Indicadores

Introducción

Los indicadores químicos son sustancias cuyo color varía entre ciertos límites
de acuerdo con la concentración del ión hidrógeno. Generalmente es una base o un
ácido orgánico débil y se emplea en una solución muy diluida.
La variación del color se debe; o a la formación de diferentes formas
tautómeras de la sustancia original o a la formación de iones coloreados, esas
transformaciones se producen entre límites próximos pero bien definidos de pH.
Existen diferentes teorías que respaldan dichos indicadores; que señalan las
características de cada sustancia al reaccionar con un indicador determinado.
En el análisis volumétrico es importante el uso de los indicadores, porque a
través de ellos se logrará la información precisa del análisis que se este realizando.
Además. Se obtendrá el pH del punto final, el rango y la dirección de la
titulación. (Características esenciales para determinar el análisis volumétrico).
 Indicadores Químicos

Son ácidos o bases débiles que tienen colores diferentes en los estados disociados y
sin disociar. En sus soluciones establece un equilibrio entre ambos estados; dicho
equilibrio está influido por la concentración de iones de [H3O+] y [OH-]
El equilibrio de un indicador ácido base viene expresado de la siguiente manera:
Ind H + H2O H3O+ + Ind-
Un color Otro color

Si la [H3O+] es elevada el equilibrio se desplazará hacia la izquierda y aparecerá

el color característico del indicador sin ionizar (moléculas), si el indicador está en
presencia de una base, se reduce [H3O+] y el equilibrio se desplazará hacia la derecha
y aparecerá el color característico del anión Ind-.

Esta transición de color se hace dentro de un corto intervalo de PH y se denomina

“zona de viraje del indicador”
NOMBRE ZONA DE COLOR COLOR COLOR
VIRAGE ÁCIDO NEUTRO BÁSICO
Violeta de 0 – 2 Amarillo Verde Azulado Violeta
Metilo
Azul de Timol 1,2 – 1,8 Rojo Anaranjado Amarillo
Azul de 3,0 – 4,6 Amarillo Verde Azulado Púrpura
bromofenol
Anaranjado de 3,1 – 4,4 Rojo Anaranjado Amarillo
metilo
Tornasol 5,8 – 8,0 Rojo Púrpura Azul
Azul de 6,0 – 7,6 Amarillo Púrpura Azul
Bromotimol
Fenolftaleína 8,0 – 9,8 Incoloro Rosado Rojo-violeta
 Amarillo de 10,1 – 12,0 Amarillo Anaranjado Violeta
alizarina

El indicador señala en pequeñas cantidades (gotas) a la solución problema. Si

toma el color del medio ácido la solución posee un PH menor que el valor más bajo
que añade la zona de virage. Si la coloración es la del medio básico la solución es
mayor que el señalado por el valor más alto de la zona de virage. Por último si el
color que aparece corresponde al medio neutro, el PH de la solución está dentro de la
zona de virage. Los indicadores se pueden preparar utilizando como solvente el
alcohol o el agua; en otras ecuaciones existen en tiras de papel impregnadas con el
respectivo indicador, o en una mezcla de ellos conocidos como indicador universal, el
cual viene con su respectiva escala cromática que indica los valores de PH ( ver
grafico 1).

Los indicadores son sustancias que se utilizan en el análisis químico por vía
volumétrica cuya presencia suele ser necesaria para la aplicación del punto final de
una valoración.

Puesto que las valoraciones consisten en la adición de una solución de

reactivo apropiado hasta obtener la estequiometricidad de la reacción, el momento en
que dicho punto estequiometrico se alcanza debe ser determinable con rapidez,
simplicidad y seguridad.

Es una sustancia que cambia de color dentro de un pequeño intervalo de la

concentración de iones Hidrónio o sea del pH y en general, al pasar una disolución de
ácida a alcalina. Un indicador es una sustancia que puede existir en dos o más formas
tautómeras teniendo estructuras distintas y colores diferentes.
 Condiciones para seleccionar un Indicador

a) El pH en el punto de equivalencia.
b) El rango del pH de indicador.
c) La dirección de la titulación.

Teorías de los indicadores

a) Teoría de Neutralización

Son generalmente compuestos orgánicos de estructura molecular

relativamente complicada y de peso molecular relativamente alto. En agua o en otros
disolventes se comportan como ácidos o bases débiles participando por lo tanto en
reacciones de equilibrio en las que intervienen el ión H+. Las reacciones de
disociación de estos compuestos van acompañadas de reordenamiento estructurales
internos modificaciones de su color.

b) Teoria de Indicadores Acido – Base

Ponen en Juego intercambio de protones. En disolución acuosa están en

equilibrio Con el sistema ácido – base.

Ia + H2O H3O+ + Ib

Llamando Ia a la forma ácida e Ib a la forma básica del indicador. Si

aumentamos la actividad de los iones H+ la [Ib] disminuye y la [Ia] aumenta la
adición de iones H+ hace desaparecer la forma básica en beneficio de la ácida y el
color cambia.
 c) Teoría Iónica de los Indicadores

En 1984 Ostwald elaboró la llamada teórica Iónica de los Indicadores. Esta

teoría, explica de una manera muy sencilla y evidente la causa de cambio de color de
los indicadores bajo influencia de la introducción en la solución de iones H+ y OH-.

Una ventaja importante de esta teoría, es que ella permite también la

interpretación cuantitativa. Sin embargo, no explica todas las propiedades de los
indicadores.

Por ejemplo, ha resultado que el color de los compuestos orgánicos, depende

de la estructura de sus moléculas y que, por tanto, puede cambiar solo como resultado
de alguna redistribución intramolecular que modifica a la estructura de los
indicadores.

Ejemplo de la teoría Iónica de los Indicadores.

Según esta teoría el tornasol contiene un ácido especial (azolitmina), cuyas

moléculas no ionizadas son de color rojo y los iones azules.

Entonces se puede representar la ionización del tornasol por la ecuación

siguiente:

HInd H+ + Ind-
Rojo Azul

Donde se designa esquemáticamente todo ácido indicador con Ind., y sus

aniones, como Ind-. Al disolver el tornasol en agua, sus moléculas no ionizadas que
están presentes junto con los iones, dan a la solución una coloración intermedia, es
decir violeta.
 Si a esta solución Violeta de tornasol se le agrega una gota de ácido, por
ejemplo, de HCl, el equilibrio que se ha señalado mas arriba se desplazará hacia la
izquierda. En otras palabras, los iones H+ introducidas fijaran la mayor parte de los
aniones Ind-, presentes en la solución en moléculas no ionizadas HInd y la solución
enrojecida.

Si por lo contrario, si a la solución de tornasol se agrega un álcali, sus iones

OH- fijaran los iones H+ del indicador en moléculas no ionizadas H2O como
resultado, el equilibrio de ionización del indicador se desplazará hacia la derecha, es
decir, en la dirección de la acumulación de los iones Ind- en la solución y esta
adquirirá un tinte azul. Las dos formas del tornasol (es decir moléculas HInd e iones
Ind) son coloreadas. Tales indicadores se denominan Bicolores o Indicadores de dos
colores. Existen también indicadores monocolores o de un color, en las cuales solo
una de las formas es coloreada y la otra incolora.

Entre estos se encuentra por ejemplo, la fenolftaleina incolora en solución

ácida y de color rojo en solución alcalina.

d) Teoría Cromofórica de los Indicadores

Esta teoría apareció debido a que la teoría iónica explicaba muy sencillamente
el cambio de color en los indicadores, y los químicos pensaron que dicho cambio se
podría originar por una modificación en la estructura del indicador.

La teoría cromofórica sostiene que la variación del color en los indicadores se

debe a la isomerización, es decir, a una redistribución intramolecular, que modifica la
estructura del indicador.
 La transformación sufrida por las formas isómeras es un proceso reversible,
isomería que recibe el nombre de tautomería y los isómeros correspondientes,
tautómeros.

La mencionada teoría debe a su nombre al hecho de que el color exhibido por

los compuestos orgánicos se atribuye a la presencia en las moléculas de grupos
atómicos especiales, llamados cromóforos (que generalmente contienen dobles
enlaces), a tales grupos pertenecen:

1. O=N se transforma HO - N
Grupo nitro
2. – N = N – se transforma = N – NH -
Grupo azoico

3. Carbonilos, uno cerca del otro, o dobles enlaces.

Uno de los cromóforos más importantes son los originados por combinaciones
de estructuras quinónicas, los cuales a su vez se forman a partir de una estructura
bencénica. Esto es lo que muy frecuentemente desencadena el cambio de color en los
indicadores.

Otro grupo que influye en el color de los compuestos orgánicos son los
auxocromos, que a pesar que no colorea directamente a dichos compuestos;
intensifican la coloración provocada por los cromóforos. Este grupo incluye OH - y
NH2 grupos principales; -OCH3; N (CH3)2 grupo secundario.
 Si en el curso de la redistribución intramolecular en la que se basa esta teoría,
aparecen o desaparecen alguno de los grupos antes descritos que influyen en el color,
este variará.

Ejemplo. El paranitrofenol es un indicador ácido – base que según esta teoría

produce la transformación tantómera siguiente:

El cambio de color se produce al transformarse la estructura bencénica a

Quinónica durante la alcalinización (amarilla); y cuando se acidifica la solución se
decolora.

e) Teoría Iónica – Cromofórica

Estas teorías se unieron en una sola, esto como consecuencia de que al

observarse el cambio de color en el indicador, si bien podía estar relacionado con la
modificación de la estructura (Teoría Cromofórica), esto ocurría al agregar las
soluciones álcalis o ácidos (Teoría Iónica). Conforme a esta ultima una de las forma
tautómeras (y a veces ambas) de los indicadores resulta un acido débil, base débil o
una sustancia anfótera, que se encuentra en equilibrio con la otra estructura, por lo
tanto al agregarse ácido o álcali a la solución, se aumentará la producción de H+ o
OH-, originado un desplazamiento del equilibrio inicial hacia una de las formas
tautómeras, la cual adoptará su color característico.
 Tipos de Indicadores

1. Indicadores Ácidos – Básico

Son compuesto aromáticos con dos o más anillos de benceno unidos por uno o
más átomos de carbono o nitrógeno. En el agua o en otros disolventes se comportan
como ácidos o base débil y de este modo participan en la reacciones de equilibrio.

En esta reacción ocurren reagrupaciones de estructura interna cambiando la

estructura bencénica a una quinónica, siendo esta la responsable de las propiedades
indicadoras del compuesto. Dicha reacción de asociación o disociación se puede
simbolizar de la siguiente manera:
H In H+ + In-
Color ácido Color básico

In + H2O In H+ + OH-
Color básico Color ácido

El cambio de color en ambos casos es diferente y va a depender de pH,

extendiéndose este en un intervalo de uno o dos unidades.

Los indicadores ácido – base se divide en 3 categorías que son los indicadores
más relacionados con la estructura y reacción son: Ejemplo:
 Fenolftaleínas

La mayoría de estos indicadores son incoloros en disoluciones ácidas y

exhiben diferente color en medio alcalino. En disoluciones fuertemente alcalinas sus
colores tienden a palidecer lentamente.

Sulfentaleinas

Muchos de estos indicadores son ácidos dibásicos, que muestran dos cambios
de color en 2 diferentes intervalos de pH, correspondiente a dos etapas sucesivas de
ionización. Uno de esto ocurre a dos etapas de bajo pH relativamente y el otro en
soluciones neutras o alcalinas. Esos indicadores se preparan por condensación de
fenoles con el anhídrido o con el cloruro del ácido o sulfobenzoico. Un ejemplo de
estas es la fenolsolfontaleínas (rojo fenol).

Azoicos o azo indicadores

Se preparan haciendo reaccionar una amina aromática con una sal diazenio, la
mayoría de estos exhiben un cambio de color rojo a amarillo al aumentar su
basicidad, su intervalo de transición esta generalmente al lado del ácido. Los
compuestos más conocidos son el anaranjado de metilo y el rojo de metilo.

2. Indicadores para Titulaciones Complejométricas.

Son aquellas que se basan al la formación de complejos de coordinación.

Las propiedades de los indicadores que se emplean en titulaciones complejo

métricas son similares a los de los indicadores sensibles al pH, es preciso que el
indicador sea de color intenso por lo menos en una de sus formas, cuando este
enlazado con el metal o cuando este libre. Como el color de estos indicadores cambia
al enlazarse con iones metálicos (o disociarse de ellos), se les ha llamado indicadores
metalocrómicos, nombre que significa de color metálico.

Es necesario que el indicador se enlace con el ión metílico o con menos fuerza
que el titulante, edta; de lo contrario, se enlazaría de manera preferencial el metal con
el indicador y no con el titulante. Además, el color no cambiaria si el metal no
pudiera ser desplazado. Por una analogía similar, se puede decir que el indicador
debe enlazarse con más fuerza al ión metálico que al agua; de lo contrario, el
indicador no reaccionaría con el ión metálico, pues el agua siempre le ganaría.

Sin embargo, el sistema del indicador metalocrómico tiene una propiedad

diferente a los sistemas ácidos – base. La formación del enlace del indicador con un
ión metálico depende del pH de la solución. Como resultado, la titulación
complejométrica debe verificarse en soluciones amortiguadoras.

La reacción del indicador depende de la fuerza iónica y probablemente de la

competencia directa de algunas otras especies por el ión metálico en la solución. La
competencia por el ión metálico ocasiona uno de los principales problemas en las
titulaciones quelométricas: la falta de selectividad. En soluciones complejas, es
necesario efectuar un tratamiento previo bastante amplio con el fin de eliminar las
posibles interferencias. Las interferencias se eliminan o se enmascaran para evitar que
reaccionen.

3. Indicadores para Titulaciones por Precipitación

En las variaciones o titulaciones por precipitación, la especie que sé esta

determinando forman un compuesto poco soluble con el titulante.
 Detención Visual del punto Final para Volumetrías de precipitación

En una titulación por precipitación, el indicador es una sustancia que produce

con el valorante o titulante, una reacción de precipitación que va acompañado de un
cambio de color (precipitado coloreado y que esto ocurre a un valor de pH cercano al
del punto de equivalencia).

Indicadores de Absorción: el método de Fajans.

Un indicador de absorción es un compuesto orgánico que tiene a adsorberse

en la superficie del sólido que se forma en una titulación de precipitación. En
condiciones ideales, la adsorción (o la desorción) ocurre cerca del punto de
equivalencia, de ahí que, además de un cambio de color, también se transfiere el color
de la solución al sólido (o a viceversa).

La fluoresceína es un indicador de absorción típico que tiene mucha utilidad

para titular iones cloruro con nitrato de plata. En solución acuosa, el indicador se
disocia parcialmente en iones hidronio e iones fluoresceinato cargados negativamente
y de color verde amarillento. El ión fluoresceinato forma sales de plata de color rojo
brillante. Sin embargo, siempre que se emplea este colorante como indicador, su
concentración nunca es bastante para precipitar como fluoresceinato de plata.

Este método de Fajans puede fallar en presencia de elevadas concentraciones

de electrolitos, debido a la tendencia del precipitado a coagularse. En el caso de las
valoraciones son sales de plata e iones haluro, la presencia de algunos indicadores de
absorción sensibiliza el precipitado hacia la foto descomposición.
 INDICADORES DE ABSORCION

INDICADORES TITULANTE CAMBIO DE COLOR

Fluoresceína Ag+
Eosina Ag+
SO4= Rosa a rojo oscuro
Verde bromocresol Ag+ Amarillo a azul
Azul de bromofenol Ag+ Amarillo a azul
Cl- Br- Lila Amarillo
Rojo congo Ag+ Azul a Rosa
Br- Rosa a Verde
Azul de difenilamina Cl- Violeta a Verde
Feno safranina Br- Azul a Rojo
Ag+ Azul a Rojo

Formación de un complejo colorido: el método de Volhard.

En este método los iones plata se titulan con una solución patrón de ión
tiocianato:

Ag+ + SCN- Ag SCN(s)

El hierro (III) se utiliza como indicador. La solución se vuelve roja con un

ligero exceso de ión tiocianato:

Fe3+ + SCN- Fe(SCN)2+

[Fe(SCN)2+]
Kf = ------------------ = 1.05 X 103
[Fe3+] [SCN-]
 Indicadores de Redox

Los indicadores redox en grupos de compuestos orgánicos que pueden ganar

o ceder electrones cuyas formas oxidadas y reducidas son de colores distintos.

La reacción fundamental del comportamiento de un indicador redox se puede

representar por la ecuación:

Son sistemas que intercambian electrones. Su color cambia con el potencial de óxido
– reducción del medio, es decir, la forma oxidada y reducida del indicador tiene
colores diferentes.

Los indicadores colorimétricos son reactivos útiles para indicar los puntos
finales en titulaciones de neutralización. De manera similar se han descubierto
indicadores que permiten detectar el punto final de las titulaciones redox, los cuales
cambian de color cuando se modifica el potencial electroquímico de la solución.

Igual que un indicador de pH tiene un valor de pKa o un intervalo pH

característico para cambiar de color, los indicadores redox se caracterizan por un
potencial electroquímico de media celda Eº o un intervalo de FEM. Además, de la
misma manera que los indicadores de pH cambian en determinado intervalo de pH, la
transformación de color de los indicadores redox se verifica en cierto intervalo de
potenciales.

Hay un grupo especial de indicadores redox sin paralelo en titulaciones

acuosas ácido – base: los autoindicadores que son reactivos de color fuerte que actúan
como titulante e indicador del punto final de manera simultánea. Como titulantes, son
materiales de color fuerte, pero después de reaccionar con el analito, su color
disminuye o quedan incoloros. Así en el curso de la titulación mientras el titulante
esta reaccionando con el analito (y transformándose en pálido o incoloro), la solución
tiene apariencia incolora. Sin embargo, al llegar al punto final queda un exceso de
titulante que imparte color a la solución.

ALGUNOS INDICADORES REDOX

* Son autoindicadores.

Los indicadores señalados anteriormente se emplean en soluciones

fuertemente ácidas. Los potenciales cambian significativamente con el pH y en menor
grado con otras condiciones de titilación como la fuerza iónica. Las concentraciones
muy ácidas (≈ 1 M) mantienen el pH y la fuerza ioniza casi constante en el curso de
la titulación.

FACTORES QUE AFECTAN EL COMPORTAMIENTO DE LOS

INDICADORES
 El intervalo de transición del pH en el cual un indicador dado presenta su
viraje y viene determinado por la intervención de varios factores. Los más
significativos son:

a) Efecto de la Temperatura

Con la elevación de la temperatura, cambian las magnitudes de las constantes

de ionización de los electrolitos. La magnitud de K se relaciona con el intervalo de
transición de los indicadores, por consiguiente este último varia con al elevación de la
temperatura.

Influencia de la Temperatura sobre el intervalo de la Transición de pH de los

indicadores.

Hay que tener presente que las constantes de ionización de la mayoría de los
ácidos y bases débiles varían poco en función del cambio de la temperatura. Lo
mismo se puede decir también de los indicadores. En efecto, en los indicadores ácidos
[Ind,] tienen una carga negativa, que hace que K hlnd difícilmente cambie con la
temperatura, de modo que los intervalos de transición de viraje prácticamente no
sufren variaciones:

Por otra parte, cuando el indicador tiene carga positiva, el intervalo de

transición del indicador base depende muy fuertemente del cambio de temperatura.

b) Efecto de la presencia en la solución de disolventes orgánicos

 La presencia del alcohol acetona, entre otros; como disolventes no ionizados
(o débilmente ionizados) con la permeabilidad dieléctrica inferior que la del agua,
disminuye la ionización de los ácidos y bases, en consecuencia, influye en el intervalo
de transición de los indicadores. Por eso, el indicador ácido Hind se hace más sencillo
con respecto a los iones H+ (el intervalo de transición se desplazará hacia los valores
más altos de pH) y el indicador base Ind OH se hace menos sensible con respecto a
los iones hidrógeno y su intervalo de transición se desplazará hacia valores más bajos
de pH.

c) Efecto de la concentración

La mayoría de los indicadores, son indicadores bicolores ya que sus formas

ácidas y básicas son ambas coloreadas. Sin embargo, algunos. Indicadores poseen
formas ácidas incoloras, es decir, los indicadores de un color. Si aumenta la
concentración total de un indicador bicolor, aumentarán proporcionalmente las
concentraciones respectivamente de las formas ácidas y básicas y el intervalo de
transición de pH no variará aún cuando aumenten las intensidades de los dos colores.
De aquí que en el caso de un indicador bicolor, como el rojo de metilo, el ojo humano
observará siempre que el indicador se colorea de amarillo a pH 6,2; aunque el color
amarillo pueda ser más o menos intenso según la concentración total del indicador.

d) Efecto de la presencia en la solución de sustancias coloidales,

albuminosas y sales neutras.

La habilidad de las partículas coloidales, de absorber iones en su superficie da

la posibilidad de un cambio prematuro o retrasado del indicador. Así, el uso de
indicadores en titulaciones de neutralización donde se forma coloides o en medio de
la solución ya existen, podría conducir a un error considerable. Por ejemplo, en una
titulación de neutralización usando una base como titulante donde se forma un
coloide, tal como el oxido metálico hidratado Al2O3 X H2O, puede esperarse que los
iones OH- de la solución pueden ser absorbidos por la superficie del coloide. Esta
dará concentraciones lo suficientemente altas para permitir que el indicador de su
cambio de color en la superficie del coloide cuando la concentración de la solución en
iones OH- no será todavía lo suficientemente alta como para permitir el cambio del
indicador en la solución.

APLICACIONES DE LOS INDICADORES

Estos tienen innumerables aplicaciones, que nos indican el cambio que ocurre
en el cambio de equivalencia de manera visual, se pueden ver reflejadas en diferentes
ámbitos: en el campo de la medicina, la industria, farmacia, entre otros.

- Para determinar el pH de los suelos utilizados para cultivo, de manera

cualitativa, en la que varias muestras del suelo al que se va a estudiar, previamente
preparada en tubos de ensayo con agua destilada, se efectúan con indicadores
calorimétricos ácidos - base (azul de bromotinol para pH de 4,4 a 6,0; rojo cresol para
uno de 7,2 a 8,8 y rojo de metilo 6,0 a 7,6).

- Para determinar el pH del agua de un acuario o un tanque criadero de peces

en el cual se compara el color apreciado con una gama patrón.

- Análisis del agua para determinar los iones presentes en ella (indicador de
formación de complejos).

- En los análisis de orina para determinar la “proteinuria” que es una proteínas

que produce daño glomerular en los riñones; estos se determinan mediante tiras
reactivas o papel indicador que se basa en cambios calorimétricos que producen las
proteínas sobre un reactivo.
 - En la calidad y utilización de aguas subterráneas en sistemas de producción
agropecuario mediante análisis físico químico a través de pH y de sales totales por
conductimetria, dureza, cloruros, sulfatos, y arsénicos, ya que esta agua presenta un
pH entre 4 y 9 cualquier alteración se puede detectar por medio de un indicador
calorimétrico.

-La industria de los alimentos para determinar la acidez de los alimentos

(indicador ácido – base).

Conclusión
 Al estudiar este tema, se verificó la información que ya se tenía sobre los
indicadores.

Los indicadores químicos, según las teorías, se subdividen en varios tipos:

 Indicadores ácido-base.
 Indicadores redox.
 Indicadores complejométricos.

Estos indicadores tienen la particularidad de variar el calor según sea la

sustancia que se esté analizando; esto es debido, a las características tanto de las
sustancias como del indicador.

Además, hay que destacar que dichos indicadores tienen diversas aplicaciones,
tanto en la medicina como en la industria y la agricultura.

Finalmente, a través de este estudio se adquirió un aprendizaje que será útil

para el campo de la Química.
ANEXOS
Instrumento para determinar pH

Procedimiento de titulación
 BIBLIOGRAFÍA

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%C3%ADmica%29.[Consulta: 2007,Febrero 07]
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