Descomposición catalítica del H2O2

Objetivos de la experiencia
 Determinar la constante de velocidad para la descomposición catalítica de una solución de
agua oxigenada con diferentes concentraciones de un catalizador positivo para la reacción.
 Si se realizan las experiencias a distintas temperaturas, determinar la energía de activación de
la reacción en cada caso.

Objetivos para el alumno

 Que el alumno relacione contenidos aprendidos previamente en otras asignaturas con
respecto a la acción de los catalizadores como promotores de distintas reacciones con los
conceptos de Cinética Química.

Introducción
El agua oxigenada, que se utiliza para desinfectar heridas y decolorar el H
pelo, entre otros varios usos, se descompone espontáneamente liberando oxígeno.
Esta reacción, que en condiciones normales ocurre lentamente, puede acelerarse O O
agregando un catalizador, es decir, una sustancia que acelera reacciones químicas.
Para esta reacción en particular, se pueden utilizar como catalizadores compuestos
H
inorgánicos, (como el dióxido de manganeso o el ioduro de potasio) o biológicos, por ejemplo, enzimas
como la catalasa que se obtiene de las papas y las manzanas.
En forma más general, se llama catálisis a la variación de velocidad de una reacción química
debido a la presencia de una sustancia llamada catalizador que no experimenta modificaciones químicas
permanentes durante la reacción. Los catalizadores presentan las siguientes características:
a) Pequeña cantidad de catalizador en relación a los reactantes.
b) Dependencia del efecto catalítico de la concentración del catalizador en soluciones.
c) Especificidad de la acción catalítica
d) Modificación de la catálisis por sustancias distintas al catalizador: venenos y promotores

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 Hay catalizadores positivos y negativos, según que aumenten o retarden dicha velocidad. En el
caso de los catalizadores positivos, la energía de activación puede disminuir si el catalizador proporciona
un camino alternativo para que proceda la reacción. Los catalizadores actúan disminuyendo la barrera
energética, o energía de activación, que deben superar los reactivos para transformarse en productos.
Cuando la energía de activación es grande la reacción ocurre lentamente. Un catalizador aumenta la
velocidad porque hace que la reacción ocurra mediante un mecanismo que requiere una energía de
activación menor. En soluciones, la acción catalítica se explica admitiendo la formación de productos
intermedios entre el catalizador y algunos de los reactivos, que evolucionan regenerando el catalizador y
reproduciendo los productos de la reacción.
Las soluciones acuosas de H2O2 se descomponen catalíticamente por el ión ioduro según la
reacción:
𝟐 𝑯𝟐 𝑶𝟐 ⇌ 𝟐 𝑯𝟐 𝑶 + 𝑶𝟐 (1)

La reacción es de primer orden y la constante de velocidad específica k, es posible medirla por el

O2 que se recoge en una bureta de gases, midiéndose su volumen a presión constante. Definimos grado
de avance para la reacción (1) como:
0
𝑛𝐻2 𝑂2 −𝑛𝐻 2 𝑂2
𝜉= (2)
𝜈 𝐻 2 𝑂2

Donde: n H 2O2  nº de moles de agua oxigenada en el instante t.

nH0 2 O2  nº de moles de agua oxigenada en el instante inicial (t=0).

 H O  coeficiente estequiométrico del H2O2, que vale -2.

2 2

Se define velocidad de una reacción como:

𝑑𝜉 𝑑[𝐻2 𝑂2 ].𝑉𝐻2 𝑂2
𝑣= = (3)
𝑑𝑡 𝑑𝑡.𝜈𝐻2 𝑂2

en donde V es el volumen que se supone que no varía al efectuarse la reacción en fase líquida. Siendo la
reacción de primer orden,
𝑣 = 𝑘. [𝐻2 𝑂2 ] (4)

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 Sustituyendo en (3) y reordenando,
𝑑[𝐻2 𝑂2 ] [𝐻2 𝑂2 ].𝜈
[𝐻2 𝑂2 ]
= 𝑘. (5)
𝑉

Integrando esta ecuación entre t = 0 donde la concentración molar del H2O2 será [H2O2]° y t = t
donde la concentración será [H2O2] se obtiene:
[𝐻 𝑂2 ] 2
𝑙𝑛 ([𝐻 2 °)
= − 𝑘. 𝑡 (6)
2 𝑂2 ] 𝑉

Si Vf es el volumen final del O2 desprendido cuando la reacción es completa, V° es el volumen

inicial para t = 0 y Vt es el volumen medido en el tiempo t, entonces la concentración del agua oxigenada
es al tiempo t, proporcional a Vf – Vt y al tiempo t = 0 será proporcional a Vf – V°, supuesto
comportamiento ideal del gas. Luego, se puede sustituir en (6) y se obtiene:
𝑉𝑓 −𝑉 ° 2.𝑘.𝑡
𝑙𝑛 ( )= (7)
𝑉𝑓 −𝑉𝑡 𝑉

de cuya gráfica, 𝑙𝑛((𝑉_𝑓 − 𝑉^°)/(𝑉_𝑓 − 𝑉_𝑡 )) vs t/V es posible obtener la constante de velocidad.
También es posible analizar la constante de velocidad de la reacción catalizada por el ión ioduro
a distintas concentraciones del mismo, y a diferentes temperaturas a fin de poder calcular la energía de
activación del proceso de acuerdo a las siguientes ecuaciones:
𝑑 ln 𝑘 𝐸‡
= (8)
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
de donde
𝐸‡
ln 𝑘 = − + 𝑐𝑡𝑒 (9)
𝑅𝑇

siendo 𝐸 ‡ la energía del estado de transición (energía de activación).

Parte experimental
La reacción se produce en un Erlenmeyer provisto de una tubuladura lateral y conectada a una
bureta de gas.

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 Se preparan las siguientes soluciones:
A. Solución de agua oxigenada al 6% en peso.
B. Solución de KI 0,1 M.
C. Solución de KCl 0,1 M.

En el primer experimento se colocan 2 ml de la

solución A en la tubuladura lateral y en el fondo del
Erlenmeyer 10 ml de la solución B, colocándose unas perlitas
de vidrio.
Se conecta el Erlenmeyer a la bureta de gas, en donde
se lee el volumen inicial, después de haberse termostatizado el Erlenmeyer e igualado los niveles en
ambas ramas. Luego se vuelca el frasco para que se inicie la reacción y se pone en marcha
simultáneamente un cronómetro. Se va agitando el frasco mantenido sumergido en el termostato
preparado previamente a 25ºC.
Se van leyendo los volúmenes cada 1 minutos, igualando en todos los casos los niveles en ambas
ramas.
Al finalizar las mediciones, se introduce el Erlenmeyer en agua hirviente por unos 5 minutos
para descomponer toda el agua oxigenada. Se deja enfriar hasta los 25ºC y se lee así el volumen final Vf
en iguales condiciones de temperatura.
Se repiten los experimentos poniendo en la tubuladura lateral 2 ml de la solución A y una mezcla
de 8 ml de la solución B y 2 ml de la solución C en el fondo y finalmente un tercer experimento con 2
ml de la solución A en la tubuladura y una mezcla de 5 ml de la solución B y 5 ml de la solución C en el
fondo.
Se repite la primera cinética, pero trabajando a 40ºC.

Cálculos
Se tabulan los valores del tiempo en minutos, Vf, Vf-Vt y ln (Vf-Vt). Se grafica ese logaritmo en
función del tiempo en los cuatro experimentos y se calcula en todos los casos el valor de k por la
pendiente de la recta. La ordenada en el origen es el ln (Vf-V°) que permite el cálculo de V°.
Para calcular el orden de la reacción respecto a la concentración del ión ioduro [I-] se representa
ln k en función del ln [I-] y de la pendiente de la recta se calcula el orden de acuerdo a esta ecuación:
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 𝑘 = 𝑘 ′ [𝐼 − ]𝑛 (10)
Con los valores obtenidos de k para las temperaturas de 25°C y 40°C se calcula la energía de
activación E*, graficando ln k en función de 1/T según la ecuación (9). El agregado de KCl es a objeto
de mantener la fuerza iónica constante del sistema.

Cuestionario
1) Sugiera un posible mecanismo de reacción.
2) Explique por qué el Erlenmeyer debe llevarse a 25°C después de haberlo puesto en agua
hirviendo.
3) ¿Cómo haría para saber que la solución de agua oxigenada es del 6% y qué título tiene?

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