Termoquímica.
La termoquímica estudia los intercambios de calor y trabajo que acompañan a las reacciones químicas.
Surge como una aplicación de la Termodinámica a la Química.
Generalmente, cuando se lleva a cabo una reacción química está involucrada la aplicación o
desprendimiento de energía en forma de calor, entendiendo como calor a la transferencia de energía
térmica entre un cuerpo a mayor temperatura hacia otro que se encuentra a menor temperatura.
En un proceso químico se presentan diferentes manifestaciones de energía, no solo el calor, por lo que
es importante introducirnos en una rama más amplia conocida como termodinámica, es decir, la ciencia
que se encarga del estudio de la conversión del calor y de otras formas de energía. Las leyes de la
termodinámica nos ayudan a comprender las direcciones de los procesos químicos para poder
optimizarlos.
Antes de adentrarnos en el estudio de la termoquímica, analicemos algunos conceptos básicos de la
Termodinámica, entre los cuáles tenemos los siguientes:
Sistema: Parte específica del universo que contiene la reacción o el proceso que se está estudiando.
Por ejemplo, el contenido de un vaso de precipitado, un reactor químico, nuestro cuerpo, una porción de
la atmosfera, etc.
Frontera: Aquello que delimita al sistema puede ser visible o invisible. Por ejemplo, las paredes de un
vaso de precipitado, las paredes de un reactor, la piel de nuestro cuerpo, la membrana celular de una
célula, alguna parte de la atmosfera cuya frontera es imaginaria.
Alrededores:
Lo externo del sistema, lo que se encuentra fuera del sistema.
Los sistemas pueden ser 3 tipos según su intercambio de masa y energía.
a) Abierto: En este sistema puede intercambiar masa y energía. Ejemplo: El cuerpo humano es un
sistema abierto ya que permite la entrada y salida de masa y energía.
b) Cerrado: Sistema que permite la entrada y salida de energía en forma de calor, pero no de masa.
Ejemplo: un foco, la computadora, etc.
c) Aislado: Sistema que no permite intercambio de masa y energía con sus alrededores. Ejemplo: un
termo, una hielera, un calorímetro.
Observa la figura siguiente donde se representan los tipos de sistemas y sus características en relación
al intercambio de materia y energía.
Los sistemas pueden intercambiar energía de dos maneras:
1.- Realizando trabajo. Entendiendo por trabajo (W) al mecanismo del intercambio de energía entre el
sistema y sus alrededores debido a la acción de una fuerza que produce un desplazamiento al actuar
sobre un cuerpo.
Ejemplo: el pistón de un cilindro que sufre una comprensión o una expansión (sube y baja). Si el trabajo
(W) se realiza sobre el sistema, será positivo (W>0); y a la inversa, si el sistema es quien realiza el trabajo
sobre el entorno, el trabajo será negativo (W<0), ver figura.
2.- Por intercambio de calor. El calor (Q) es el mecanismo de intercambio de energía entre el sistema y
los alrededores debido a una diferencia de temperatura entre ellos. Si el calor (Q) entra al sistema, será
positivo (Q>0), y si sale del sistema, será negativo (Q<0), ver figura.
Estado del sistema.
Son las condiciones en las cuales se tiene a la porción en estudio. A esas condiciones, como presión
(P), temperatura (T), volumen (V), entalpía (H), entropía(S), energía interna (U o E), energía libre de
Gibbs (G), se les conocen como variables termodinámicas o atributos del sistema, las cuales indican los
cambios entre el estado final y el inicial (∆P, ∆T, ∆V, ∆H, ∆S, ∆U, ∆G) del proceso. Cuando indicamos el
estado del sistema y utilizamos estas condiciones para describir la condición momentánea de un sistema
las llamamos funciones de estado.
Unidades de energía.
Las unidades para medir la energía se utilizan dependiendo de la fuente o la forma de generación. A
continuación, se presentan solo el Joule y la caloría, que se usarán en el desarrollo de este tema.
En el Sistema Internacional de unidades (SI) la energía se mide en joule (J), nombre otorgado en honor
al físico inglés James Prescott Joule (1818-1889) un científico británico que investigó el trabajo y el calor.
Joule (J), es la energía transferida a un objeto cuando una fuerza de un Newton actúa sobre ese objeto
en la dirección de su movimiento a través de una distancia de un metro.
Con base en lo anterior se establece la siguiente equivalencia:
1 J = 1 kg.m 2 / s 2
Recuerda que las unidades de Newton (N) son kg m/s2, por lo que se puede expresar las unidades de
joule así: N*m
1 J = 1 N *m
La caloría corresponde a una unidad del Sistema Técnico de Unidades que representa la energía
necesaria para elevar la temperatura de un gramo de agua en un grado Celsius.
Esta unidad es muy utilizada para expresar el aporte energético de los alimentos. Se debe distinguir
entre la llamada “caloría grande” (Cal) usada para indicar el aporte energético de los alimentos; y la
“caloría chica” (cal) que corresponde a la energía necesaria para elevar en un grado Celsius un gramo
de agua.
La equivalencia entre caloría y joule es la siguiente:
1cal = 4.184J
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Se basa en la ley de la conservación de energía, establece que la energía no se pierde, sólo se
transforma. “La energía no se crea ni se destruye, sólo se transforma”.
En los procesos químicos tanto industriales como de laboratorio, en los seres vivos o en el
medioambiente, se transfiere calor. La mayoría de estos procesos lo hacen a presión constante, por lo
tanto, la energía absorbida o liberada en un sistema (reacción química) se conoce como entalpía (H)
cuya variación de estado inicial y final es ∆H.
La entalpía es el resultado del intercambio de calor durante una reacción química o algún proceso.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
La aplicación de esta ley nos permite conocer la espontaneidad de la reacción, e indica porque los
procesos químicos se ven favorecidos en una dirección sin aplicación de energía.
En el contexto de la Química, la segunda ley de la termodinámica se expresa habitualmente en términos
de entropía (S). La entropía es una magnitud termodinámica que indica el grado de desorden molecular
de un sistema. Bajo este concepto se puede enunciar la segunda ley de la termodinámica así:
“La entropía del universo aumenta en un proceso espontáneo y se mantiene constante en un proceso
que se encuentra en equilibrio”.
En la figura siguiente se observa como en el estado sólido, las moléculas o átomos están más ordenados
que en el estado líquido y esté a su vez las moléculas están más ordenadas que en el estado gaseoso.
Es decir, la entropía es menor en el estado sólido que en el líquido y a su vez que en un gas.
Cálculo de Entalpía de reacción (H)
Entalpía de reacción (∆H) es una diferencia entre la entalpía estándar de los productos (estado final) y
la entalpía estándar de los reactivos (estado inicial) a presión constante.
Si ∆H<0, (valor negativo), el proceso o la reacción es exotérmico, por lo que al llevarse a cabo la
reacción se desprende calor.
Si ∆H>0, (valor positivo), el proceso o la reacción es endotérmico, por lo tanto, para que se lleve
a cabo se debe aplicar calor, es decir la reacción absorbe calor.
Entalpía estándar de formación (∆H°f): es la energía intercambiada por medio de calor a presión y
temperatura estándar (P=1 atm, T=25°C) en el proceso de formación de 1 mol de una sustancia. Se
indica con superíndice (°) a la derecha de la magnitud, pero a veces no se explicita porque se supone
que siempre se trabaja es esas condiciones.
Los valores de las entalpías de formación, se encuentran registradas en tablas que puedes consultar
en libros de química avanzada.
Para calcular la entalpía de reacción (∆Hr), aplicamos la fórmula siguiente:
Donde:
∆Hr = entalpía de reacción, en kiloJoul (kJ)
∑ = sumatoria
np = moles de cada uno de los productos
∆𝐻𝑓° (productos) = entalpia estandar de formación de los productos
nr = moles de cada uno de los reactivos
∆𝐻𝑓° (reactivos) = entalpia estandar de formación de los reactivos
Veamos algunos ejemplos sobre cálculo de entalpía de reacción.
Ejemplo 1.- Calcula el calor generado en la reacción de combustión del etano a 25°C y a 1 atm.
Solución:
Paso 1. De la tabla de entalpías, tomamos los datos de la entalpía estándar de formación para cada
uno de los compuestos involucrados.
Paso 2. Aplicar la fórmula y sustituir valores
Resultado: El calor generado por la reacción es -2,855.6 kJ/mol, el signo negativo nos indica que la
reacción es exotérmica y en este caso su valor numérico indica que se libera una considerable cantidad
de calor al ambiente.
Ejemplo 2.- Calcula el cambio de entalpía (Hr) para la siguiente reacción sin balancear:
Solución:
Paso 1. El problema dice que la ecuación no está balanceada, procedemos a balacearla, para esto,
colocamos un 4 al Fe, un 3 al O2 y un 2 al Fe2O3.
Paso 2. De la tabla de entalpía, tomamos los datos de la entalpía de formación para cada uno de las
sustancias involucradas.
Paso 3. Aplicar la fórmula y sustituir valores.
Resultado: El valor del calor de reacción (Hr) es de -1,644.4 kJ/mol, el signo negativo nos indica que la
reacción es exotérmica.
Cálculo del cambio de Entropía (S)
Es una propiedad que nos permite predecir la dirección en la que ocurren los procesos basados
únicamente en las condiciones finales e iniciales.
Nos indica una medida del desorden de un sistema aislado. Los procesos ocurren en la dirección en que
aumenta la entropía del universo, una tendencia del orden al desorden sin gastos de energía. La
variación de la entropía (S) se calcula sin importar la trayectoria, sólo las condiciones finales menos las
iniciales.
La entropía aumenta si aumenta el desorden del sistema.
El proceso ocurre en el sentido en el cual aumenta la entropía:
Si ∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 > 0 𝑠𝑒ñ𝑎𝑙𝑎 𝑢𝑛 𝑎𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑑𝑒𝑠𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜
Si ∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 < 0 𝑠𝑒ñ𝑎𝑙𝑎 𝑢𝑛𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑚𝑖𝑛𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑑𝑒𝑠𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜
Fórmula para calcular la entropía de una reacción:
𝑜 𝑜
∆𝑆 = Σ𝑛𝑝 𝑆𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − Σ𝑛𝑟 𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
Donde:
∆S = cambio de entropía de reacción, en J/K mol
∑ = sumatoria
np = moles de cada uno de los productos
∆S°productos = Entropía de formación de cada producto
nr = moles de cada uno de los reactivos
∆S°reactivos = Entropía de formación de cada reactivo
Veamos algunos ejemplos.
Ejemplo 1.- Determina la entropía estándar de reacción para el siguiente caso.
Solución:
Paso 1. De las tablas termoquímicas del link anterior, busca los valores en la columna de entropía (S°,
J/Kmol), tomamos los datos de la entropía de formación para cada uno de los compuestos involucrados.
Paso 2. Aplicar la formula y sustituir valores.
Resultado: El signo positivo del valor de la entropía de reacción, indica que la entropía del sistema
aumenta.
Ejemplo 2- Determina la entropía estándar de reacción para la siguiente reacción química:
Solución:
Paso 1. De las tablas termoquímicas del link anterior, busca los valores en la columna de entropía (S°,
J/Kmol), tomamos los datos de la entropía de formación para cada uno de los compuestos involucrados.
Paso 2. Aplicar la fórmula y sustituir valores.
Resultado: El signo negativo del valor de la entropía de reacción, indica que la entropía del sistema
disminuye.
