Universidad Nacional de Costa Rica Química General II
Resumen capítulo 17: Valeria Alfaro Madrigal
17.1 Las tres leyes de la termodinámica
PRIMERA LEY: la energía no puede destruirse ni crearse
SEGUNDA LEY: se refiere a que la cantidad de entropía en el universo tiende a incrementarse en
el tiempo, es decir que el grado de desorden de los sistemas aumenta hasta alcanzar un punto de
equilibrio, que es el estado de mayor desorden del sistema. Y la tercera es una extensión de esta
última
17.2 Procesos espontáneos
Reacción espontánea: al mezclar reactivos entre sí en condiciones especiales (cierta temperatura,
presión y concentración) con efectividad. Si no ocurre es no espontánea. Los procesos
espontáneos ocurren para que la energía en un sistema disminuya. Usualmente una reacción
exotérmica favorece la espontaneidad de la rxn, sin embargo, no la garantiza, por lo que no solo
se usan los cambios de energía al analizar la espontaneidad, sino que también se debe tomar en
cuenta la entropía.
17.3 Entropía (S)
Es la medida del grado de dispersión de la energía en un sistema.
Cuando exista mayor desorden mayor es la entropía.
Ej: Por ejemplo, al poner un vaso con agua caliente sobre una mesa el calor de esta se transfiere
a la mesa, por ende, la entropía aumenta debido a la dispersión de calor.
Microestados: distintas maneras de distribuir moléculas dentro de compartimientos. De estos
microestados depende la probabilidad de que ocurra cierta distribución (estado).
K es la constante de Boltzmann que es 1.38x10-23 J/K
Cuanto mayor sea “ mayor será la entropía del sistema. La entropía es una función de estado.
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Cambios en la entropía
Un sistema con menos microestados (W menor) representa un espacio donde hay poca
dispersión de energía, por lo tanto, tiene una menor entropía.
Mientras que un sistema con W mayor posee mayor entropía.
El estado gaseoso es el que posee más desorden, luego le sigue el líquido y por último el
sólido, sólido<líquido<gaseoso
Entropía estándar (a 1 atm y 25°C)
Las entropías son positivas y tienen unidades de J/K o J/K*mol. Por otra parte, la entalpía
estándar de formación tiene valor de 0 para elementos, pero para compuesto puede
ser (+) o (-).
17.4 Segunda ley de la termodinámica
La entropía del universo aumenta en un proceso espontáneo y se mantiene constante en un
proceso en equilibrio. El cambio de entropía del universo es medido al sumar los cambios d
entropía del sistema y de sus alrededores
Si el cambio de entropía del universo es (-) significa que no es un proceso espontaneo, por lo tanto,
el proceso sería espontaneo, pero en la dirección contraria.
Cambios de entropía en el sistema
la entropía estándar de una reacción ΔS°reac está dada por la diferencia en entropías estándar
entre productos y reactivos: o, en general, utilizando S para representar la sumatoria y m y n para
los coeficientes estequiométricos de la reacción
Si las moléculas de gases son > que las que consume ΔS es (+)
Si el número de moléculas de gas disminuyen ΔS es (-)
Si no hay cambio en las moléculas de gas ΔS puede ser (-) o (+), su valor será pequeño.
Cambios de entropía en los alrededores
Proceso exotérmico: el calor liberado a los alrededores aumenta el movimiento de las moléculas
de los alrededores. Por lo tanto, aumentas los microestados y la entropía de los alrededores.
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Proceso endotérmico: absorbe calor de los alrededores y, por lo tanto, disminuye la entropía de
éstos.
Si aumenta la temperatura el ΔSalrededores disminuye
Tercera ley de la termodinámica y entropía absoluta
la entropía de una sustancia cristalina perfecta a T(K)=0 es de 0. Es por ello, que cualquier cristal
impuro, o cualquier otra sustancia (incluso a 0 K) tiene una entropía > 0. En base a lo anterior, se
calcula la entropía absoluta de las sustancias
17.5 Energía libre de Gibbs
La segunda ley de la termodinámica indica que una reacción espontánea hace que la entropía del
universo se incremente para calcular este signo es necesario calcular el
ΔSistema y el Δalredaderos.
Solo considerando el sistema se tiene la ecuación:
*presión constante y T(temperatura)*
ΔHsist - TΔSsist es menor que cero, el proceso debe ser espontáneo
Energía de Gibbs: la energía disponible para realizar trabajo.
G es una función de estado.
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Cambios de energía libre estándar
El cambio de energía libre en una reacción en condiciones estándares y los reactivos se conviertan
en productos.
energía libre estándar de formación: cambio de energía
libre que se presenta cuando se sintetiza 1 mol del compuesto a
partir de sus elementos en sus estados estándar.
Si ΔH es negativo y ΔS es positivo, entonces ΔG siempre será negativo, sin importar la
Transicionestemperatura.
de fase:
Si ΔHen
A la temperatura esque
negativo y ΔS
ocurre unaestransición
negativo,deentonces
fase, elΔG será negativo
sistema sólo cuando
está en equilibrio (ΔGTΔS
=0)sea más
pequeño en magnitud que ΔH. Esta condición se cumple cuando T es pequeña.
Por lo que Para las transiciones si por ejemplo la ΔS es de 22 J*mol para sólido
a liquido entonces de líquido a sólido será de -22 J*mol.
17.6 Energía libre y equilibrio químico
Casos:
1. Un valor negativo grande de ΔG° tenderá a convertir ΔG también en negativo, la reacción
neta procederá de izquierda a derecha hasta que exista una cantidad significativa
de productos.
2. Un valor positivo grande de ΔG° tenderá a convertir ΔG también en positivo, la reacción neta
procederá de izquierda a derecha hasta que exista una cantidad significativa de
reactivo.
En el equilibrio entonces:
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Aquí se usa Kp para los gases y Kc para disoluciones.
