bases físicas con las cuales de
puede entender el concepto de temperatura. Nuestra descripción teórica la
restringiremos a gases mono- atómicos (un solo átomo) donde toda la energía es
cinética de traslación, no se consideran rotaciones ni vibraciones.

En un modelo microscópico de un gas ideal, se considera que la presión que ejerce un

gas en las paredes de un envase que lo contiene es por efecto de los choques de las
moléculas con las paredes. En este modelo se hacen las siguientes suposiciones:

1. El número de moléculas es grande y la separación media entre ellas es grande

comparada con sus dimensiones. Por lo tanto ocupan un volumen
despreciable en comparación con el volumen del envase y se consideran
masas puntuales.
2. Las moléculas obedecen las leyes de Newton, pero individualmente se
mueven en forma aleatoria, con diferentes velocidades cada una, pero con
una velocidad promedio que no cambia con el tiempo.
3. Las moléculas realizan choques elásticos entre sí, por lo tanto se conserva
tanto el momento lineal como la energía cinética de las moléculas.
4. Las fuerzas entre moléculas son despreciables, excepto durante el choque.
Se considera que las fuerzas eléctricas o nucleares entre las moléculas son
de corto alcance, por lo tanto solo se consideran las fuerzas impulsivas que
surgen durante el choque.
5. El gas es considerado puro, es decir todas las moléculas son idénticas.
6. El gas se encuentra en equilibrio térmico con las paredes del envase.

Se deducirá una expresión para la presión de un gas ideal que consta de N moléculas
en un envase de volumen V. Se supone que el envase tiene forma de un cubo de lado
d, como se ve en la figura 12.8. Considerar el choque de una molécula con velocidad
v moviéndose contra la cara derecha de la caja. Las componentes de la velocidad de
la molécula son vx, vy y vz. Al chocar elásticamente con la pared, la componente x de
la velocidad se invierte, pero las componentes y y z no se modifican, estas
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FIS 1102 Ing. Héctor Mitman P.

componentes (excepto la z) se ilustran en la figura 12.9. Como la componente x del

momento de la molécula antes del choque es mvx y después del choque se invierte
siendo ahora -mvx, y la componente y del momento lineal no cambia, la variación del
momento lineal de la molécula está dado por:

y v vy

-vx

d
m
vy
v
x
d vx
z d

Figura 8 Caja cúbica de lado d que Figura 9 Esquema de una molécula

contiene un gas ideal, mostrando una que realiza un choque elástico con
molécula que se mueve con rapidez v. una pared del envase que la contiene.

∆p = −mvx − mvx = −2mvx

La cantidad de movimiento entregada a la pared en cada choque es 2mvx, ya que se

conserva el momento del sistema molécula + envase. Para que una molécula realice
dos choques sucesivos con la misma pared debe recorrer una distancia 2d a lo largo
del eje x en un tiempo ∆t. Pero en el tiempo ∆t, la molécula se mueve una distancia d
= vx∆t en la dirección x, por lo tanto, el tiempo entre dos choques sucesivos es ∆t =
2d/vx. Si F es la magnitud de la fuerza promedio ejercida por una molécula sobre la
pared en el tiempo ∆t, de la definición del impulso, se obtiene:

F∆t = ∆p = 2mvx

2𝑚𝑚𝑣𝑣𝑥𝑥 2𝑚𝑚𝑣𝑣𝑥𝑥 𝑚𝑚𝑣𝑣𝑥𝑥2

𝐹𝐹 = = =
∆𝑡𝑡 2𝑑𝑑 𝑑𝑑
𝑣𝑣𝑥𝑥

La fuerza total sobre la pared es la suma de todos los términos de este tipo co-
rrespondientes a todas las partículas. Para obtener la presión total sobre la pa- red, se
divide la fuerza total con el área, de valor d2:
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∑ 𝐹𝐹 𝑚𝑚 2
𝑃𝑃 = = 3 (𝑣𝑣1 + 𝑣𝑣22 + ⋯ )
𝐴𝐴 𝑑𝑑
donde vx1, vx2, ··· se refiere a las componentes x de la velocidad para las partí- culas 1,
2, etc. Como el valor medio de vx2 es:
2 2
𝑣𝑣𝑥𝑥1 + 𝑣𝑣𝑥𝑥2 +⋯
𝑣𝑣̅𝑥𝑥2 =
𝑁𝑁

y el volumen está dado por V = d3, se puede expresar la presión en la forma:

𝑁𝑁𝑁𝑁 2 (14)
𝑃𝑃 = 𝑣𝑣̅
𝑉𝑉 𝑥𝑥

El cuadrado de la rapidez de cualquier partícula es:

𝑣𝑣 2 = 𝑣𝑣𝑥𝑥2 + 𝑣𝑣𝑦𝑦2 + 𝑣𝑣𝑧𝑧2

Ya que no existe dirección preferida por las moléculas, los valores medios son
iguales
𝑣𝑣̅ 2
𝑣𝑣̅𝑥𝑥2 = 𝑣𝑣̅𝑦𝑦2 = 𝑣𝑣̅𝑧𝑧2 =
3
con lo cual la presión dada en la ecuación 12.14 se puede escribir como:

1 𝑁𝑁𝑁𝑁 2
𝑃𝑃 = 𝑣𝑣̅
3 𝑉𝑉
La cantidad Nm es la masa total de las moléculas, la cual es igual a n(PM), donde n es
el número de moles del gas y (PM) es el peso molecular. Por lo tanto, la presión también
se puede expresar en la forma:
𝑛𝑛(𝑃𝑃𝑃𝑃 ) 2
𝑃𝑃 = 𝑣𝑣̅ (16)
3𝑉𝑉
Modificando la expresión 16, también se puede expresar la presión como:
2 𝑁𝑁 1
𝑃𝑃 = � 𝑚𝑚𝑣𝑣̅ 2 � (17)
3 𝑉𝑉 2

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Esta ecuación nos dice que la presión es proporcional al número de moléculas por
unidad de volumen y a la energía cinética media de traslación por molécula.

Con este modelo simple de un gas ideal se ha llegado a un resultado que relaciona las
variables macroscópicas de presión y volumen con una variable microscópica, la
velocidad molecular media. Así se ha encontrado una relación entre el mundo
microscópico de las moléculas de un gas y el mundo macroscópico. Aún cuando este
resultado se dedujo para un envase cúbico, se puede generalizar y validar para un
envase de cualquier forma que contenga un gas ideal.

7. INTERPRETACIÓN MOLECULAR DE LA TEMPERATURA.

Es posible comprender mejor el significado de la temperatura escribiendo la

ecuación 12.17 en una forma más conocida:

2 1
𝑃𝑃𝑃𝑃 = 𝑁𝑁 � 𝑚𝑚𝑣𝑣̅ 2 �
3 2
Comparándola con la ecuación de estado de un gas ideal:

PV = NkT

Igualando los segundos términos de estas ecuaciones, se obtiene:

2 1
𝑇𝑇 = � 𝑚𝑚𝑣𝑣̅ 2 � (18)
3𝑘𝑘 2

Como 12𝑚𝑚𝑣𝑣2 es la energía cinética media de traslación por molécula, se encuentra que
la temperatura es una medida directa de la energía cinética molecular media y se
puede escribir de la forma:
2
𝑇𝑇 = 𝐸𝐸
3𝑘𝑘 𝐶𝐶
Reacomodando la ecuación 12.18, se puede relacionar la energía cinética media de
traslación por molécula con la temperatura:

1 3
𝐸𝐸𝑐𝑐 = 𝑚𝑚𝑣𝑣 2 = 𝑘𝑘𝑘𝑘 (19)
2 2

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3
Es decir, la energía cinética media de traslación por molécula es 𝑘𝑘𝑘𝑘
2
La energía cinética total de traslación EC de N moléculas de un gas es simplemente N
veces la energía media por cada molécula, dada por la ecuación 19, y usando las
definiciones de k = R/NA y n =N/NA, se puede reescribir esta ecuación para las N
moléculas, de la forma:
1 3 3
𝐸𝐸𝐶𝐶 = 𝑁𝑁 𝑚𝑚𝑣𝑣̅ 2 = 𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁 = 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
2 2 2

Este resultado, junto con la ecuación 17 indica que la presión ejercida por un gas ideal
sólo depende del número de moléculas por unidad de volumen y de la temperatura.

La raíz cuadrada de 𝑣𝑣̅ 2 se llama raíz cuadrática media de la velocidad (rms)

de las moléculas. De la ecuación 19 se puede despejar la rms:

3kT 3RT
vrms = v2 = =
m (PM )
Esta expresión de la rms muestra que para una temperatura dada, las moléculas más
livianas, en promedio se mueven más rápido que las más pesadas, que tienen un PM
mayor. Por ejemplo el hidrógeno, con un peso molecular de 2 g/mol, se mueve cuatro
veces más rápido que el oxígeno, que tiene un peso molecular de 32 g/mol. La rapidez
rms no es la rapidez con la que se mueve una molécula de gas, ya que tal molécula
experimenta varios miles de millones de choques por segundo con otras moléculas. En
la tabla 12.3 se da valores de rms para algunas moléculas conocidas, a 20º C.

Tabla 3 Velocidad rms a 20º C para gases conocidos.

Gas PM (g/mol) vrms a 20º C (m/s)

H2 2.02 1902
He 4 1352
H2O 18 637
Ne 20.1 603
N2 28 511
CO 28 511
NO 30 494
CO2 44 408
SO2 48 390

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EJEMPLO 7 Un envase con un volumen de 0.3 m3 contiene 2 moles de helio a 20º C.

Suponiendo que el helio se comporta como un gas ideal, calcular a) la energía cinética
total del sistema, b) la energía cinética promedio por molécula, c) la rms del helio.

Solución: a) usando la ecuación 12.20 con n = 2 y T =20º C = 293 K, se obtiene:

Ec = 3/2 nRT =1.5(2mol)(8.31J / molK )(293K ) = 7300J
C

b) de la ecuación 19 se tiene:
1 3 𝐽𝐽
𝐸𝐸𝐶𝐶 = 𝑚𝑚𝑣𝑣 2 = 𝑘𝑘𝑘𝑘 = 1.5(2 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚) �8.31 � (293 𝐾𝐾 ) = 7300 𝐽𝐽
2 2 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑘𝑘
c) usando la ecuación

3RT 3(8.31J / molK )(293K )

vrms = = = 1350 m /s
(PM ) 4g / mol

Tabla 12.4 Composición de la atmósfera.

Gas Fórmula PM Volumen en %

Nitrógeno N2 28.0 78.09
Oxígeno O2 32.0 20.95
Argón Ar 39.94 0.93
Neón Ne 20.2 1.8 x 10-3
Helio He 4.0 5.3 x 10-4
Metano CH4 16.0 1.5 x 10-4
Kriptón Kr 83.8 1.1 x 10-4
Hidrógeno H2 2.0 5.0 x 10-5
Xenón X 131.3 8.0 x 10-6
Ozono O3 48.0 1.0 x 10-8
Yodo I 126.9 3.5 x 10-9
Radón Rn 222.0 6.0 x 10-18
otros... menos de 10-10
bióxido de carbono CO2 44 0.02-0.04
vapor de agua H2O 18 0.0 - 4.0

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