Nombre: Marcos García Nuño

SEMINARIO 7
BIOENERGÉTICA

1. Utilizando los datos de la tabla, que refleja la energía libre estándar (ΔGº’) en la hidrólisis del enlace fosfoester,
¿cuál es el sentido de cada una de las reacciones siguientes cuando todas las sustancias reaccionantes están
presentes inicialmente en cantidades equimolares?

Compuesto kJ mol-1 kcal mol-1

Fosfoenolpiruvato - 61,9 - 14,8

1,3-Bifosfoglicerato - 49,4 - 11,8
ATP (a AMP) - 45,6 - 10,9
Creatina fosfato - 43,1 - 10,3
ATP (a ADP) - 30,5 - 7,3
Glucosa 1-fosfato - 20,9 - 5,0
Pirofosfato - 19,3 - 4,6
Glucosa 6-fosfato - 13,8 - 3,3
Glicerol 3-fosfato - 9,2 - 2,2

Partiendo de la ecuación de la energía libre de Gibbs

[𝐶] · [𝐷]
𝛥𝐺 = 𝛥𝐺′𝑜 + 𝑅 · 𝑇 · ln
[𝐴] · [𝐵]

Según el enunciado, todas las sustancias que participan en las reacciones están inicialmente en cantidades
equimolares, por lo que
[𝐶] · [𝐷]
[𝐴] = [𝐵] = [𝐶] = [𝐷] ⟹ ln = ln 1 = 0 ⟹ 𝛥𝐺 = 𝛥𝐺′𝑜
[𝐴] · [𝐵]

Es decir, la energía libre de Gibbs que calcularemos para las siguientes reacciones coincide con el valor de la
energía libre de Gibbs de dichas reacciones en condiciones estándar, por ello, usaremos directamente los
valores tabulados de la tabla.

a) ATP + creatina creatina-fosfato + ADP (A)

La reacción global se puede obtener a partir de las siguientes reacciones:

ATP + H2O ADP + Pi (1) ΔG’o (1) = – 30,5 kJ/mol

creatina + Pi creatina-fosfato + H2O (2) ΔG’o (2) = + 43,1 kJ/mol

(Si se invierte el sentido de la reacción tabulada, el valor de su energía libre de Gibbs se cambia de signo)
Dado que la reacción (A) se puede expresar como la suma de las reacciones (1) y (2), la energía libre de Gibbs
de dicha reacción vendrá dada por la suma de las energías libres de Gibbs de las reacciones acopladas
correspondientes:

𝛥𝐺 ′𝑜 (𝐴) = 𝛥𝐺 ′𝑜 (1) + 𝛥𝐺 ′𝑜 (2) = (−30,5 + 43,1) kJ/mol = 12,6 kJ/mol

Como 𝛥𝐺 ′𝑜 (𝐴) > 0, la reacción (A) es endergónica, no espontánea; por ello, la reacción (A) ocurrirá en el sentido
inverso al propuesto: hacia la izquierda, hacia los reactivos.
 b) ATP + glicerol glicerol 3-fosfato + ADP (B)
La reacción global se puede obtener a partir de las siguientes reacciones:

ATP + H2O ADP + Pi (1) ΔG’o (1) = – 30,5 kJ/mol

glicerol + Pi glicerol 3-fosfato + H2O (2) ΔG’o (2) = + 9,2 kJ/mol

Entonces, la energía libre de Gibbs de la reacción (B) viene dada por

𝛥𝐺 ′𝑜 (𝐵) = 𝛥𝐺 ′𝑜 (1) + 𝛥𝐺 ′𝑜 (2) = (−30,5 + 9,2) kJ/mol = −21,3 kJ/mol

Como 𝛥𝐺 ′𝑜 (𝐵) < 0, la reacción (B) es exergónica o espontánea; por ello, la reacción (B) ocurrirá en el sentido
propuesto: hacia la derecha, hacia los productos.

c) ATP + piruvato fosfoenolpiruvato + ADP (C)

La reacción global se puede obtener a partir de las siguientes reacciones:

ATP + H2O ADP + Pi (1) ΔG’o (1) = – 30,5 kJ/mol

piruvato + Pi fosfoenolpiruvato + H2O (2) ΔG’o (2) = + 61,9 kJ/mol

Entonces, la energía libre de Gibbs de la reacción (C) viene dada por

𝛥𝐺 ′𝑜 (𝐶) = 𝛥𝐺 ′𝑜 (1) + 𝛥𝐺 ′𝑜 (2) = (−30,5 + 61,9) kJ/mol = 31,4 kJ/mol

Como 𝛥𝐺 ′𝑜 (𝐶) > 0, la reacción (c) es endergónica (no espontánea); por ello, la reacción (C) ocurrirá en el sentido
inverso al propuesto: hacia la izquierda, hacia los reactivos.

d) ATP + glucosa glucosa 6-fosfato + ADP (D)

La reacción global se puede obtener a partir de las siguientes reacciones:

ATP + H2O ADP + Pi (1) ΔG’o (1) = – 30,5 kJ/mol

glucosa + Pi glucosa 6-fosfato + H2O (2) ΔG’o (2) = + 13,8 kJ/mol

Entonces, la energía libre de Gibbs de la reacción (D) viene dada por

𝛥𝐺 ′𝑜 (𝐷) = 𝛥𝐺 ′𝑜 (1) + 𝛥𝐺 ′𝑜 (2) = (−30,5 + 13,8) kJ/mol = −16,7 kJ/mol

Como 𝛥𝐺 ′𝑜 (𝐷) < 0, la reacción (D) es exergónica o espontánea; por ello, la reacción (D) ocurrirá en el sentido
propuesto: hacia la derecha, hacia los productos.
2. La formación de acetil-CoA a partir de acetato es una reacción que requiere ATP.

Acetato + ATP + CoA acetil-CoA + AMP + PPi

a) Calcular ΔGº’ de esta reacción sabiendo que:

Acetil-CoA + H2O acetato + CoA + H+; con ΔGº’ = – 31,4 kJ mol-1 (– 7,5 kcal mol-1) y que la
hidrólisis de ATP tiene una ΔGº’ = – 30,4 kJ mol-1 (– 7,3 kcal mol-1).

De forma análoga al ejercicio 1, la reacción global se puede expresar como suma de las dos reacciones dadas
en el enunciado. Por lo tanto, la energía libre de Gibbs:

𝛥𝐺 ′𝑜 = (+31,4 − 30,4) kJ/mol = 𝟏, 𝟎 𝐤𝐉/𝐦𝐨𝐥

b) El PPi formado en la reacción anterior se hidroliza rápidamente in vivo a causa de la presencia de la

pirofosfatasa. El ΔGº’ para la hidrólisis del PPi es – 19,2 kJ mol-1 (– 4,6 kcal mol-1). Calcular ΔGº’ para la
reacción global. ¿Qué efecto tiene la hidrólisis del PPi sobre la formación del acetil-CoA? Nota: Para la
resolución de este apartado tener en cuenta el valor de hidrólisis de ATP a AMP.

Hidrólisis del pirofosfato: PPi + H2O 2 Pi

Reacción Global: Acetato + ATP + CoA + H2O acetil-CoA + AMP + 2Pi

Descomponiendo la reacción global en las reacciones:

Acetato + CoA + H+ acetil-CoA + H2O (1) ΔG’o (1) = + 31,4 kJ/mol

ATP + 2 H2O AMP + PPi (2) ΔG’o (2) = – 45,6 kJ/mol
PPi + H2O 2 Pi (3) ΔG’o (3) = – 19,2 kJ/mol

Por último, la energía libre de Gibbs de la reacción global vendrá dada por:

𝛥𝐺 ′𝑜 = 𝛥𝐺 ′𝑜 (1) + 𝛥𝐺 ′𝑜 (2) + 𝛥𝐺 ′𝑜 (3) = (+31,4 − 45,6 − 19,2) kJ/mol = −𝟑𝟑, 𝟒 𝐤𝐉/𝐦𝐨𝐥

La hidrólisis del pirofosfato (PPi) tiene dos efectos sobre la reacción global:
̶ Incrementa el valor negativo de la reacción global acoplándose a la reacción (1) y (2), haciendo más
negativo el valor de la energía libre de Gibbs total y por tanto aumentando la espontaneidad.
̶ Por otro lado, y el más notable, tiene un efecto en el desplazamiento del equilibrio de la reacción: la
rápida hidrólisis del pirofosfato provoca una disminución en la concentración de dicha especie,
provocando que el sistema desplace el equilibrio hacia la derecha (productos) para compensar
parcialmente la desaparición de pirofosfato. (Principio de Le Châtelier)
3. Las concentraciones de ATP, ADP y Pi difieren según el tipo de célula. Consecuentemente, la liberación de
energía libre para la hidrólisis del ATP será diferente según el tipo de célula. Utilizando los datos de la tabla,
calcular el ΔG para la hidrólisis del ATP en las células de músculo, hígado y cerebro.
a) ¿En qué tipo de célula será más negativa?

ATP (mM) ADP (mM) Pi (mM)

Hígado 3,5 1,8 5,0
Músculo 8,0 0,9 8,0
Cerebro 2,6 0,7 2,7

Para la resolución del problema, tener en cuenta la tabla de valores del ejercicio 1. Se calcularán las energías
libres de Gibbs mediante la ecuación
[𝐶] · [𝐷]
𝛥𝐺 = 𝛥𝐺′𝑜 + 𝑅 · 𝑇 · ln
[𝐴] · [𝐵]

Las condiciones de reacción en este caso no son estándar, y los datos ΔG’o tabulados se obtendrán de la tabla
del ejercicio 1. Teniendo en cuenta la reacción de hidrólisis del ATP a ADP:

ATP + H2O ADP + Pi ΔG’o = – 30,5 kJ/mol

Hígado
𝑜 [𝐴𝐷𝑃] · [𝑃𝑖 ] 1,8 · 5,0 · 10−6 𝑀
𝛥𝐺𝐻 = 𝛥𝐺 ′ 𝐻 + 𝑅 · 𝑇 · ln = −30,5 · 103 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 + 8,314 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1 · 298𝐾 · ln
[𝐴𝑇𝑃] 3,5 · 10−3 𝑀

𝜟𝑮𝑯 = −𝟒𝟓, 𝟐𝟕 𝐤𝐉/𝐦𝐨𝐥

Músculo
𝑜 [𝐴𝐷𝑃] · [𝑃𝑖 ] 0,9 · 8,0 · 10−6 𝑀
𝛥𝐺𝑀 = 𝛥𝐺 ′ 𝑀 + 𝑅 · 𝑇 · ln = −30,5 · 103 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 + 8,314 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1 · 298𝐾 · ln
[𝐴𝑇𝑃] 8,0 · 10−3 𝑀

𝜟𝑮𝑴 = −𝟒𝟕, 𝟖𝟖 𝐤𝐉/𝐦𝐨𝐥

Cerebro
𝑜 [𝐴𝐷𝑃] · [𝑃𝑖 ] 0,7 · 2,7 · 10−6 𝑀
𝛥𝐺𝐶 = 𝛥𝐺 ′ 𝐶 + 𝑅 · 𝑇 · ln = −30,5 · 103 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 + 8,314 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1 · 298𝐾 · ln
[𝐴𝑇𝑃] 2,6 · 10−3 𝑀

𝜟𝑮𝑪 = −𝟒𝟖, 𝟒𝟎 𝐤𝐉/𝐦𝐨𝐥

La hidrólisis del ATP es más negativa (más espontánea) en las células del cerebro.

b) Sabiendo que la concentración hepática de AMP en estas condiciones es 1 mM, calcular la carga
energética (C.E.) celular en este tejido. ¿Qué tipo de procesos metabólicos estarán favorecidos de
acuerdo al valor de la C.E. obtenida?

La carga energética celular (CE) viene dada por la expresión

[𝐴𝑇𝑃] + 1⁄2 · [𝐴𝐷𝑃]

𝐶𝐸 =
[𝐴𝑇𝑃] + [𝐴𝐷𝑃] + [𝐴𝑀𝑃]

Sustituyendo los valores para las células hepáticas:

3,5 𝑚𝑀 + 1⁄2 · 1,8 𝑚𝑀

𝑪𝑬 = = 𝟎, 𝟔𝟗
3,5 𝑚𝑀 + 1,8 𝑚𝑀 + 1 𝑚𝑀

Dado que la CE es elevada y próxima a 1 (todo ATP), los valores de ATP son altos, por lo que se verán
favorecidos los procesos anabólicos con gasto de energía proveniente de la hidrólisis del ATP.
4. La aldolasa cataliza la siguiente reacción en la glicolisis:

Fructosa 1,6-bifosfato dihidroxiacetona fosfato + gliceraldehído 3-fosfato

El ΔGº’ para esta reacción es de +23,8 kJ mol-1 (+5,7 kcal mol-1), mientras que el ΔG en la célula es
– 1,3 kJ mol-1 (– 0,3 kcal mol-1). Calcular la relación entre reactantes y productos en el equilibrio y en
condiciones intracelulares. Utilizando los resultados obtenidos, explicar ¿cómo puede ser la reacción
endergónica en condiciones estándar y exergónica en condiciones intracelulares?

Ecuación de la energía libre de Gibbs:

[𝐷𝐻𝐴𝑃] · [𝐺𝐴3𝑃]
𝛥𝐺 = 𝛥𝐺′𝑜 + 𝑅 · 𝑇 · ln
[𝐹𝐵𝑃]

Despejando:
[𝐷𝐻𝐴𝑃] · [𝐺𝐴3𝑃] [𝑃] 𝛥𝐺 − 𝛥𝐺′𝑜
= = exp
[𝐹𝐵𝑃] [𝑅] 𝑅·𝑇

Sustituyendo valores en la expresión:

Condición de equilibrio (condiciones estándar): ΔG = 0

[𝑃] −23,8 · 103 𝐽/𝑚𝑜𝑙

= exp = 𝟔, 𝟕𝟑 · 𝟏𝟎−𝟓
[𝑅] 8,314 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1 · 298 𝐾

Condiciones intracelulares

[𝑃] (−1,3 − 23,8) · 103 𝐽/𝑚𝑜𝑙

= exp = 𝟑, 𝟗𝟖 · 𝟏𝟎−𝟓
[𝑅] 8,314 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1 · 298 𝐾

Observando los resultados, se puede deducir que

[𝑃]𝑒𝑠𝑡 > [𝑃]𝑖𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑒𝑙 ⟺ [𝑅]𝑒𝑠𝑡 < [𝑅]𝑖𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑒𝑙

Como en medio intracelular hay mayor cantidad de reactivo (FBP), la reacción de la glicólisis se ve favorecida
en el citosol, es exergónica y se desplaza hacia la derecha, para dar los productos. Sin embargo, la misma
reacción en condiciones estándar es endergónica: la constante de equilibrio es mayor que 1, y las condiciones
no son favorables para que se produzca la reacción.

5. La glicolisis consta de un conjunto de diez reacciones consecutivas que convierten una molécula de glucosa en
dos moléculas de piruvato con una producción asociada de dos moléculas de ATP. El ΔGº’ para el conjunto de
estas reacciones es de – 35,6 kJ mol-1 (– 8,5 kcal mol-1), mientras que el ΔG es de – 79,6 kJ mol-1 (– 18,3 kcal
mol-1). Explicar por qué en condiciones intracelulares la energía libre es mucho mayor que la liberada en
condiciones estándar.

De forma análoga al ejercicio anterior, hallamos la relación [P]/[R] para ambos casos.
En condiciones estándar: [P]/[R] = 5,75·10-7
En condiciones intracelulares: [P]/[R] = 6,41·10-21

Se observa que, para el conjunto de reacciones de la glucólisis, en condiciones intracelulares la concentración

de productos es mínima comparada con las condiciones estándar; por ello, el citosol de la célula es el medio
más favorable para llevar a cabo la glucólisis y la formación de sus productos. Así, el valor de la energía libre
de Gibbs en el interior de la célula es el doble del valor encontrado para condiciones estándar, indicando la
gran espontaneidad y facilidad para llevarla a cabo en este medio.