Formación y propiedades de los precipitados

Las reacciones de precipitación son muy frecuentes en química, así como los procesos para la
separación del precipitado
.
La precipitación es una operación eficaz y sencilla utilizada en el laboratorio para obtener
sustancias insolubles, o muy poco solubles. Tiene lugar al mezclar dos disoluciones que
contiene cada una, una especie reaccionante de la reacción de precipitación. Si en el
transcurso de la reacción la concentración de los reaccionantes llega a superar el producto de
solubilidad correspondiente, se producirá la precipitación.

Para poder explicar químicamente la formación de un precipitado en primer lugar se estudia el

proceso inverso: Un sólido se disuelve cuando sus partículas, sean iónicas o moleculares, pasen
a la disolución gracias a que las interacciones entre las moléculas o iones y el disolvente,
vencen las fuerzas de cohesión * del soluto. A medida que esto ocurre las moléculas disueltas
van aumentando en número y así van disminuyendo las distancias entre ellas, lo que aumenta
la probabilidad de que se produzcan interacciones que dan lugar a un sólido(precipitado)
Cuando la velocidad de disolución se iguala a la de formación del sólido se alcanza una
situación de equilibrio, es lo que conoce como disolución saturada.

*Fuerzas de cohesión, son aquellas fuerzas que atraen y mantienen unidas las moléculas. Es la
acción o la propiedad de las moléculas, de cómo se pegan entre sí, siendo de carácter
atractivo.

Las reacciones de precipitación, son aquellas en las que el producto es un sólido.

Solubilidad: máxima cantidad de soluto que es posible disolver en un litro de agua. Cuando
está expresado en mol/L se llama solubilidad molar (s), cuando se expresa en g/L o mg/L es
solubilidad (S).

Factores que afectan la solubilidad:

 La temperatura:
En la mayoría de los casos la solubilidad de una sustancia sólida aumenta con la temperatura;
en los gases la solubilidad disminuye al aumentar la temperatura.
 La presión:
Para fines prácticos, la presión externa no tiene influencia sobre la solubilidad de líquidos y
sólidos pero si influye sobre la solubilidad de los gases. Ley de Henry: la solubilidad de un gas
en un líquido es proporcional a la presión del gas sobre la disolución.
 La adición de un ion común (efecto del ion común):
Es el efecto que produce agregar determinada concentración de un ion que es común con uno
de los iones de la sal cuando ambos se encuentran en la misma solución, dando como
resultado la disminución de la solubilidad. El ion común desplaza el equilibrio de acuerdo con
el principio de Le Chatelier.
 Efecto salino:
Es el efecto que se produce al agregar determinada concentración de un ión que no es común,
con uno de los iones de la sal, cuando ambos se encuentran en la misma solución, dando por
resultado el aumento de la solubilidad.

 Efecto PH:
 Menor PH >Solubilidad
Mayor PH < Solubilidad

Ejemplo de la obtención de un precipitado

MATERIALES UTILIZADOS

REACTIVOS UTILIZADOS
 Carbonato de sodio anhidro
 Cloruro de calcio 2-hidrato en polvo
 Plata Nitrato 0,05N

PROCEDIMIENTO
 Se pesan 2,6 g de cloruro de calcio 2-hidrato y se disuelve en 40 ml de agua. Se pesan 2,10 g de
carbonato de sodio anhidro y se disuelven en 40 ml de agua desionizada.
 Se calienta a 50 ºC ambos vasos. Se vierte uno en el otro.

 Se espera a que se enfríe y se filtra, a través de un papel de filtro previamente tarado, utilizando filtración
al vacío.
 Se lava el precipitado con 10 ml de Agua desionizada. El precipitado escurrido, con el papel de filtro
incluido se recoge y se pone a secar en un horno a una temperatura de 100 ºC. Al los minutos se saca, se
deja enfriar, se pesa, se le descuenta el papel de filtro y se obtiene el rendimiento de la operación.
 Con el peso del precipitado obtenido, se realizan luego las operaciones que corresponden al ANÁLISIS
ELEMENTAL CUANTITATIVO (que se verá más adelante.

La abreviatura de precipitado es ppt

Materiales utilizados:

 Tubos de ensayo: los más usados son los de 15 cmx 2 cm. Se limpian con escobillas.
Para ebullición se usan un poco más largos para evitar derrames, de 18 cm x 2,5 cm.
 Vasos de precipitado: los más usados son los de 50, 100 y 250 ml. Se cubren con
vidrios de reloj.
 Erlenmeyer: los más usados son de 100 y 250 ml. Se usan para ataque y evaporación.
 Agitadores: son varillas de vidrio, ya que resisten el calor y no son atacados por los
ácidos. Normalmente tienen 4 mm de diámetro y el largo varía según el uso que se le
dé. Sus extremos se redondean a la llama. Se le agrega un extremo de goma para
despegar cualquier porción sólida adherida a las paredes.
 Piseta: es un recipiente de fondo plano con tapón de goma a través del cual pasan dos
tubos finos. Debe tener agua caliente, ya que ésta posee mayor poder disolvente. Se
usa para lavar precipitados.
  Embudo de vidrio y papel de filtro: ambos se usan para efectuar la filtración. Esto
consiste en separar el líquido madre y el exceso de reactivo del precipitado ( ppt ). El
diámetro del papel de filtro depende de la cantidad de ppt. Si el ppt tiende a pasar por
el papel de filtro, se agrega una SAL DE AMONIO a la solución para evitar la
peptización( el ppt pasa a solución coloidal ).
Para lavar el ppt en el papel de filtro se dirige un chorro de agua con una piseta,
primero alrededor del borde superior del filtro y siguiendo hacia abajo en espiral hasta
el ppt que queda en el vértice.

Separación del precipitado del papel de filtro:

Si el precipitado es voluminoso se saca con ayuda de una espátula pequeña de níquel o de

asta. Si el precipitado es poco se pueden usar dos alternativas:

- Se perfora el papel de filtro con una varilla de vidrio con punta y el ppt se pasa a un
tubo de ensayo o un vaso de ppt , por medio de un chorro de agua de piseta.
- Se retira el papel de filtro del embudo, se lo despliega sobre un vidrio de reloj y se lo
raspa con una espátula.
Las soluciones fuertemente ácidas o alcalinas no se deben filtrar a través de un papel de filtro
común. Se pueden filtrar a través de un pequeño copo de lana de vidrio o de asbesto colocado
en el vértice del embudo de vidrio.

Secado del precipitado:

- Secado parcialmente: se efectúa abriendo el filtro, dejándolo estar sobre varios

papeles de filtro secos, de modo que absorban el agua.
- Secado completo; se pone el embudo que contiene el papel de filtro en un secador
(cilindro o cono hueco de hierro estañado) que se coloca sobre un baño de arena o
sobre una tela metálica y se calienta por medio de una pequeña llama. Cuidar de una
posible carbonización del papel de filtro.
Un método seguro pero más lento, es colocar el embudo con el papel de filtro o sólo el
papel de filtro, sobre un vidrio de reloj, en el interior de una estufa a una temperatura
apropiada.

Limpieza de aparatos:

Es IMPORTANTE emplear aparatos totalmente limpios. Cualquier anormalidad

contamina la muestra obtenida, alterando incluso la composición del precipitado
formado.
Todo el material de vidrio debe guardarse limpio, ya que la suciedad húmeda es más
factible de sacar que la seca. Se deben usar escobillas para limpiar tubos y otros
aparatos de vidrio.
Los tubos de ensayo deben dejarse invertidos en la gradilla para que escurran.
 Los aparatos de vidrio sucios o engrasados, se limpian mojándolos en una mezcla
sulfocrómica ( ácido sulfúrico concentrado en el que se ha disuelto dicromato de
potasio ).

¿Cuando y como se forma un precipitado?

El diámetro de los iones es el de algunas décimas de angstroms (1 A° =10-1m=10-8 cm)

Cuando se sobrepasa el producto de solubilidad de un compuesto, los iones
comienzan a unirse, formando una red cristalina que crece lo suficiente para que la
fuerza de gravedad la lleve al fondo del recipiente.

Como regla general, se dice que una partícula (esférica) debe tener un diámetro
mayor de 10-4cm, aproximadamente, para que pueda precipitarse en una solución.

Durante el proceso de crecimiento de la partícula, ésta pasa por una etapa coloidal,
cuyo diámetro va de 10-4 a 10-7 cm.

Podemos representar el proceso de precipitación como:

Iones en solución-------> partículas coloidales ---- --> precipitados

10-8 cm--------> 10-7cm a 10-4 cm --------> > 10-8 cm

Cuando comienza la precipitación, se forman pequeñas partículas llamadas núcleos.

Si la velocidad de formación de los núcleos, proceso llamado nucleación, es pequeña

comparada con la velocidad de crecimiento de los núcleos, al final del proceso se
producen menos partículas con un tamaño real relativamente grande.

Este tipo de material se filtra con mayor facilidad y con frecuencia es más puro
que el que se forma con partículas pequeñas.

Para obtener este resultado, la precipitación se lleva a cabo mezclando

lentamente soluciones diluidas bajo condiciones, en las que se aumenta la
solubilidad del precipitado, evitando la sobresaturación.

Además de controlar las condiciones durante el proceso real de precipitación, el

analista tiene otro recurso después que se forma el precipitado. Éste es digerir o
añejar el precipitado, lo cual consiste en permitir que esté en contacto con el
licor madre durante algún tiempo, antes de filtrarlo, con frecuencia a una
temperatura elevada.

Digestión. Proceso en el cual se permite al precipitado estar en la solución madre de donde

precipitó; para obtener partículas más grandes y con mayor pureza, se puede acelerar el
proceso a temperaturas elevadas
PUREZA DE LOS PRECIPITADOS

El problema más difícil al que se enfrenta el analista (persona que lleva a cabo el análisis), es el
de obtener un precipitado con elevada pureza, ya que con el mismo tendrá que realizar el
ANÁLISIS CUANTITATIVO. Dicho precipitado puede contaminarse durante su formación o
luego de terminada la precipitación, por los siguientes procesos:

Coprecipitación (contaminación de un precipitado): es el proceso mediante el cual

una sustancia, que en condiciones normales es soluble, es acarreada junto con el
precipitado.
Puede ocurrir por:
 Oclusión: cuando por formación de cristales mezclados, permite que las
impurezas penetren en la red cristalina del precipitado. Las sustancias
contaminantes pueden ser iones extraños o del mismo disolvente.
 Adsorción: cuando se pegan iones que son arrastrados con el precipitado
durante el proceso de coagulación. Las sustancias contaminantes son
solamente iones retenidos en la superficie del precipitado.

.
Posprecipitación (contaminación del precipitado): se denomina así al proceso
mediante el cual se deposita una impureza luego de haber precipitado la sustancia
deseada. Difiere de coprecipitación por el hecho de que la contaminación aumenta
al dejar el precipitado deseado con el licor madre; por lo cual debe filtrarse
inmediatamente después de su formación.

Métodos para minimizar la coprecipitación (eliminar las impurezas)

a) Adición de dos reactivos: se puede utilizar para controlar la

concentración de las impurezas y la carga eléctrica de las partículas
elementales del precipitado. Se basa en la fuerza de atracción de las
cargas eléctricas de signo opuesto.
b) Lavado: este método es empleado para los precipitados gelatinosos y
coagulados. Se debe adicionar al agua de lavado un electrólito para
evitar la peptización*
*Peptización o defloculación es el proceso generalmente indeseado,
en el que un precipitado cristalino al entrar en contacto con el
disolvente frío retoma a su primitiva forma coloidal.

Iones en solución-------> partículas coloidales ---- --> precipitados

10-8 cm--------> 10-7cm a 10-4 cm --------> > 10-8 cm
 Es una conversión del precipitado en un coloide, por agitación en un
medio de dispersión con la presencia de una pequeña cantidad de
electrólito. El electrólito usado en este proceso se denomina como
agente peptizante. En estas condiciones es extremadamente difícil
hacer la filtración, ya que las partículas coloidales son muy finas y
pasan directamente a través del papel de filtro.
Esto es porque las partículas coloidales tienen carga eléctrica de un
mismo signo, que mutuamente se repelen entre, y no pueden juntarse.
Para ello se agrega al agua de lavado una solución concentrada de sal,
de esta manera se neutraliza las cargas eléctricas y las partículas
pueden unirse para formar un precipitado que sea fácil de filtrar.

c) Digestión: es útil para los precipitados cristalinos, algo benéfico para

los precipitados coagulados, pero no se emplea en precipitados
gelatinosos.
d) Reprecipitación: se utiliza cuando se puede disolver el precipitado
con facilidad, principalmente las sales cristalinas. O sea que se
recristaliza, se vuelve a formar el precipitado. Ej lluvia de oro.
e) Separación: se realiza antes de formar el precipitado, separando la
impureza o cambiando su naturaleza química por medio de alguna
reacción.
f) Precipitación homogénea: la velocidad de formación del precipitante
en la solución que contiene el constituyente a precipitar, se controla
cinéticamente, evitando regiones locales de alta concentración, de
manera de mantener la sobresaturación siempre pequeña.
El precipitante se produce como resultado de una reacción que
ocurre dentro de la solución, dando lugar a la formación de núcleos
relativamente pequeños, los cuales crecerán a medida que continúa la
formación del precipitante, generando cristales grandes con alto
grado de perfección y pureza.

Aplicaciones de la precipitación

Las reacciones de precipitación tienen muchas aplicaciones. Una es hacer

compuestos. La estrategia es elegir las soluciones de partida para que cuando se
mezclen formen un precipitado del compuesto insoluble deseado. Luego podemos
separar el compuesto insoluble de la mezcla de la reacción por filtración.
Otra aplicación es el análisis químico. En el análisis cualitativo (la determinación de
las sustancias presentes en una muestra), la formación de un precipitado e usa para
confirmar la identidad de ciertos iones.
En el análisis cuantitativo, el objetivo es determinar la cantidad de cada sustancia
o elemento químico presente. En particular, en el análisis gravimétrico, la cantidad
de sustancia presente se determina por mediciones de masa. En esta aplicación, e
precipita un compuesto insoluble, el precipitado se filtra y se pesa, se calcula la
cantidad de una sustancia en una de las soluciones originales a partir de su masa.
Po ejemplo el análisis gravimétrico se usa en el control del medio ambiente para
averiguar qué cantidad de iones de un metal pesado, tal como plomo o mercurio, hay
en una muestra de agua.

Otras aplicaciones de las reacciones de precipitación son para:

g) Separación de
iones

Si en una disolución hay varios

iones, se pueden separar
haciendo precipitar alguno de
sus compuestos poco solubles.

Fíjate en la imagen, en la que se

muestra el procedimiento para
separar tres iones que están
presentes en la misma
disolución.

Hay que diseñar un

procedimiento para que al añadir un reactivo se forme precipitado de uno de ellos, que
se separa por filtración, y los otros iones permanezcan en disolución. Se repite el
proceso hasta separar todos los iones.

En primer lugar se añade Cl-, precipitando AgCl, que es el único cloruro insoluble.
Después de filtrar, a la disolución resultante se le añade S2-, con lo que precipita el CuS.
Este precipitado se filtra, quedando en disolución iones Mg2+, que se pueden precipitar
en forma de hidróxido al añadir OH-.

h) Efecto salino

Cuando a una disolución de iones Ag+ se le añade disolución de iones Cl-, se forma un
precipitado blanco de AgCl, que tiene una Ks de 1,8 10-10, estableciéndose el equilibrio:

AgCl (s) ↔ Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Si posteriormente se añade disolución de iones S2- (Na2S, por ejemplo), se forma Ag2S,
precipitado de color negro, que como tiene una Ks de 6 10-30 es mucho más insoluble
que el AgCl, estableciéndose el equilibrio:

Ag2S (s) ↔ 2 Ag+ (aq) + S-2 (aq)

Como este segundo equilibrio se desplaza a la izquierda al formarse precipitado de
Ag2S, desaparecen de la disolución los iones Ag+; por tanto, el primer equilibrio se
desplaza a la derecha para formarlos. En resumen, se redisuelve el precipitado de AgCl
blanco para formarse uno de Ag2S negro.

En resumen, por efecto salino desaparece un precipitado para formarse otro más
insoluble.

i) Identificación de iones

Hay algunos precipitados que tienen una coloración característica que permiten
identificar la presencia de los iones que los forman. Por ejemplo, como ya sabes, el PbI2
es de color amarillo canario; si se quiere saber si en una disolución hay iones Pb 2+, se
toma una muestra en un tubo de ensayo y se le añaden unas gotas de disolución de I-: si
se forma precipitado, la identificación es positiva.

También se puede identificar la presencia de iones I- añadiendo Hg2+, debido al intenso

color rojo característico del HgI2 (s). Y mediante la misma reacción, la existencia en
disolución de iones Hg2+, añadiendo disolución de iones ioduro.

j) Determinación de
concentraciones

Algunas de las técnicas más desarrolladas en el

trabajo de laboratorio se dirigen hacia la
determinación de la concentración de una
disolución. De esa forma se hace el análisis
químico del agua mineral de la tarea, que nos
indica los diferentes iones que hay disueltos y
sus cantidades respectivas por litro de
disolución.

La técnica más sencilla es la volumetría, en la

que se mide el volumen de un reactivo de
concentración conocida que reacciona
totalmente con un volumen dado de una
disolución de concentración desconocida. Cuando la reacción es de precipitación, se
trata de volumetrías de precipitación.

Una de las más conocidas es el método de Mohr para determinar Ag+, que se utilizó
durante muchos años para determinar la pureza de la plata en la Casa de Moneda de
España. Se trata de la reacción que ya conoces en la que los iones Ag+ reaccionan con
iones Cl- para formar AgCl.
 k) Los iones complejos y su aplicación en Química

Se trata de compuestos en los que un ión de un metal de transición está unido a un

conjunto de iones o moléculas que lo rodean, como es el caso del FeSCN2+, Ag(NH3)2+
o Cu(CN)42- La mayoría son muy solubles y tienen colores característicos; en la imagen
puedes ver el color rojo sangre del FeSCN2+en comparación con el color producido por
los iones Fe3+ que lo forman.

Por ejemplo, cuando a una disolución que tiene iones Ag+ se le añade disolución de
NH3, se establece el equilibrio Ag+ + 2NH3 ↔ [Ag(NH3)2]+ para el que se define su
constante de equilibrio de formación.

Si la constante es muy grande, significa que el equilibrio está muy desplazado a la

derecha, y que el complejo es muy estable y tiene una gran tendencia a formarse. El
complejo [Ag(NH3)2]+ tiene una Kf de 108, el [Cu(NH3)4]2+ de 1012, el [Ag(CN)2]- de
1021 y el [Fe(CN)6]3- de 1031.

En el laboratorio tienen tres

aplicaciones fundamentales:

l) Identificación de iones

Precisamente se utilizan esos colores

para identificar iones: si a una
disolución en la que se quiere investigar
la presencia de iones Fe3+ se le añade
unas gotas de disolución de SCN- y
toma color rojo sangre, se puede
asegurar que hay iones Fe3+, ya que son
los únicos que producen esa coloración.

Algunos iones complejos tienen colores

específicos, y se utilizan para saber si
en una disolución hay un ión concreto.
Por ejemplo, el [FeSCN]2+ tiene color
rojo sangre, y solamente lo da el Fe3+
cuando reacciona con el SCN- para formar ese complejo. Por tanto, si a una disolución
se le añade SCN- y se produce color rojo sangre, podemos afirmar que hay disuelto
Fe3+.

También es característico el color azul intenso del [Cu(NH3)4]2+.

g) Redisolución de precipitados

En un recipiente hay un precipitado blanco AgCl(s) ↔ Ag+(aq) + Cl-(aq). Si se añade

NH3 concentrado se establece el equilibrio de formación de complejos Ag+ + 2NH3 ↔
[Ag(NH3)2]+ . Como se consumen iones plata para formar el complejo, el equilibrio de
precipitación se desplaza a la derecha, de manera que si se añade suficiente amoniaco,
se puede disolver todo el precipitado que había inicialmente.
 h) Enmascaramiento de iones

Si a una disolución de AgNO3, sal muy soluble que produce Ag+(aq), se le añade una
disolución que contiene Cl- (HCl, NaCl, etc), se forma precipitado de AgCl(s),
estableciéndose el equilibrio AgCl(s) ↔ Ag+(aq) + Cl-(aq). Pero si previamente
añadimos disolución de CN-, se forma el complejo [Ag(CN)2]- , que es más estable que
el AgCl(s), y al añadir Cl- no se observa la formación de precipitado blanco de AgCl(s).

Es decir, la presencia del ión CN- ha enmascarado la presencia del Ag+ en la formación
de AgCl(s), ya que hay Ag+, pero no reacciona y parece que no lo haya.