Termodinámica de las pilas galvánicas - Pila de Clark

Yone del Castillo Bermúdez, José Martı́n Garcı́a Banderas

2 de junio de 2022

Resumen
En este informe se ha realizado un estudio de los fundamentos y caracterı́sticas generales de una
pila galvánica. Concretamente se ha empleado una pila de Clark para esta experiencia. Mediante
una serie de medidas y posteriormente un análsis de los datos se han calculado las variaciones de
de entalpı́a, entropı́a y energı́a libre para la reacción quı́mica impiclada. Además se discutirá la
dependencia de la f.e.m de la pila y la espontaneidad de la reacción quı́mica con la temperatura.

1. Introducción llevan cabo dos reacciones redox distintas.

Gracias al descubrimiento de la electricidad Zn ⇄ Zn2+ + 2e−

(1)
por parte de Michael Faraday a finales del siglo 2e− + 2Hg + ⇄ 2Hg
XIX, quien haciendo uso simplemente de una bo-
La parte de la celda donde tiene lugar la oxida-
bina y un imán generó corriente eléctrica por me-
ción recibe el nombre de ánodo, mientras que la
dio de la variación de flujo magnético [1], la im-
parte donde se produce la reducción es el cátodo.
portancia de este tipo de energı́a aumentó expo-
Se conectan ánodo y cátodo externamente por me-
nencialmente. Posteriormente, con las aportacio-
dio de un cable de Cobre unido a los componentes
nes de Thomas Alva Edison se consiguió distribuir
simples (Zn y Hg). Esto permitire la generación de
la energı́a eléctrica en forma de corriente conti-
una corriente de electrones entre ánodo y cátodo,
nua(DC) llegando a gran parte de los hogares de
que es registrada en forma de diferencia de poten-
la ciudadanı́a de los paı́ses desarrollados, dejando
cial ε mediante un voltı́metro.
atrás los sistemas de iluminación basados en gas y
carbón [2]. Este tipo de corriente(DC) es el exis-
tente a dı́a de hoy en pilas y baterı́as, como es el
caso de la Pila de Clark. Este dispositivo se tra-
ta de una pila galvánica que es capaz de transfor-
mar energı́a quı́mica de una reacción de Zinc(Zn) y
Mercurio(Hg) en energı́a eléctrica. En este informe
se realiza un estudio a fondo de este dispositivo.

2. Materiales y métodos Figura 1: Pila de Clark [3]

Pila de Clark
De esta forma, se consigue transformar energı́a
La Pila de Clark es el objeto de estudio de este quı́mica en energı́a eléctrica, estando caracteriza-
experimento y está constituido por una única cel- da la primera por una magnitud:entalpı́a molar de
da de Zn sólido y Hg lı́quido sumergidos en una reacción △Hreac .
disolución de Sulfato de Zinc, existiendo un com- La expresión que relaciona las dos variables an-
ponente sólido de Sulfato de Mercurio separando teriores es sencilla de obtener sabiendo que la va-
la disolución del Mercurio lı́quido, de forma que se riación de Energı́a de Gibbs molar a temperatura

1
y presión constante equivale al trabajo realizado la temperatura ambiente y se registrará la f.e.m.
por la pila: para cada aumento de 5K.
dG = −sdT + vdP + nε dz

La serie de datos obtenida permite realizar un
(2)
△GT,P = nε z = −εjF ajuste de tipo lineal, con el objetivo de hallar la
función que relaciona ε y T, pudiendo ası́ saber
Siendo z la carga eléctrica, n el número de moles
la variación de energı́a de Gibbs para cualquier
de electrodo disuelto, j el número de electrones in-
temperatura mediante (2). Además, conociendo la
tercambiados y F la constante de Faraday (96500
pendiente de la función se calculará la variación
C/mol) [4]. Tomando la primera ecuación de la
de entropı́a molar de acuerdo a la ecuación (3).
expresión (2) se puede deducir la variación de en-
tropı́a molar: Una vez calculadas las magnitudes anteriores,
∂△G

∂ε
 se podrá obtener la entalpı́a de reacción a partir
△S = − = jF (3) de (4). Tal y como afirma la ecuación mencionada,
∂T ∂T
también se puede obtener la entalpı́a de reacción
Finalmente, a partir de la expresión de la ajustando linealmente ε/T en función de 1/T y
energı́a de Gibbs válida para T=cte se llega a la tomando la pendiente de la recta obtenida.
ecuación que relaciona la energı́a quı́mica de la
reacción con la corriente eléctrica inducida.

∂ε
( 

△H = △G + T △S =h −jF εi − ∂T
∂(ε/T )
△H = −jF ∂(1/T
(4) Tratamiento de errores
)

Microvoltı́metro En este experimento solo se han tenido que te-

ner en cuenta dos tipos de errores. La principal
Se dispone de un voltı́metro de gran precisión limitación de nuestras medidas es la precisión de
que mide la fuerza electromotriz ε generada entre los intrumentos de medida del laboratorio. Dado
los extremos del circuito, es decir, entre el ánodo que solo tenemos un valor experimental para los
y el cátodo. La precisión del voltı́metro es tal que voltajes por cada medida de temperatura, este es
el error instrumental es de 10−5 V. el único error de medida directa.
El error instrumental del termómetro era de la
Baño termostático décima de Kelvin. Por tanto, según la teorı́a de
El montaje de la pila galvánica será introdu- errores [5], el error en de la temperatura será de
cido en un baño termostatizado, permitiendo ası́ tipo B:
variar la temperatura a la que tiene lugar la reac-
ción redox, lo cual afectará a la energı́a emitida en 0,1
este proceso. ∆T = √ = ±0,03K
12

Termómetro
Del mismo modo, el error instrumental del
Se empleará un termómetro de error instru- voltı́metro es de 10−5 V, eso implica que el error
mental 0.1 K para regular la temperatura del tipo B será:
baño. Mediante un sistema circuital la resistencia
que calienta el baño se desactivará a la tempera-
tura requerida. 10−5
∆ε = √ = ±3 · 10−6 V
12
2.1. Toma de medidas y tratamien-
to de datos
Por otro lado, para los errores de los parámetros
Para determinar la entalpı́a de reacción de la de ajuste se ha empleado el programa Gnuplot y
pila se tomarán medidas de la fuerza electromo- para los errores de medidas indirectas se ha utili-
triz a distintas temperaturas. Se comenzará con zado la teorı́a de propagación de errores.

2
3. Resultados y discusión tabla (1) y se hace una representación gráfica. Se
tomará la pendiente de la recta de ajuste para el
En la tabla (1) se recogen las medidas para las cálculo de la entalpı́a.
parejas de valores de temperatura y voltaje:

Temperatura (K) f.e.m (V)

299,75 ± 0,03 1,434270 ± 3 · 10−6
304,75 ± 0,03 1,432060 ± 3 · 10−6
309,75 ± 0,03 1,428560 ±3 · 10−6
314,75 ± 0,03 1,42610 ± 3 · 10−6
319,75 ± 0,03 1,422360 ± 3 · 10−6
324,75 ± 0,03 1,41760 ± 3 · 10−6

Cuadro 1: Datos experimentales

A partir de estos datos (1) se puede hacer una

representación gráfica de los mismos.

Figura 3: Ajuste lineal de nube de puntos de ε/T

em función de 1/T . Los errores son tan pequeños
que no son apreciables en la figura.

El valor de la pendiente del ajuste por mı́nimos

cuadrados de la figura (3) es:
a = (1,63 ± 0,01) (V )

Finalmente se tiene que el valor para la entalpı́a

junto con su error es:

Figura 2: Ajuste lineal de nube de puntos del vol- ∆H = (−314,7 ± 2,4) · 103 (J/mol)
taje en función de la temperatura empleando los
datos de la tabla (1). Los errores son tan pequeños
que no son apreciables en la figura.
4. Conclusión
Se obtienen estos valores para los coeficientes
Tras la realización de esta experiencia se ha
del ajuste por mı́nimos cuadrados:
visto, mediante un montaje sencillo en el labora-
a = (−6,57 ± 0,40) · 10−4 (V /K ) torio, como generar diferencias de voltaje entre los
b = 1,63 ± 0,01 (K) electrodos de una baterı́a por medio de reacciones
quı́micas de tipo redox. Además se ha comprobado
Donde a es la pendiente y b el término indepen- la dependencı́a de dicho voltaje con la temperatu-
diente. ra. Aplicando la teorı́a se han calculado los valores
Teniendo estos datos y junto con las ecuacio- de la entropı́a, entalpı́a y energı́a libre para el caso
nes ya vistas (2) y (3) es posible calcular ∆G y concreto de una pila de Clark. Durante la expe-
∆S a 298 K. Se obtienen los siguientes resultados: riencia se ha cumplido que ∆G < 0 y por tanto la
∆G = (−277,2 ± 3,3) · 103 (J/mol) reacción es espontánea para el tramo de tempera-
turas estudiado. Sin embargo, dado que ∆S < 0
∆S = 126,7 ± 7,6 (J/mol · K )
conforme aumente la temperatura la reacción se
Se procede a continuación al cálculo de la en- vuelve menos expontánea. Esto se puede ver en la
talpı́a ∆H, para ello se empleará la ecuación (2). disminución medida para f.e.m en relación con la
Se calcula ε/T y 1/T a partir de los datos de la temperatura.

3
Referencias
[1] The Institution of Engineering and Technology, Archives Biographies: Michael Faraday
[2] Jill Jonnes, Empires of Light: Edison, Tesla, Westinghouse, And The Race To Electrify The
World, Random House 2004.

[3] Juan Luis Ortega Vinuesa, Manual de prácyicas termodinámica Departamento de Fı́sica Apli-
cada, UGR, 2022.
[4] Serway Jewet, Fı́sica 1. Thomson (2003)
[5] John R. Taylor, An introduction to error analysis, Chapter 4 and 8,University Science Books,
Sausalito, California.