EBAU 2022  QUÍMICA

RECOPILATORIO DE PREGUNTAS - REACCIONES REDOX

Para cualquier comentario sobre estos ejercicios, escribir a: eloisamv@[Link]

Una reacción de oxidación-reducción (reacción redox) es una reacción de transferencia de electrones

en las que algunas especies se oxidan y otras se reducen.
Ejemplo: Cu + 2 Ag+ Cu2+ + 2 Ag

Una reacción redox se puede descomponer en dos semirreacciones:

● Semirreacción de oxidación: Cu Cu2+ + 2e Aumenta el estado de oxidación (↑ e.o.)
El Cu pierde 2e y se oxida de 0 a +2. Es el reductor (reduce a la Ag+)
● Semirreacción de reducción: 2Ag+ + 2e Ag Disminuye el estado de oxidación (↓ e.o.)
La Ag+ gana electrones y se reduce de +1 a 0. Es el oxidante (oxida al Cu)

En la semirreacción de oxidación: En la semirreacción de reducción:

Una especie (A) se oxida Una especie (B) se reduce
cediendo electrones captando electrones
a otra especie (B) que se reduce de otra especie (A) que se oxida

A es el reductor B es el oxidante
porque reduce a B porque oxida a A

El reductor (A) se oxida El oxidante (B) se reduce

¿qué hace? ¿cómo? resultado

El reductor reduce al oxidante perdiendo e él se oxida (↑ e.o.)

El oxidante oxida al reductor ganando e él se reduce (↓ e.o.)

 AJUSTES POR EL MÉTODO DEL ION-ELECTRÓN (EBAU 2019-2021)
֍ 2019 (junio, opción A)
5. Dada la siguiente reacción: KMnO4 + Na2SO3 + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + H2O + Na2SO4
a) Explique cuál es el agente oxidante y cuál el agente reductor.
El agente oxidante es el MnO4, porque gana e (se reduce a Mn2+, oxidando el SO32 a SO42).
El agente reductor es el SO32 porque pierde e (se oxida a SO42, reduciendo el MnO4 a Mn2+).
b) Ajuste la reacción mediante el método del ion-electrón.
Semirreacción de reducción: MnO4 + 8 H+ + 5 e → Mn2+ + 4 H2O
Semirreacción de oxidación: SO32 + H2O → SO42 + 2 H+ + 2 e
Multiplicamos la primera semirreacción por 2 y la segunda por 5 para igualar el nº de electrones:
2 MnO4 + 16 H+ + 10 e → 2 Mn2+ + 8 H2O
5 SO32 + 5 H2O → 5 SO42 + 10 H+ + 10 e-
Sumamos: 2 MnO4 + 16 H+ + 5 SO32 + 5 H2O → 2 Mn2+ + 8 H2O + 5 SO42 + 10 H+
Eliminamos H+ y H2O a cada lado: 2 MnO4 + 6 H+ +5 SO32 → 2 Mn2+ + 3 H2O + 5 SO42
Completamos: 2 KMnO4 + 5 Na2SO3 + 3 H2SO4 → 2 MnSO4 + 3 H2O + 5 Na2SO4 + K2SO4
֍ 2020 (septiembre)
7. Dada la siguiente reacción de oxidación-reducción: H2SO3 + HIO3 H2SO4 + I2 + H2O
a) Explique cuál es el agente oxidante y cuál el agente reductor.
El agente oxidante es el IO3 (o el HIO3) porque gana electrones (se reduce a I2)
El agente reductor es el SO32 (o el H2SO3) porque pierde electrones (se oxida a SO42 (o a H2SO4))
b) Ajuste la reacción mediante el método del ion-electrón.
Semirreacción de reducción: 2 IO3 + 12 H+ + 10 e I2 + 6 H2O
Semirreacción de oxidación: 2
SO3 + H2O SO4 + 2 H+ + 2 e
2

Para igualar el número de e intercambiados, multiplicamos la semirreacción de oxidación por 5:

Semirreacción de oxidación: 5 SO32 + 5 H2O 5 SO42 + 10 H+ + 10 e
Sumamos las semirreacciones: 2 IO3 + 12 H+ + 5 SO32 + 5 H2O I2 + 6 H2O + 5 SO42 + 10 H+
Ponemos en forma molecular, y eliminamos H2O: 2 HIO3 + 5 H2SO3 5 H2SO4 + H2O + I2

֍ 2020 (julio)
7. Dada la siguiente reacción de oxidación-reducción: HNO3 + KI I2 + NO + H2O + KNO3
a) Explique cuál es el agente oxidante y cuál el agente reductor.
El agente oxidante es el NO3 (o el HNO3) porque gana electrones (se reduce a NO.
El agente reductor es el I (o el KI) porque pierde electrones (se oxida a I2)
b) Ajuste la reacción mediante el método del ion-electrón.
Semirreacción de reducción: NO3+ 4 H+ + 3 e NO + 2 H2O
Semirreacción de oxidación: 2 I I2 + 2 e
Para igualar el número de e intercambiados, multiplicamos la reducción por 2 y la oxidación por 3:
Semirreacción de reducción: 2 NO3 + 8 H+ + 6 e 2 NO + 4 H2O
Semirreacción de oxidación: 6 I 3 I 2 + 6 e
Sumamos las dos semirreacciones: 2 NO3 + 8 H+ + 6 I 2 NO + 4 H2O + 3 I2
Ponemos en forma molecular: 8 HNO3 + 6 KI 2 NO + 4 H2O + 3 I2 + 6 KNO3
֍ 2019 (septiembre, opción A)
5. Dada la reacción de oxidación-reducción: I2 + NaOH + Na2SO3 NaI + Na2SO4 + H2O
a) Explique cuál es el agente oxidante y cuál el agente reductor.
El agente oxidante es el I2, porque gana electrones (se reduce a I, oxidando el SO32 a SO42)
El agente reductor es el SO32 porque pierde electrones (se oxida a SO42, reduciendo el I2 a I)
b) Ajuste la reacción mediante el método del ion-electrón.
Semirreacción de reducción: I2 + 2 e  → 2 I 
Semirreacción de oxidación: SO32 + 2 OH → SO42 + H2O + 2 e (en medio básico)
(En medio básico, el O se ajusta agregando por cada uno que falte 2 OH, más una molécula
de H2O en el lado opuesto)
Como el número de e intercambiados es el mismo, sumamos directamente:
I2 + SO32 + 2 OH → 2 I + SO42 + H2O
Ponemos en forma molecular: I2 + Na2SO3 + 2 NaOH → 2 NaI + Na2SO4 + H2O
Comprobamos el número de átomos: I: 2; Na: 4; S: 1; O: 5; H: 2;
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Si no nos damos cuenta de que la reacción es en medio básico, habríamos hecho lo siguiente:
Semirreacción de reducción: I 2 + 2 e → 2 I
Semirreacción de oxidación: SO32 + H2O → SO42 + 2 H+ + 2 e
Suma: I2 + SO32 + H2O → 2 I + SO42 + 2 H+
Al querer ponerla en forma molecular nos damos cuenta de que estábamos en medio básico.
Entonces sumamos 2 OH a ambos lados de la reacción, para eliminar el medio ácido, y se va una
molécula de H2O a cada lado de la reacción, quedando la reacción como en el método anterior:
I2 + SO32 + H2O + 2 OH → 2 I + SO42 + 2 H+ + 2 OH
I2 + SO32 + H2O + 2 OH → 2 I + SO42 + 2 H2O
I2 + Na2SO3 + 2 NaOH → 2 NaI + Na2SO4 + H2O
֍ 2021 (junio)
7. Dada la siguiente reacción de oxidación-reducción: H2S + H2SO3 S + H2O
a) Explique cuál es el agente oxidante y cuál el reductor. ¿Cuál de ellos cede electrones?
El agente oxidante es el SO32 (o el H2SO3) que gana electrones y se reduce de S(IV) a S(0).
El agente reductor es el S2 (o el H2S) que cede electrones y se oxida a S(0).
b) Ajuste la reacción mediante el método del ionelectrón.
Semirreacción de reducción: SO32 + 6 H+ + 4 e‒ S + 3 H2O
Semirreacción de oxidación: S2 S + 2 e‒
Para igualar el número de e‒ intercambiados, multiplicamos la semirreacción de oxidación por 2:
Semirreacción de reducción: SO32 + 6 H+ + 4 e‒ S + 3 H2O
Semirreacción de oxidación: 2 S2 2 S + 4 e‒
Sumamos las dos semirreacciones: SO32 + 6 H+ + 2 S2 3 S + 3 H2O
Ponemos en forma molecular: H2SO3 + 2 H2S 3 S + 3 H2O
COMPROBAMOS el número de átomos: H: 6; S: 3; O: 3
֍ 2021 (julio)
7. Dada la siguiente reacción de oxidación-reducción:
KMnO4 + NaNO2 + H2O MnO2 + NaNO3 + KOH
a) Explique cuál es el agente oxidante y cuál el reductor. ¿Cuál de ellos capta electrones?
El agente oxidante es el MnO4 (o el KMnO4) que gana electrones (y se reduce de Mn(VII) a Mn(IV))
El agente reductor es el NO2 (o el NaNO2) que pierde electrones (y se oxida de N(III) a N(V))
Capta electrones el agente oxidante (el MnO4)
b) Ajuste la reacción mediante el método del ionelectrón.
Hacemos el ajuste en medio básico:
Semirreacción de reducción: MnO4 + 2 H2O + 3 e‒ MnO2 + 4 OH
Semirreacción de oxidación: NO2 + 2 OH NO3 + H2O + 2 e‒
(En medio básico, los oxígenos se ajustan agregando por cada uno que falte 2 OH, más una
molécula de H2O en el lado opuesto)
Para igualar el número de electrones intercambiados, multiplicamos la semirreacción de reducción
por 2 y la de oxidación por 3:
Semirreacción de reducción: 2 MnO4 + 4 H2O + 6 e‒ 2 MnO2 + 8 OH
Semirreacción de oxidación: 3 NO2 + 6 OH 3 NO3 + 3 H2O + 6 e‒
Sumamos las dos semirreacciones:
2 MnO4 + 4 H2O + 3 NO2 + 6 OH 2 MnO2 + 8 OH + 3 NO3 + 3 H2O
Eliminamos moléculas de H2O y aniones OH a ambos lados de la reacción:
2 MnO4 + H2O + 3 NO2 2 MnO2 + 2 OH + 3 NO3
Ponemos en forma molecular:
2 KMnO4 + H2O + 3 NaNO2 2 MnO2 + 2 KOH + 3 NaNO3
COMPROBAMOS que hay el mismo número de átomos de cada tipo a cada lado de la reacción:
H: 2; K: 2; O: 15, Mn: 2, Na: 3
También se puede hacer el ajuste en medio ácido y luego añadir aniones OH:
Semirreacción de reducción: MnO4 + 4 H+ + 3 e‒ MnO2 + 2 H2O
Semirreacción de oxidación: NO2 + H2O NO3 + 2 H+ + 2 e‒
Al multiplicar y sumar, queda:
2 MnO4 + 8 H+ + 3 NO2 + 3 H2O 2 MnO2 + 4 H2O + 3 NO3 + 6 H+
2 MnO4 + 2 H+ + 3 NO2 2 MnO2 + H2O + 3 NO3
Sumamos 2 aniones OH a cada lado:
2 MnO4 + 2 H2O + 3 NO2 2 MnO2 + H2O + 3 NO3 + 2 OH
2 MnO4 + H2O + 3 NO2 2 MnO2 + 3 NO3 + 2 OH y obtenemos el mismo resultado.
 AJUSTES POR EL MÉTODO DEL ION-ELECTRÓN (ACCESO MAYORES 25)
֍ 2011 (mayores de 25)
a) Ajuste, en forma molecular, por el método del ion-electrón la siguiente reacción:
Na2SO3 + Na2Cr2O7 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + Na2SO4 + H2O
Semirreacción de reducción: Cr2O72 + 14 H+ + 6 e → 2 Cr3+ + 7 H2O
Semirreacción de oxidación: SO32 + H2O → SO42 + 2 H+ + 2 e
Multiplicamos la segunda semirreacción por 3 para igualar el nº de electrones:
3 SO32 + 3 H2O → 3 SO42 + 6 H+ + 6 e
Sumamos las semirreacciones: Cr2O72 + 14 H+ +3 SO32 + 3 H2O → 2 Cr3+ + 7 H2O + 3 SO42 + 6 H+
Eliminamos protones (H+) y moléculas de H2O a cada lado de la reacción:
Cr2O72 + 8 H+ +3 SO32 → 2 Cr3+ + 4 H2O + 3 SO42
Ponemos en forma molecular: Na2Cr2O7 + 4 H2SO4 +3 Na2SO3 → Cr2(SO4)3 + 4 H2O + 4 Na2SO4
Comprobamos que hay el mismo número de átomos de cada tipo a cada lado de la reacción:
Na: 8; Cr: 2; O: 32; H: 8; S: 7
b) Indique la especie que actúa como agente oxidante y la que lo hace como reductor.
El agente oxidante es el dicromato, Cr2O72, que se reduce a Cr3+.
El agente reductor es el sulfito, SO32, que se oxida a sulfato, SO42.

֍ 2014 (mayores de 25)

Teniendo en cuenta el siguiente proceso de oxidación-reducción en medio básico:
KMnO4 + KI + H2O MnO2 + I2 + KOH
a) Ajuste la reacción, en forma molecular, por el método del ion-electrón:
Semirreacción de reducción: MnO4 + 2 H2O + 3 e- → MnO2 + 4 OH
Semirreacción de oxidación: 2 I → I2 + 2 e
Multiplicamos la primera semirreacción por 2 y la segunda por 3 para igualar el nº de electrones:
2 MnO4 + 4 H2O + 6 e → 2 MnO2 + 8 OH
6 I → 3 I2 + 6 e
Sumamos las dos semirreacciones: 2 MnO4 + 4 H2O + 6 I → 2 MnO2 + 8 OH- + 3 I2
Ponemos en forma molecular: 2 KMnO4 + 4 H2O + 6 KI → 2 MnO2 + 8 KOH + 3 I2
Comprobamos que hay el mismo número de átomos de cada tipo a cada lado de la reacción:
K: 8; Mn: 2; O: 12; I: 6
b) Justifique si la reacción redox será espontánea. Datos: Eº (MnO4/MnO2) = 0.6 V Eº (I2/I) = 0.54 V
El potencial de reducción del semisistema MnO4/MnO2 es mayor que el del semisistema I2/I. Esto
quiere decir que el MnO4 es más oxidante (tiene mayor tendencia a reducirse) que el I2, y por tanto
es capaz de oxidar el I a I2, y la reacción redox del enunciado será espontánea.
Razonado de otra manera: para que la reacción sea espontánea, su Eº debe ser positivo. Como Eº
= Eº (reducción) – Eº (oxidación) = 0.6 – 0.54 = 0.06 V > 0, la reacción es espontánea
֍ 2015 (mayores de 25)
Ajuste la siguiente reacción por el método del ion-electrón:
KMnO4 + KNO2 + H2SO4 MnSO4 + KNO3 + K2SO4 + H2O
Semirreacción de reducción: MnO4 + 8 H+ + 5 e → Mn2+ + 4 H2O
Semirreacción de oxidación: NO2 + H2O → NO3 + 2 H+ + 2 e
Multiplicamos la primera semirreacción por 2 y la segunda por 5 para igualar el nº de electrones:
2 MnO4 + 16 H+ + 10 e → 2 Mn2+ + 8 H2O
5 NO2 + 5 H2O → 5 NO3 + 10 H+ + 10 e
Sumamos las semirreacciones: 2 MnO4 + 16 H+ +5 NO2 + 5 H2O → 2 Mn2+ + 8 H2O + 5 NO3 + 10 H+
Eliminamos protones (H+) y moléculas de H2O a cada lado de la reacción:
2 MnO4 + 6 H+ +5 NO2 → 2 Mn2+ + 3 H2O + 5 NO3
Ponemos en forma molecular:
2 KMnO4 + 5 KNO2 + 3 H2SO4 → 2 MnSO4 + 5 KNO3 + K2SO4 + 3 H2O

֍ 2016 (mayores de 25)

Ajuste la siguiente reacción por el método del ion-electrón:
KI + KClO3 + H2O I2 + KCl + KOH
Semirreacción de reducción: ClO3 + 3 H2O + 6 e → Cl + 6 OH
Semirreacción de oxidación: 2 I → I2 + 2 e--
Igualamos el número de electrones transferidos: ClO3 + 3 H2O + 6 e → Cl + 6 OH
3 (2 I → I2 + 2 e-)
Sumamos las dos semirreacciones: 6 I + ClO3- + 3 H2O → 3 I2 + Cl + 6 OH
Ponemos en forma molecular: 6 KI + KClO3 + 3 H2O → 3 I2 + KCl + 6 KOH

֍ 2017 (mayores de 25)

Para la siguiente reacción de oxidación-reducción: H2S + HNO3 S + NO2 + H2O
a) Ajústela por el método del ion-electrón:
Semirreacción de reducción: NO3 + e-- + 2 H+ → NO2 + H2O -
Semirreacción de oxidación: S2 → S + 2 e
Igualamos el número de electrones transferidos:
2 NO3 + 2 e-- + 4 H+ → 2 NO2 + 2 H2O -
S2 → S + 2 e--
Sumamos las dos semirreacciones: S2- + 2 NO3- + 4 H+ → S + 2 NO2 + 2 H2O
Ponemos en forma molecular: H2S + 2 HNO3 → S + 2 NO2 + 2 H2O
b) Indique cual es el agente oxidante y cual el agente reductor
Agente oxidante: es la especie que capta electrones (se reduce): el NO3
Agente reductor: es la especie que cede electrones (se oxida): el S2
֍ 2018 (mayores de 25)
Ajuste la siguiente reacción por el método del ion-electrón:
HNO3 + Cu Cu(NO3)2+ NO + H2O
Semirreacción de reducción: NO3 + 4 H+ + 3 e- → NO + 2 H2O
Semirreacción de oxidación: Cu → Cu2+ + 2 e
Igualamos el número de electrones transferidos: 2 NO3 + 8 H+ + 6 e → 2 NO + 4 H2O
3 Cu → 3 Cu2+ + 6 e
Sumamos las dos semirreacciones: 3 Cu + 2 NO3 + 8 H+ → 2 NO + 4 H2O + 3 Cu2+
Ponemos en forma molecular: 8 HNO3 + 3 Cu → 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O

֍ 2019 (mayores de 25)

Ajuste la siguiente reacción de oxidación-reducción mediante el método del ion-electrón:
H2SO4 + KBr → SO2 + Br2 + K2SO4 + H2O
El agente oxidante es el SO42, que gana electrones y se reduce a SO2 (el S pasa de e.o. +6 a +4)
El agente reductor es el Br-, que pierde electrones y se oxida a Br2 (pasa de e.o. -1 a 0)
Semirreacción de reducción: SO42 + 4 H+ + 2 e SO2 + 2 H2O
Semirreacción de oxidación: 2 Br Br2 + 2 e
Como el número de e intercambiados es el mismo, puede sumarse directamente:
SO42 + 4 H+ + 2 Br Br2 + SO2 + 2 H2O
Escrita en forma molecular y completando con los iones SO42 que no se reducen:
2 H2SO4 + 2 KBr Br2 + SO2 + 2 H2O + K2SO4
Comprobamos que haya el mismo número de átomos de cada tipo a cada lado de la reacción:
S: 2, H:4, O: 8, K: 2, Br: 2

֍ 2020 (mayores de 25, opción A)

Ajuste la siguiente reacción de oxidación-reducción mediante el método del ion-electrón:
KMnO4 + FeCl2 + HCl MnCl2 + FeCl3 + KCl + H2O
El agente oxidante es el MnO4, que gana electrones y se reduce a Mn2+ (el Mn pasa de e.o. +7 a +2)
El agente reductor es el Fe2+, que pierde electrones y se oxida a Fe3+ (pasa de e.o. +2 a +3)
Semirreacción de reducción: MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O
Semirreacción de oxidación: Fe2+ Fe3+ + 1 e
Hay que multiplicar la segunda semirreacción por 5 y sumar ambas semirreacciones:
MnO4 + 8 H+ + 5 Fe2+ Mn2+ + 4 H2O + 5 Fe3+
Escrita en forma molecular y completando con KCl:
KMnO4 + 5 FeCl2 + 8 HCl MnCl2 + 5 FeCl3 + KCl + 4 H2O
Comprobamos que haya el mismo número de átomos de cada tipo a cada lado de la reacción:
K: 1, Mn: 1, O: 4, Fe: 5, Cl: 18, H: 8
֍ 2021 (mayores de 25)
Ajuste la siguiente reacción de oxidación-reducción mediante el método del ion-electrón, indicando cuál
es el agente oxidante y cuál el agente reductor:

Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O

El agente oxidante es el HNO3, que se gana electrones y se reduce a NO (el N pasa de e.o. +5 a +2)
El agente reductor es el Cu, que pierde electrones y se oxida a Cu2+ (pasa de e.o. 0 a +2)
Semirreacción de reducción: NO3 + 4 H+ + 3 e NO + 2 H2O
Semirreacción de oxidación: Cu Cu2+ + 2 e
Hay que multiplicar la primera semirreacción x2 y la segunda x3 y sumarlas:
2 NO3 + 8 H+ + 3 Cu 2 NO + 4 H2O + 3 Cu2+
En forma molecular será: 8 HNO3 + 3 Cu 2 NO + 4 H2O + 3 Cu(NO3)2
(De los 8 nitratos del HNO3, 2 se reducen a NO y 6 quedan como tales en el Cu(NO3)2)
Comprobamos que haya el mismo número de átomos de cada tipo a cada lado de la reacción:
N: 8, Cu: 3, O: 24, H: 8
 ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES REDOX

Los potenciales estándar de los semisistemas redox se dan siempre como potenciales estándar de
reducción (Eºred). (Condiciones estándar: concentraciones 1 M, P de 1 atm y T de 25ºC)
Un proceso redox implica una oxidación y una reducción simultáneas. Participan dos semisistemas.
Un proceso redox será espontáneo si su Eº > 0. El Eº de la reacción redox se calcula sumando los
potenciales de reducción y de oxidación de las dos semirreacciones implicadas:
- El Eº de la semirreacción de reducción es el Eºred que nos dan para esa semirreacción.
- El Eº de la semirreacción de oxidación es el opuesto al correspondiente Eºred

Eº = Eºred + Eºoxid = Eºred (reducción) + ( Eºred (oxidación))

Por tanto, en la práctica el Eº (potencial estándar) de la reacción redox se calcula restando los
potenciales de reducción de los dos semisistemas. Se mide en Voltios (V).

Eº = Eº (reducción)  Eº (oxidación)
(donde ya se sobreentiende que Eº(reducción) y Eº(oxidación) son los el Eºred de esos semisistemas)

La variación de energía libre, ΔGº, asociada a la reacción redox viene dada por:

ΔGº = -n ‧ Eº ‧ F

donde n es la cantidad (en moles) de electrones intercambiados en el proceso redox.

F es la constante de Faraday (96.500 C·mol-1)
Eº es la fuerza electromotriz de la pila: Eº = Eºred (cátodo)  Eºred (ánodo)

Si ΔGº < 0 (Eº > 0), el proceso redox es espontáneo (en condiciones estándar) y genera energía.
Si ΔGº > 0 (Eº < 0), el proceso redox no es espontáneo, y necesita un aporte de energía.

Los procesos electroquímicos son reacciones redox en las que la energía liberada por una reacción
espontánea se convierte en electricidad o, al revés, una fuente de energía eléctrica produce una reacción
redox no espontánea. Estos procesos ocurren en celdas electroquímicas. Hay dos tipos:
● Celdas galvánicas o voltaicas (pilas): en las que la reacción es espontánea y se genera electricidad.
● Celdas electrolíticas: una reacción no espontánea se produce gracias al aporte de electricidad.

Reacción redox espontánea

CELDAS
Se genera electricidad
GALVÁNICAS
ΔGo < 0 (Eo > 0)
CELDAS
ELECTROQUÍMICAS
Reacción redox no espontánea
CELDAS
Se consume electricidad
ELECTROLÍTICAS
ΔGo > 0 (Eo < 0)
 CELDAS GALVÁNICAS O VOLTAICAS (PILAS)

En las pilas, o céldas galvánicas, tiene lugar una reacción redox espontánea, que genera energía.
En el ánodo tiene lugar la oxidación (“vocal-vocal”).
En el cátodo tiene lugar la reducción (“consonante-consonante”).
Por convenio, las pilas se denotan escribiendo a la izquierda el ánodo y a la derecha el cátodo

La fuerza electromotriz de una pila es su Eº. Será positiva (Eº>0), porque la reacción es espontánea:

Eº = Eºred (cátodo)  Eºred (ánodo)

La variación de energía libre, ΔGº, de la pila viene dada por:

ΔGº = -n ‧ Eº ‧ F

donde n es la cantidad (en moles) de electrones intercambiados en el proceso redox

F es la constante de Faraday (96.500 C·mol-1)
Eº es la fuerza electromotriz de la pila: Eº = Eºred (cátodo)  Eºred (ánodo)
Para una pila o celda galvánica ΔGº < 0 porque el proceso es espontáneo.

CELDAS ELECTROLÍTICAS

En una celda electrolítica se produce una reacción redox no espontánea (ΔG < 0) promovida por la
energía de una corriente eléctrica externa.
Al igual que en las pilas: - en el ánodo tiene lugar la oxidación (“vocal-vocal”).
- en el cátodo tiene lugar la reducción (“consonante-consonante”).

Según la Ley de Faraday: I ‧ t = ne ‧ F

donde ne son los moles de electrones que circulan por la celda electrolítica
I es la intensidad de la corriente (A)
t es el tiempo en segundos
F es la constante de Faraday (96.500 C·mol-1)
La masa de un elemento depositada en un electrodo (m) está relacionada con el ne de la siguiente forma:
𝑛
𝑚= 𝑀
𝑛
donde Mr es el peso atómico o molecular del elemento, y n es el nº de electrones que intercambia.
Despejando ne y sustituyendo en la Ley de Faraday y despejando entonces m queda la expresión:

𝑀 ·𝐼·𝑡·
𝑚=
𝑛·𝐹
que permite calcular la masa (en gramos) depositada en función de I y t
 ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES REDOX

֍ 2010 (septiembre, opción A)

2. Dados los potenciales normales Eº(Cl2/2Cl) = 1.36 V, Eº(Br2/2Br) = 1,0 V y Eº(I2/2I) = 0,53 V, prediga
qué sucederá si se añade Br2 a una disolución acuosa de NaI y a otra de NaCl a 25 ºC. Escriba la(s)
reacción(es) química(s) espontánea(s).
El Br2 será capaz de oxidar el I a I2 (reduciéndose él a Br), porque su potencial de reducción es mayor
que el del semisistema I2/2I.
La reacción que ocurrirá será Br2 + 2 NaI I2 + 2 NaBr
Se reduce el Br y se oxida el I:
Eº = Eº (reducción)  Eº (oxidación) = 1.0 – 0.53 = 0.47 V > 0

Sin embargo, el Br2 no será capaz de oxidar el Cl a Cl2, al ser su potencial de reducción menor que el
del semisistema Cl2/2Cl.
(La hipotética reacción sería: Br2 + 2 NaCl l2 + 2 NaBr
Se reduciría el Br y se oxidaría el Cl: Eº = 1.0 – 1.36 = – 0.36 V < 0, así que no tiene lugar)

֍ 2011 (junio, opción B)

2. Indique razonadamente qué sucederá cuando a una disolución de FeSO4 le añadimos Zn.
Eº(Fe2+/Fe) = -0,44 V; Eº(Zn2+/Zn) = -0,76 V
Como el potencial de reducción del Fe2+ es mayor (menos negativo) que el del Zn2+, el Fe2+ será capaz
de oxidar el Zn a Zn2+ (reduciéndose él a Fe):
Zn + Fe2+ Zn2+ + Fe
Se reduce el Fe2+ y se oxida el Zn:
Eº = Eº (reducción)  Eº (oxidación) = –0.44 – (–0.76) = 0.32 V > 0

֍ 2012 (septiembre, opción B)

4. Los Eºred de los pares Zn2+/Zn y Fe2+/Fe son, respectivamente, -0.76 y -0.44 V.
a) ¿Qué ocurriría si a una disolución de sulfato de hierro (II) le añadimos trocitos de Zn?
Ocurrirá de forma espontánea la reducción de Fe2+ por el Zn:
Zn + Fe2+ Zn2+ + Fe
Se reduce el Fe2+ y se oxida el Zn:
Eº = Eº (reducción)  Eº (oxidación) = –0.44 – (–0.76) = 0.32 V > 0

b) ¿Y si le añadimos limaduras de Cu? Dato: Eo(Cu2+/Cu) = +0.34 V

No ocurrirá nada, porque el Cu no puede reducir al Fe2+.
(La hipotética reacción sería: Cu + Fe2+ Cu2+ + Fe
Se reduciría el Fe2+ y se oxidaría el Cu: Eº = –0.44 – 0.34 = – 0.78 V < 0, así que no tiene lugar)
֍ 2013 (junio, opción A)
3. Dados los siguientes potenciales normales de reducción elija un agente reductor capaz de reducir Cd2+
a Cd pero no Mg2+ a Mg. Escriba la reacción global correspondiente.
Eº(Fe3+/Fe2+)= +0,77 V; Eº(Cu2+/Cu)= +0,34 V; Eº(Cd2+/Cd)= 0,40 V; Eº(Zn2+/Zn)= 0,77 V;
Eº(Mn2+/Mn)= 1,18 V; Eº(Mg2+/Mg)= 2,37 V; Eº(Ca2+/Ca)= 2,87 V; Eº(K+/K)= 2,93 V.

Como Eº(Cd2+/Cd)= 0,40 V y Eº(Mg2+/Mg)=  2,37 V, para reducir el Cd2+ pero no el Mg2+ hace falta
un agente reductor cuyo Eºred esté entre -0.40 V y -2.37 V.
Podrían servir el Zn y el Mn. Si elegimos el Mn, porque su Eºred es más intermedio entre los de Cd y Mg,
las posibles reacciones con Cd2+ y Mg2+ serían:
Reducción del Cd2+: Mn + Cd2+ Mn2+ + Cd (Se reduce el Cd2+ y se oxida el Mn)
Eº = Eº (reducción)  Eº (oxidación) = 0.40 – (–1.18) = 0.78 V > 0 Tiene lugar
NO reducción del Mg2+: Mn + Mg2+ Mn2+ + Mg (Se reduciría el Mg2+ y se oxidaría el Mn)
Eº = Eºred (reducción) + ( Eºred (oxidación)) = 2.37 – (–1.18) = 1.19 V < 0 No tiene lugar

֍ 2015 (septiembre, opción B)

4. Sabiendo que los potenciales estándar redox de los pares Fe2+/Fe, Cu2+/Cu y Pb2+/Pb son 0,44; 0,34
y 0,14 V, respectivamente:
a) Razone qué ocurrirá al introducir una barra de plomo metálico en disoluciones acuosas de las
siguientes sales: i) CuSO4, ii) FeSO4
Con CuSO4, la posible reacción redox sería: Pb + Cu2+ Pb2+ + Cu
(Que se reduzca el Cu2+ y que se oxide el Pb)
Eº = Eº (reducción)  Eº (oxidación) = 0.34 – 0.14 = 0.20 V > 0 Tiene lugar

Con FeSO4, la posible reacción redox sería: Pb + Fe2+ Pb2+ + Fe

(Que se reduzca el Fe2+ y que se oxide el Pb)
Eº = Eº (reducción)  Eº (oxidación) = 0.44 – 0.14 = 0.58 V < 0 No tiene lugar

b) Para la celda galvánica Fe | Fe2+ || Cu2+ | Cu, indique las reacciones anódica y catódica y calcule su
fuerza electromotriz
En el ánodo tiene lugar la oxidación. Actuará como ánodo el par redox que tenga un menor Eºred (menor
tendencia a reducirse, mayor facilidad para oxidarse). En este caso, el Fe:
En el cátodo tiene lugar la reducción. Actuará como cátodo el par redox que tenga un mayor Eºred (mayor
tendencia a reducirse). En este caso, el Cu.
(En realidad, con la notación de la pila ya sabíamos cuál era cuál)
Las semirreacciones serán: Ánodo (oxidación): Fe → Fe2+ + 2 e-
Cátodo (reducción): Cu2+ + 2 e- → Cu
La fuerza electromotriz de la pila será: E0pila = E0cátodo – E0ánodo = 0.34 – (–0.44) = 0.78 V
֍ 2018 (junio, opción B)
5. Considere los siguientes sistemas para los que se proporcionan sus potenciales normales:
Eo (Al3+/Al)= -1,67 V; Eo (Cr3+/Cr2+)= -0,41 V; Eo (Fe3+/Fe2+)= +0,77 V
Para cada una de las tres pilas galvánicas que pueden construirse a partir de los mismos:
a) Escriba las semirreacciones que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo.
b) Indique la reacción global ajustada.
c) Calcule el potencial de la pila.
El ánodo tiene que ser el par de menor Eºred (menor tendencia a reducirse, mayor facilidad para oxidarse).
Por convenio, las pilas se denotan Ánodo│Cátodo. Así que las tres pilas podrían ser:
Pila 1: Al | Al3+ || Cr3+ | Cr2+ Ánodo (oxidación): Al → Al3+ + 3 e-
Cátodo (reducción): Cr3+ + 1 e- → Cr2+
Reacción global: Al + 3 Cr3+ Al3+ + 3 Cr2+
E0pila = E0cátodo – E0ánodo = –0.41 – (–1.67) = 1.26 V
Pila 2: Al | Al3+ || Fe3+ | Fe2+ Ánodo (oxidación): Al → Al3+ + 3 e-
Cátodo (reducción): Fe3+ + 1 e- → Fe2+
Reacción global: Al + 3 Fe3+ Al3+ + 3 Fe2+
E0pila = E0cátodo – E0ánodo = 0.77 – (–1.67) = 2.44 V
Pila 3: Cr2+ | Cr3+ || Fe3+ | Fe2+ Ánodo (oxidación): Cr2+ → Cr3+ + 1 e-
Cátodo (reducción): Fe3+ + 1 e- → Fe2+
Reacción global: Cr2+ + Fe3+ Cr3+ + Fe2+
E0pila = E0cátodo – E0ánodo = 0.77 – (–0.41) = 1.18 V
֍ 2020 (septiembre)
8. Teniendo en cuenta los siguientes potenciales estándar de reducción:
Eo (Cu2+/Cu) = 0.34 V; Eo (Fe2+/Fe) = ‒ 0.44 V; Eo (Zn2+/Zn) = ‒ 0.76 V;
a) Explique qué metal es más reductor: el Cu, el Fe o el Zn. Justifique su respuesta.
El metal más reductor es el Zn, porque es el que tiene un menor Eºred, (es decir, es el que tiene menor
tendencia a reducirse y mayor tendencia a oxidarse, y reducir a otros).
b) Explique si se producirá alguna reacción redox espontánea al adicionar virutas de Cu a una disolución
de FeSO4, en condiciones estándar.
La hipotética reacción redox sería: Cu + Fe2+ Cu2+ + Fe (se reduce el Fe2+ y se oxida el Cu)
Eº = Eº (reducción)  Eº (oxidación) = Eº (Fe2+/Fe)  Eº (Cu2+/Cu) = –0.44 – 0.34 = – 0.78 V
Como el Eº de la hipotética reacción redox es < 0, no es una reacción espontánea.
c) ¿Cuál de las siguientes pilas galvánicas será más eficiente, en términos de fuerza electromotriz
(diferencia de potencial eléctrico)? Justifique numéricamente su respuesta.
Pila A: Zn │ ZnSO4 (aq) (1 M) ││ CuSO4 (aq) (1 M) │ Cu
Pila B: Fe │ FeSO4 (aq) (1 M) ││ CuSO4 (aq) (1 M) │ Cu
Para la pila A, la fuerza electromotriz sería: E0pila = E0cátodo – E0ánodo = 0,34 – (–0,76) = 1,10 V
Para la pila B, sería: E0pila = E0cátodo – E0ánodo = 0,34 – (–0,44) = 0.78 V
Luego es más eficiente la pila A.
֍ 2021 (julio)
8. Teniendo en cuenta los siguientes potenciales estándar de reducción:
Eo (Ag+/Ag) = 0.80 V; Eo (Pb2+/Pb) = ‒ 0.13 V; Eo (Zn2+/Zn) = ‒ 0.76 V;
a) Explique cuál de los tres metales (Ag, Pb o Zn) es más oxidante.
El metal más oxidante es la Ag porque es el que tiene mayor potencial de reducción (y, por tanto,
mayor tendencia a reducirse (oxidando a otros) y menor tendencia a oxidarse).

b) Justifique numéricamente si será posible reducir iones Pb2+, en condiciones estándar, adicionando
virutas de Zn o de Ag. Escriba y ajuste las hipotéticas reacciones que tendrían lugar.
No se podrán reducir iones Pb2+ con Ag, porque la plata es más oxidante (menos reductora) que el
Pb, pero sí se podrán reducir con Zn.
Numéricamente:
La hipotética reacción con Ag sería: Pb2+ + 2 Ag Pb + 2 Ag+
y su potencial estándar sería Eo (Pb2+/Pb) - Eo (Ag+/Ag) = – 0.13 – 0,80 = – 0.93 V,
luego no tendrá lugar de forma espontánea
La reacción con Zn sería: Pb2+ + Zn Pb + Zn2+
y su potencial estándar sería Eo (Pb2+/Pb) - Eo (Zn2+/Zn) = – 0.13 – (– 0,76) = 0.63 V,
luego sí tiene lugar de forma espontánea

c) Indique en qué electrodo (cátodo o ánodo) tienen lugar las reacciones de oxidación y reducción en
una pila o celda galvánica, y hacia qué electrodo circulan los electrones.
La reducción tiene lugar en el cátodo y la oxidación en el ánodo.
Los electrones circulan desde el ánodo hacia el cátodo.

d) Escriba la expresión general para la fuerza electromotriz de una pila (Eo). ¿Cómo tiene que ser su
signo para que la pila funcione?
E0pila = E0cátodo – E0ánodo
Tiene que ser positiva
 CELDAS ELECTROLÍTICAS

֍ 2010 (junio, opción A)

3. Calcule la masa de Ni depositada en el cátodo en la electrolisis de NiCl2 cuando pasa una corriente de
0.1 A durante 20 horas. (Masa atómica Ni: 58.71 g·mol-1)
𝑀 · 𝐼 · 𝑡 · 58.74 · 0.1 · 20 · 3600
𝑚= = = 2.19 𝑔 𝑑𝑒 𝑁𝑖
𝑛·𝐹 2 · 96500

֍ 2011 (septiembre, opción B)

2. Calcule el tiempo necesario para producir 2.79 g de I2 en el ánodo al pasar una corriente de 1.75 A por
una disolución de KI. (Masa atómica I: 126.9 g·mol-1)

𝑀 ·𝐼·𝑡· 253.8 · 1.75 · 𝑡

𝑚= ; 2.79 =
𝑛·𝐹 2 · 96500
t = 1212 s
֍ 2012 (septiembre, opción A)
4. Se tiene una disolución acuosa de sulfato de cobre (II).
a) Calcule la intensidad de corriente que se necesita pasar a través de la disolución para depositar 5
g de cobre en 30 minutos . (Masa atómica Cu: 63.5 g·mol-1)
𝑀 ·𝐼·𝑡· 63.5 · 𝐼 · 30 · 60
𝑚= ; 5=
𝑛·𝐹 2 · 96500
I = 8.43 A

b) ¿Cuántos átomos de cobre se habrán depositado?

En 5 g de Cu hay 0.0787 moles de Cu, que corresponden a 4.74·1022 átomos de Cu

Datos: Na = 6,023·1023 átomos·mol-1; F = 96.500 C·mol-1

֍ 2014 (junio, opción B)

6. Una cuba electrolítica contiene 750 mL de una disolución de CuSO4. El paso de una corriente de 1,5
A durante 10 horas consigue depositar todo el cobre de la disolución. Calcule:
a) La cantidad de cobre depositado, expresándola en gramos así como en número de átomos.
𝑀 · 𝐼 · 𝑡 · 63.54 · 1.5 · 10 · 3600
𝑚= = = 17.78 𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑢
𝑛·𝐹 2 · 96500
17.78 g de Cu son 0.28 moles de Cu, y por tanto 1.69·1023 átomos de Cu
b) La molaridad de la disolución inicial de CuSO4.
Como había 0.28 moles de CuSO4 en 0.75 L de disolución, la molaridad era 0.373 M
c) La concentración molar de iones Cu2+ que queda en disolución si la corriente de 1,5 A se hubiese
aplicado solamente durante 1 hora.
Sólo se habría depositado el 10% del Cu, quedando el 90% en la disolución. Por tanto, la molaridad
sería el 90%: 0.373 M · 0.9 = 0.336 M
֍ 2020 (julio)
8. En una celda electrolítica se está produciendo la obtención de cobre metálico a partir de CuCl2
fundido, mediante la siguiente reacción: CuCl2 (l) Cu(s) + Cl2 (g)
a) Escriba las semirreacciones que están teniendo lugar en el ánodo y en el cátodo, indicando si se
trata de una oxidación o de una reducción.
Ánodo (oxidación): 2 Cl‒ Cl2+ 2 e‒
Cátodo (reducción): Cu2+ + 2 e‒ Cu
b) Si la intensidad de la corriente eléctrica es de 1,5 A, calcule cuánto cobre metálico se habrá obtenido
al cabo de 2 horas. Datos: F = 96.500 C, Masa atómica del Cu = 63,5 g‧mol‒1
63.5 · 1.5 · 2 · 3600
𝑚= = 3,55 𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑢
2 · 96500
c) Explique brevemente la principal diferencia entre una celda electrolítica (como la descrita en este
ejercicio) y una celda galvánica (también llamada pila galvánica o voltaica).
La principal diferencia es la espontaneidad del proceso redox implicado. En una pila galvánica el
proceso es espontáneo, y genera una corriente eléctrica. En una celda electrolítica, el proceso no
es espontáneo, y se necesita una corriente eléctrica para que tenga lugar.

֍ 2021 (junio)
8. La electrolisis de una disolución acuosa de BiCl3 origina Bi (s) y Cl2 (g).
a) Escriba las semirreacciones que están teniendo lugar en el ánodo y en el cátodo, indicando si se
trata de una oxidación o de una reducción, así como la reacción global del proceso
Ánodo (oxidación): 2 Cl Cl2 + 2 e‒
Cátodo (reducción): Bi3+ + 3 e‒ Bi
Reacción global: 6 Cl + 2 Bi3+ 3 Cl2 + 2 Bi
Que también se puede escribir: 2 BiCl3 3 Cl2 + 2 Bi

b) Calcule la masa de Bi (s) y el volumen de Cl2 (g) (medido a 25ºC y 1 atm) obtenidos al cabo de 1.5
h de electrolisis, si la corriente aplicada es de 2 A.
Datos: F = 96.500 C·mol‒1; R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1; masas atómicas: Cl = 35,5; Bi = 209 (g‧mol‒1)
Según la Ley de Faraday:
𝑀 ·𝐼·𝑡·
𝑚=
3·𝐹
Sustituyendo por los valores correspondientes (t tiene que darse en segundos):
209 · 2 · 5400 ·
𝑚= = 7.8 𝑔 𝑑𝑒 𝐵𝑖
3 · 96500
Para el Cl2 podemos calcular también la masa:
𝑀 ·𝐼·𝑡· 71 · 2 · 5400 ·
𝑚= 𝑚= = 3.97 𝑔 𝑑𝑒 Cl
2·𝐹 2 · 96500

Y a partir de ella calcular los moles de Cl2 (Pm = 71 g·mol-1): 0.056 moles
Para saber el V que ocupa el Cl2 utilizamos la ecuación de los gases ideales:
P·V = n·R·T; 1·V = 0.056·0.082·298; V = 1.37 L
֍ 2021 (mayores de 25):
8. En una celda electrolítica se está produciendo la obtención de níquel metálico por electrolisis de NiCl2.
a) Indique en qué electrodo (cátodo o ánodo) se depositará el níquel, y escriba la semirreacción que
tendrá lugar en él, indicando si se trata de una oxidación o una reducción.
Se depositará en el cátodo: Ni2+ + 2 e‒ Ni (reducción)
b) Calcule el tiempo necesario para obtener 300 mg de Ni, si la intensidad de la corriente empleada es de
5 A. Datos: F = 96.500 C·mol-1, Masa atómica del Ni = 58,69 g‧mol‒1
La expresión para la masa (en gramos) depositada en función de la I y del tiempo es:

𝑀 ·𝐼·𝑡·
𝑚=
𝑛·𝐹
donde n es el número de electrones intercambiado y Mr el peso atómico del elemento
Sustituyendo por los valores correspondientes:
58.69 · 5 · 𝑡 ·
0.3 =
2 · 96500
Despejando t, se obtiene t = 197 segundos
 PILAS

֍ 2019 (junio, opción B)

5. Considere una pila galvánica formada por un electrodo de cobre sumergido en una disolución de Cu2+
y por un electrodo de plata sumergido en una disolución de Ag+.
I) Dibuje un esquema de la pila, con todos los elementos necesarios para su funcionamiento, e indique:
a) Cuál de los electrodos actúa como cátodo y cuál como ánodo.
b) La reacción (oxidación o reducción) que se produce en cada electrodo.
c) El sentido de circulación de los electrones por el circuito externo.
d) La reacción global de la pila.
e) Su fuerza electromotriz.
II) Explique si la masa de los electrodos varía durante el funcionamiento de la pila.
Datos: Eo (Ag+/Ag) = 0,80 V; Eo (Cu2+/Cu) = 0,34 V

e-

Ánodo Cátodo

Cu Cu2+ + 2e- Ag+ + 1e- Ag

puente salino
(oxidación) (reducción)

Cu Ag

Cu2+ Ag+

Reacción global: Cu + 2 Ag+ → Cu2+ + 2 Ag

Fuerza electromotriz: E0pila = E0cátodo – E0ánodo = 0,80 – (0,34) = 0,46 V

(En el ánodo tiene lugar la semirreacción de oxidación, y corresponderá al par redox con menor
potencial normal de reducción (menor tendencia a reducirse → mayor facilidad para oxidarse). En
este caso, el Cu).
(En el cátodo tiene lugar la semirreacción de reducción, por lo que corresponderá al par redox con
mayor potencial normal de reducción (mayor tendencia a reducirse). En este caso, la Ag).

II) La masa de los electrodos varía durante el funcionamiento de la pila, porque uno se está disolviendo
(el de Cu) y en el otro se está depositando materia (en el de Ag).
֍ 2020 (mayores de 25, opción B)
3. Considere una pila galvánica formada por un electrodo de Zn sumergido en una disolución de ZnSO4
y por un electrodo de Ag sumergido en una disolución de AgNO3. Dibuje un esquema de la pila, con
todos los elementos necesarios para su funcionamiento, e indique:
a) Cuál de los electrodos actúa como cátodo y cuál como ánodo.
b) La semirreacción que se produce en cada electrodo, indicando si es una oxidación o una reducción.
c) El sentido de circulación de los electrones por el circuito externo.
d) La reacción global de la pila.
e) Su fuerza electromotriz (E0pila). Datos: Eo (Ag+/Ag) = + 0,80 V; Eo (Zn2+/Zn) =  0,76 V

Ánodo: semirreacción de oxidación. Corresponderá al par redox con menor potencial normal de
reducción (menor tendencia a reducirse → mayor facilidad para oxidarse). En este caso, el Zn.
Cátodo: semirreacción de reducción. Corresponderá al par redox con mayor potencial normal de
reducción (mayor tendencia a reducirse). En este caso, la Ag.
e-

Ánodo Cátodo

Zn Zn2+ + 2e- Ag+ + 1e- Ag

puente salino
(oxidación) (reducción)

Zn Ag

Zn2+ Ag+

d) Reacción global: Zn + 2 Ag+ → Zn2+ + 2 Ag

e) Fuerza electromotriz: E0pila = E0cátodo – E0ánodo = 0,80 – (–0,76) = 1.56 V

֍2016 (mayores de 25, opción B)

2. Se construye una pila galvánica con los electrodos: Na+│Na (E0=-2.71 V) y PbCl2│Pb (E0=+0.27 V)
a) Indique la semirreacción que tendrá lugar en el ánodo.
En el ánodo tiene lugar la semirreacción de oxidación, y corresponderá al par redox con menor
potencial normal de reducción (menor tendencia a reducirse → mayor facilidad para oxidarse):
Na → Na+ + e-
b) Indique la semirreacción que tendrá lugar en el cátodo.
En el cátodo tiene lugar la semirreacción de reducción, y corresponderá al par redox con mayor
potencial normal de reducción (mayor tendencia a reducirse):
PbCl2 + 2 e- → Pb + 2 Cl-
c) Escriba la reacción global de la pila. 2 Na + PbCl2 → 2 Na+ + Pb + 2 Cl-
d) Calcule la fuerza electromotriz de la pila. E0pila = E0cátodo – E0ánodo = 0.27 – (-2.71) = 2.98 V
֍ 2019 (septiembre, opción B)
5. Se dispone de la siguiente pila galvánica:
Cr │ Cr(NO3)3 (aq) (1 M) ││ AgNO3 (aq) (1 M) │ Ag
a) Escriba las reacciones que tienen lugar en cada uno de los electrodos, identificándolos como cátodo
o ánodo, así como la reacción global de la pila.
En el ánodo tiene lugar la semirreacción de oxidación: Cr → Cr3+ + 3e-
En el cátodo tiene lugar la semirreacción de reducción: Ag+ + 1 e- → Ag
La reacción global de la pila será: Cr + 3 Ag+ → Cr3+ + 3 Ag-
que también se puede escribir: Cr + 3 AgNO3 → Cr(NO3)3 + 3 Ag
b) Calcule la fuerza electromotriz de la pila.
La fuerza electromotriz es igual a E0pila = E0cátodo – E0ánodo = 0,80 – (–0,74) = 1,54 V
c) Calcule la variación de energía libre.
ΔGº = -n ‧ Eº ‧ F = -3 ‧ 1,54 ‧ 96.500 = - 445.830 J = -445,83 kJ

Datos: Eo(Cr3+/Cr) =0,74 V; Eo(Ag+/Ag) =0,80 V; F=96.500 C·mol-1

֍ 2019 (mayores de 25, opción B)

3. Se propone la construcción en el laboratorio de una pila que consta de un electrodo de Sn sumergido
en una disolución de Sn2+ (1 M) y otro electrodo de Ag sumergido en una disolución de Ag+ (1 M):
a) Justifique qué electrodo actuará como ánodo y cuál como cátodo.
b) Escriba las semirreacciones que tienen lugar en cada electrodo, así como la reacción global.
c) Calcule la fuerza electromotriz (E0) de la pila.
Datos: Eo (Sn2+/Sn) = - 0.14 V; Eo (Ag+/Ag) = + 0.80 V

a) En el ánodo tiene lugar la oxidación. Actuará como ánodo el par redox que tenga un menor Eºred
(menor tendencia a reducirse, mayor facilidad para oxidarse). En este caso, el electrodo de Sn.
En el cátodo tiene lugar la reducción. Actuará como cátodo el par redox que tenga un mayor Eºred
(mayor tendencia a reducirse). En este caso, el electrodo de Ag.

b) Las semirreacciones son: Ánodo (oxidación): Sn → Sn2+ + 2 e-

Cátodo (reducción): Ag+ + 1 e- → Ag
Para escribir la reacción global hay que igualar el número de electrones intercambiados multiplicando
la semirreacción de reducción por 2, y entonces sumar:
2 Ag+ + Sn → 2 Ag + Sn2+
c) La fuerza electromotriz de la pila será: E0pila = E0cátodo – E0ánodo = 0.80 – (–0.14) = 0.94 V