Cuestiones y Problemas del Tema 5: Cinética química
1. En la reacción N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g), en un momento dado el hidrógeno está reaccionando a
la velocidad de 0,090 mol.L-1.s-1: a) Calcula la velocidad a la que está reaccionando el nitrógeno.
b) Determina con qué velocidad se forma el amoníaco en ese momento.
a) Para la reacción anterior se cumple que:
∆[𝑁2] 1 ∆[𝐻2] 1 ∆[𝑁𝐻3]
𝑣𝑚 = − =− =
∆𝑡 ∆𝑡 2 ∆𝑡
3
∆[𝐻2]
En enunciado indica que la velocidad de reacción del hidrógeno es: 𝑣 = − = 0,090 por lo que
∆𝑡
la velocidad de reacción del nitrógeno será:
∆[𝑁2] 1 ∆[𝐻2] ∆[𝑁2] 1
− =− → = ∙ 0,090 = 0,030 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐿−1 ∙ 𝑠−1
∆𝑡 3 ∆𝑡 ∆𝑡 3
b) De igual modo calculamos la velocidad de formación del amoníaco:
−
1 ∆[𝐻2]
=
1 ∆[𝑁𝐻3] 1 1 ∆[𝑁𝐻3] → ∆[𝑁𝐻3] = 0,060 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐿−1 ∙ 𝑠−1
→ ∙ 0,090 =
3 ∆𝑡 2 ∆𝑡 2 ∆𝑡 ∆𝑡
3
2. Considera la reacción de descomposición térmica del fosfano: 4 PH3 (g) → P4 (g) + 6 H2 (g)
En un momento dado se está formando P4 a una velocidad de 0,013 mol.L-1.s-1. ¿A qué velocidad se
está formando el hidrógeno? ¿Cuál es la velocidad de desaparición del PH3?
Sol.: 0,078 M·s1; 0,052 M·s1.
3. Para el proceso: 2 𝑁𝑂 (𝑔) + 2 𝐻2 (𝑔) y 𝑁2 (𝑔) + 2 𝐻2𝑂 (𝑔)
La ecuación de la velocidad es v = k·[NO]2 · [H2].
a) Indique el orden de reacción con respecto a cada uno de los reactivos.
b) ¿Cuál es el orden total de la reacción?
c) Deduzca las unidades de la constante de velocidad.
a) Orden respecto a NO: 2; Orden respecto a H2: 1.
b) Orden total: 2 + 1 = 3
𝑣 𝑚𝑜𝑙∙𝐿−1∙𝑠−1 2 −1
c = 2
= −1 2 −1
= 𝐿 ∙ 𝑠2
[ ] ∙[𝐻2 ] (𝑚𝑜𝑙∙𝑙 ) ∙(𝑚𝑜𝑙∙𝐿 ) 𝑚𝑜𝑙
4. La ecuación de velocidad de cierta reacción es v = k·[A]2·[B]. Razone si las siguientes
proposiciones son verdaderas o falsas:
a) Las unidades de la constante de velocidad son mol-1·L·s-1.
b) Si se duplican las concentraciones de A y de B, en igualdad de condiciones, la velocidad de
reacción será ocho veces mayor.
c) Si se disminuye el volumen a la mitad, la velocidad de reacción será ocho veces mayor.
Sol.: F; V; V.
5. Para la reacción: 2A + B C, se ha comprobado experimentalmente que es de segundo orden
respecto al reactivo A y de orden cero respecto al reactivo B.
a) Escriba la ecuación de velocidad.
b) ¿Cuáles son las unidades de la constante de velocidad?
c) ¿Influye la temperatura en la velocidad de reacción? ¿Cómo?
Sol.: v = k·[A]2; mol1·L·s1; Si.
6. Para la reacción A(g) → B(g) + C(g) el valor de la constante de velocidad a una cierta temperatura
es 1,5·10–3 L·mol–1·s–1.
a) ¿Cuál es el orden de la reacción?
b) ¿Cuál es la ecuación de velocidad?
c) A esa misma temperatura, ¿cuál será la velocidad de la reacción cuando la concentración de A sea
0,242 M?
𝑚𝑜𝑙∙𝐿−1∙𝑠−1
a) 𝑣 = 𝑘 ∙ [𝐴]𝑥 → [𝐴]𝑥 = → (𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐿−1)𝑥 = = 𝑚𝑜𝑙2 ∙ 𝐿−2 = (𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐿−1)−2 → 𝑥 = 2
𝑣 𝑚𝑜𝑙−1∙𝐿∙𝑠−1
𝑘
Por tanto, la reacción es de segundo orden.
b) 𝑣 = 𝑘 ∙ [𝐴]2
c) 𝑣 = 𝑘 ∙ [𝐴]2 = 1,5 ∙ 10−3 ∙ 0,2 22 = 8,8 ∙ 10−5 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐿−1 ∙ 𝑠−1
7.
Se ha medido la
Experimen [A0velocidad
] (M) [B0] en
(M)la vreacción
0 (M·s ) A + 2B → C a 25ºC, para lo que se han diseñado cuatro
-1
experimentos, obteniéndose como resultados -6
la siguiente tabla de valores. Determina los órdenes de
1 0,1 0,1 5,5·10
reacción parciales y total, la constante de velocidad y la velocidad cuando las concentraciones de A y B
-2
sean ambas
2 5,0·100,2M 0,1 2,2·10-5
3 0,1 0,3 1,65·10-5
4 0,1 0,6 3,3·10-5
Comparando las experiencias 1 y 3 donde la concentración de A permanece constante:
𝑣1 𝑘[𝐴]𝛼 ∙ [𝐵]𝛽 5,5 ∙ 10−6 𝑘 ∙ [0,1]𝛼 ∙ [0,1]𝛽 1 1
= → = → = →𝛽=1
𝑣3 𝑘 ∙ [𝐴]𝛼 ∙ [𝐵]𝛽 1,65 ∙ 10−5 𝑘 ∙ [0,1]𝛼 ∙ [0,3]𝛽 3 3𝛽
Comparando las experiencias 1 y 2 donde la concentración de B permanece constante:
𝑣1 𝑘[𝐴]𝛼 ∙ [𝐵]𝛽 5,5 ∙ 10−6 𝑘 ∙ [0,1]𝛼 ∙ [0,1]𝛽 1 1
= → = → 2= 𝛼 →𝛼=2
𝑣2 𝑘 ∙ [𝐴]𝛼 ∙ [𝐵]𝛽 2,2 ∙ 10 −5
𝑘 ∙ [0,2]𝛼 ∙ [0,1]𝛽 2 2
El orden total es: α + β = 2 + 1 = 3
Por tanto la ecuación de la velocidad es: 𝑣 = 𝑘 ∙ [𝐴]2 ∙ [𝐵]
Sustituyendo en la ecuación anterior los datos de una de las experiencias, la constante de velocidad
será:
5,5 ∙ 10−6 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐿−1 ∙ 𝑠−1
5,5 ∙ 10−6 = 𝑘 ∙ 0,12 ∙ 0,1 → 𝑘 = = 5,5 ∙ 10−3 𝑚𝑜𝑙−2 ∙ 𝐿2 ∙ 𝑠−1
0,13 𝑚𝑜𝑙3 ∙ 𝐿−3
𝑣 = 5,5 ∙ 10−3 ∙ (5 ∙ 10−2)2 ∙ 5 ∙ 10−2 = 6,875 ∙ 10−7 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐿−1 ∙ 𝑠−1
8.
Los datos de la tabla
Experimento[CO] (M)siguiente
[NO2] (M)pertenecen
v0 (M·h-1a) la reacción: CO (g) + NO2 (g) → CO2 (g) + NO (g) en donde
vemos cómo varía la-4velocidad-4de la misma -8
en función de las diferentes concentraciones iniciales de
1 3·10 0,4·10 2,28·10
ambos reactivos. Determina el orden de reacción, la constante de velocidad y la velocidad cuando
[CO] = 0,01
2 M y13·10
[NO-42] = 0,02 M-4 4,56·10-8
0,8·10
Sol.: 2; 1,9 mol ·L·s ; 3,8·10 M·s1.
1 4
3 3·10-4 0,2·10-4 1,14·10-8
4 6·10-4 0,4·10-4 4,56·10-8
5 1,8·10-3 0,4·10-4 13,68·10-8
9. Para una reacción hipotética: A + B → C + D, en unas condiciones determinadas, la energía de
activación de la reacción directa es 90 kJ/mol, mientras que la energía de activación de la reacción
inversa es 55 kJ/mol.
a) Represente, en un diagrama energético, las energías de activación de la reacción directa e
inversa.
b) La reacción directa, ¿es exotérmica o endotérmica? Razone la respuesta.
c) Indique cómo influirá en la velocidad de reacción la utilización de un catalizador.
a) H
E’a
Ea C+D
A+B
Coordenada de reacción
𝑘𝐽
b) ∆𝐻 = 𝐸𝑎 − 𝐸’𝑎 = 90 − 55 = 35 → 𝐶𝑜𝑚𝑜 ∆𝐻 > 0 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐ió𝑛 𝑒𝑠 𝑒𝑛𝑑𝑜𝑡é𝑟𝑚i𝑐𝑎
𝑚𝑜𝑙
c) Un catalizador rebaja la energía de activación permitiendo que un mayor número de moléculas
alcancen el complejo activado y aumentando así la velocidad de reacción
10. Para una reacción hipotética: A + B → C, en unas condiciones determinadas, la energía de
activación de la reacción directa es 31 kJ, mientras que la energía de activación de la reacción
inversa es 42 kJ. a) Represente, en un diagrama energético, las energías de activación de la reacción
directa e inversa.
b) La reacción directa, ¿es exotérmica o endotérmica? Razone la respuesta.
c) Indique cómo influirá en la velocidad de reacción la utilización de un catalizador.
Sol.: b) Exotérmica; c) Aumenta.
11. Teniendo en cuenta la gráfica adjunta:
a) Indique si la reacción es exotérmica o
endotérmica.
b) Represente el valor de ΔH de reacción.
c) Represente la curva de reacción al añadirle un
catalizador positivo.
d) ¿Qué efectos produce el añadir un catalizador
positivo?
𝑎) ∆𝐻 = 𝐸𝑎 − 𝐸’𝑎 < 0 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐ió𝑛 𝑒𝑥𝑜𝑡é𝑟𝑚i𝑐𝑎
b) Flecha roja
c) Línea curva verde
d) Un catalizador rebaja la energía de activación
permitiendo que un mayor número de moléculas
alcancen el complejo activado y aumentando así la
velocidad de reacción (línea verde). Los catalizadores no van a afectar en absoluto las variables
termodinámicas del proceso ∆H o ∆G ni el equilibrio, la única influencia que tendrán será que el
equilibrio se alcanza antes.
12. La figura siguiente muestra el diagrama de energía potencial para el sistema reaccionante:
A+B→C+D
a) ¿Cuánto vale la energía de activación para esta
reacción?
b) ¿Se trata de una reacción endotérmica o exotérmica?
c) Represente la curva de reacción al añadirle un
catalizador positivo.
Sol.: Ea,d = 80 kJ/mol, Ea,i = 20 kJ/mol; Exotérmica.
13. La figura muestra dos caminos posibles para una cierta reacción. Uno de ellos corresponde a la
reacción en presencia de un catalizador:
a) a) ¿Cuál es el valor de la energía de activación de la reacción
catalizada?
b) b) ¿Cuál es el valor de la entalpía de la reacción?
c) c) ¿Qué efecto producirá un aumento de la temperatura en
la velocidad de la reacción?
d) Sol.: 40 kJ/mol; 20 kJ/mol; Aumenta.
14. Para cierta reacción química, la constante de velocidad se duplica al aumentar la temperatura
desde 260 K hasta 300 K. Calcular: a) La energía de activación; b) La constante de velocidad a 350 K
si a 298 K es 0,015 mol2 L2 s1. (Dato: R = 8,31 J mol-1 K-1)
a)
𝑘2𝐸𝑎 1 2𝑘1 𝐸𝑎 1 8,31 ∙ 10−3 ∙ ln 2
1 1
𝑙𝑛 = ( − ) → ln ( ) → 𝐸𝑎 = 1 1
𝑘 = −3
−
1 𝑅 𝑇1 𝑇2 𝑘1 8,31 ∙ 10 260 300 ( − )
260 300
= 11,23 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
b)
𝑙𝑛 𝑘2 𝐸𝑎 1 𝑘2 = 11,23 ( 1 − 1 ) = 0,674 →
𝑘 − ) → 𝑙𝑛 −2 −3
1
= (
1 𝑅 𝑇1 𝑇2 1,5 ∙ 10 8,31 ∙ 10 298 350
𝑙𝑛𝑘2 − 𝑙𝑛1,5 ∙ 10−2 = 0,674 → ln 𝑘2 = 𝑙𝑛1,5 ∙ 10−2 + 0,674 = −3,526 → 𝑘2 = 𝑒−0,526
= 0,0294 𝑚𝑜𝑙−2 ∙ 𝐿2 ∙ 𝑠−1
15. Para cierta reacción química, la constante de velocidad se triplica al aumentar la temperatura
desde 10ºC hasta 30ºC. Calcular:
a) La energía de activación.
b) La constante de velocidad a 50ºC si a 25ºC es 0,024 mol1 L s1. (Dato: R = 8,31 J mol-1 K-1)
Sol.: 39,14 kJ/mol; 0,0815 mol1·L·s1.
PEBAU 2017
16. Indique verdadero o falso para las siguientes afirmaciones, justificando la respuesta:
a) En una reacción del tipo A + B → C, el orden total es siempre 2.
b) Al aumentar la temperatura a la que se realiza una reacción aumenta siempre la velocidad.
c) La presencia de un catalizador aumenta únicamente la velocidad de la reacción directa.
a) Falso. Para esa reacción v = k [A] m [B]n. El orden de reacción, en este caso m+n, no puede
predecirse a partir de una ecuación química. Debe determinarse, al igual que la constante de
velocidad, a partir de resultados experimentales.
b) Verdadero. Según la teoría de las colisiones al aumentar la temperatura aumenta la energía
cinética de las partículas lo que aumenta la probabilidad de que choquen y se supere la barrera de
energía, por lo que aumenta la velocidad de reacción. La constante de velocidad k aumenta con la
temperatura según la ecuación de Arrhenius:
𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴 𝑒 −𝑅𝑇
c) Falso. El uso de catalizador disminuye el valor de la energía de activación, por lo que aumenta la
velocidad de ambas reacciones, la directa y la inversa.
17. La reacción: A + 2 B + C → D + E, tiene como ecuación de velocidad v = k·[A]2 ∙ [B]
a) ¿Cuáles son los órdenes parciales de la reacción y el orden total?
b) Deduzca las unidades de la constante de velocidad.
c) Justifique cuál es el reactivo que se consume más rápidamente.
a) Orden respecto a A: 2, orden respecto a B: 1; orden respecto a C: 0. Orden total 2 + 1 = 3
b) 𝑘 = 𝐿2∙ 𝑠−1
𝑣
[𝐴]2∙[𝐵] 𝑚𝑜𝑙∙𝐿−1∙𝑠−1 = = 𝑚𝑜𝑙−2 ∙ 𝐿2 ∙ 𝑠−1
= (𝑚𝑜𝑙∙𝑙−1)2∙(𝑚𝑜𝑙∙𝐿−1) 𝑚𝑜𝑙2
c) El reactivo B se consume más rápidamente, doble que el A y C.
𝑑[𝐴] 1 𝑑[𝐵] 𝑑[𝐶]
𝑣=− =−
𝑑𝑡 2 = − 𝑑𝑡
𝑑𝑡
PEvAU 2018
18. La reacción CO (g) + NO2 (g) → CO2 (g) + NO (g) tiene la siguiente ecuación de velocidad obtenida
experimentalmente: v = k [NO2]2. Justifique si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) La velocidad de desaparición del CO es igual a la velocidad de desaparición del NO2
b) La constante de velocidad no depende de la temperatura porque la reacción se produce en fase
gaseosa.
c) El orden total de la reacción es 1 porque la velocidad solo depende de la concentración de NO2.
a) Verdadero ya que por definición de velocidad de reacción:
𝑑[𝐶𝑂] 𝑑[𝑁𝑂2]
𝑣=− = − 𝑑𝑡
𝑑𝑡
b) Falso. La constante de velocidad si depende de la temperatura de acuerdo con la ecuación de
Arrhenius:
𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴 𝑒 −𝑅𝑇
c) Falso. El orden total de la reacción es la suma de los exponentes a los que vaya elevada la
concentración de los componentes en la ecuación de la velocidad por lo que en este caso es 2.
19. Experimentalmente se halla que la reacción A → B + C, en fase gaseosa, es de orden 2 respecto
de A.
a) Escriba la ecuación de velocidad.
b) Explique cómo variará la velocidad de reacción si el volumen disminuye a la mitad.
c) Calcule la velocidad cuando [A]=0,3 M, si la constante de velocidad es k=0,36 L·mol−1·s−1.
2
𝑛𝐴
a) 𝑣 = 𝑘 ∙ [𝐴]2 = 𝑘 ∙ ( )
𝑉
b) Si el volumen disminuye a la mitad:
2
𝑣′ = 𝑘∙ = 𝑘 ∙ 𝑛𝐴 ) = 4 ∙ 𝑘 ∙ 𝑛𝐴)2 = 4 ∙ 𝑣
[𝐴]2 ( (
1 𝑉
2 𝑉
c) 𝑣 = 𝑘 ∙ [𝐴]2 = 0,36 ∙ 0,32 = 0,0324 ∙ 𝑠−1
PEvAU 2019
20. Si la reacción 2A → B + C es de primer orden, justifique si son verdaderas o falsas las siguientes
afirmaciones:
a) La velocidad de la reacción disminuye al formarse cantidades crecientes de B y C.
b) La ecuación de velocidad es v = [A]2.
c) Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad de la reacción.
a) Verdadero. La velocidad de las reacciones químicas varía bastante con el tiempo, disminuyendo
conforme se van consumiendo los reactivos, por lo que la velocidad media no es constante.
b) Falso. En las reacciones de primer orden, la suma de los exponentes al que deben ir elevadas las
concentraciones debe ser 1.
c) Verdadero. Según la teoría de las colisiones al aumentar la temperatura aumenta la energía
cinética de las partículas lo que aumenta la probabilidad de que choquen y se supere la barrera de
energía, por lo que aumenta la velocidad de reacción. La constante de velocidad k aumenta con la
temperatura según la ecuación de Arrhenius:
𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴 𝑒 −𝑅𝑇
21. La reacción elemental A + B → C es de orden 1 para cada reactivo.
a) Escriba la ecuación de velocidad correspondiente a dicha reacción.
b) A una determinada temperatura la velocidad inicial es de 6,8 mol⋅L−1⋅s−1 y las concentraciones de
A y B son 0,17 mol⋅L−1, calcule la constante de velocidad indicando sus unidades.
c) Justifique qué le ocurriría a la velocidad de la reacción si se adiciona un catalizador.
a) 𝑣 = 𝑘 ∙ [𝐴] ∙ [𝐵]
b)
𝑣 6,8
𝑘= = −1 −1
[𝐴] ∙ [𝐵] 0,17 ∙ 0,17 = 235,3 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐿 ∙ 𝑠
c) Un catalizador rebaja la energía de activación permitiendo que un mayor número de moléculas
alcancen el complejo activado y aumentando así la velocidad de reacción. Los catalizadores no van a
afectar en absoluto las variables termodinámicas del proceso ∆H o ∆G ni el equilibrio, la única
influencia que tendrán será que el equilibrio se alcanza antes.
PEvAU 2020
22.-Indique de forma razonada si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) La velocidad de una reacción es independiente de la concentración de los reactivos.
b) La unidad de la constante de velocidad de una reacción de orden uno es s−1.
c) El uso de catalizadores aumenta la energía de activación de la reacción.
Sol.: F; V; F.
23.- La reacción A + B y C, es de orden cero con respecto a A, orden 2 respecto a B y su constante
de velocidad vale 0,053 mol−1 L s−1.
a) ¿Cuál es el orden total de la reacción?
b) ¿Cuál es la velocidad si las concentraciones iniciales de A y de B son 0,48 M y 0,35 M,
respectivamente?
c) ¿Cómo se modifica la velocidad si la concentración inicial de A se reduce a la mitad?
Sol.: 2; 6,5·10−3 mol L−1 s−1; No varía.
PEvAU 2021
24.- Para la siguiente reacción; 2 NO(g) + 2 H2(g) → N2(g) + 2 H2O(g), la ecuación de la velocidad
hallada experimentalmente es:
v = k [NO]2 [H2]
a) ¿Cuáles son los órdenes parciales de reacción y el orden total?
b) Si la constante de velocidad para esta reacción a 1000 K es 6,0·104 L2·mol−2·s−1, calcula la
velocidad de reacción cuando [NO] = 0,015 M y [H2] = 0,035 M.
c) ¿Cómo afectará a la velocidad de reacción un aumento de la presión, si se mantiene constante la
temperatura? Justifique la respuesta.
Sol.: NO:2, H2:1, total: 3; 0,4726 mol·L−1·s−1; Aumenta.
25.- La reacción CO(g) + NO2(g) → CO2(g) + NO(g) tiene la siguiente ecuación de velocidad obtenida
experimentalmente: v = k·[NO2]2. Justifique si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) La velocidad de desaparición de CO es igual a la velocidad de desaparición del NO2.
b) La constante de velocidad no depende de la temperatura porque la reacción se produce en fase
gaseosa.
c) El orden total de la reacción es 1 porque la velocidad solo depende de la concentración de NO2.
Sol.: V; F; F.
PEvAU 2022
26. La reacción A + B → C + D es de primer orden con respecto a A y de segundo orden con respecto a B.
a) Escriba la ecuación de velocidad de dicha reacción.
b) Determine el orden total de la reacción.
c) Deduzca las unidades de la constante de velocidad.
Sol.: v = k·[A]·[B]2; 3; mol−2·L2·s−1
27. A una cierta temperatura, la velocidad de la reacción A(g) → B(g) es 0,020 mol·L −1·s−1 cuando la
concentración de A es 0,10 M. Sabiendo que se trata de una reacción de segundo orden con respecto a
A:
a) Escriba la ecuación de velocidad de dicha reacción.
b) Calcule el valor de su constante de velocidad, indicando las unidades de esta.
c) Indique tres factores que pueden modificar la velocidad de la reacción.
Sol.: v=k·[A]2; 2 mol−1·L·s−1 ; Temperatura, concentración, catalizadores.
Nota: Las soluciones son solo orientativas. Pueden tener errores de transcripción y/o cálculo.