Vol. 12 • No.
31 • August 18 •
2022
Diplomado
www.advenergymat. Electromovilid
de ad
Clase 2
Relator Domingo
Ruiz León
USACH
Agenda
Preliminares
Historia de las baterías
Litio y mercado
Baterías
• Componentes básicos
• Parámetros experimentales de una batería
• Tipos de baterías de litio
• Materiales utilizados para las baterías de
ion-litio
Baterías de litio para el futuro
• Electrolitos sólidos
• Baterías de estado sólido
• Nuevos materiales catódicos (Cobalt-free, NFA)
• Costos de producción
Actividades
Diplomado en Electromovilidad USACH #2
Preliminares
Contexto Presentación Personal
Actividades Profesionales en USACH
• Profesor Asociado, Full time,
Departamento de Química de los
Materiales, Facultad de Química y
Biología
• Director Laboratorio de Materiales
Electrocerámicos, USACH
Formación Académica
• Licenciado en Ciencias mención en Química Universidad de
Chile.
• Doctor en Química, Universidad de Chile.
• Postdoctoral fellow, Department of Materials Science and
Engineering, The University of Sheffield, UK
[email protected]
+56995937293
Diplomado en Electromovilidad USACH #3
Diplomado en Electromovilidad USACH #4
El pack de baterías de 85 kWh del Tesla modelo S contiene
• 7104 baterías de ion-litio
• 16 módulos conectados en serie
• Pesan aproximadamente 320 kg
Se requieren ~35500
baterías AA para
energizar al Modelo
S!!!!
Diplomado en Electromovilidad USACH #5
Historia de las
baterías
Alessandro Volta, de la University de Pavia fue a la Corte de Napoleon para revelar su “pila
electrica,” product de una disputa con su colega y competidor Luigi Galvani de la
Universidad de Bologna
Diplomado en Electromovilidad USACH #6
Diplomado en Electromovilidad USACH #7
1960 Químicos en Europa exploran un tipo de química de inserción de litio reversible en
sulfuros de metales de transición
Las baterías recargables usaban ácidos fuertes o electrolitos alcalinos como el NiOOH.
1967 Compañía Ford Motor descubre la difusión rápida del ion sodio a 300 °C e
inventan la batería recargable de Sodio-Azufre
A principios de los 1970’s en plena crisis del petróleo, Stanley Whittingham es
contratado por la Exxon Mobil Corporation.
1976 Whittingham reporta una celda recargable con litio como ánodo y TiS2 como
cátodo (Las dendritas en el ánodo y los corto circuitos hicieron que el programa fuera
abandonado)
Alrededor de esos mismos años John Goodenough se encontraba investigando en la
Universidad de Oxford cuanto lito se podía extraer del óxido de litio laminar LiCoO2
Akira Yoshino de la Asahi Kasei Corporation crea la primera batería recargable de ion-
litio combinando LiCoO2 como material catódico y carbón grafítico como ánodo.
1991 Sony Corporation usa esta batería para alimentar el primer teléfono portable
de la historia.
Litio y mercado
Diplomado en Electromovilidad USACH #9
Diplomado en Electromovilidad USACH #10
Paises productores de litio, toneladas deLi. 2021
https://www.kitco.com/news/2022-02-01/Global-lithium-production-up-21-in-2021-as-Australia-solidifies-its-top-lithium-producer-status.html
Diplomado en Electromovilidad USACH #11
Diplomado en Electromovilidad USACH #12
Martins LS, Guimaraes LF, Botelho AB, Tenorio JAS, Espinosa DCR. Electric car battery: an overview on global demand,
recycling and future approaches towards sustainability. J Environ Manag 2021:295.
Diplomado en Electromovilidad USACH #13
Diplomado en Electromovilidad USACH #14
Baterías
¿Cuáles son los componentes
básicos de una batería?
ánodo
Batería cátodo
electrolito
Diplomado en Electromovilidad USACH #15
Diferencias entre una
batería primaria y una
secundaria???
La reacción química es irreversible. La reacción química es reversible.
Por lo tanto no se puede volver a cargar. Por lo tanto se puede Volver a cargar.
https://www.electricalvolt.com/2022/02/difference-between-primary-cell-and-secondary-cell/
Diplomado en Electromovilidad USACH #16
¿Como es una batería de
litio?
Componentes básicos
Diplomado en Electromovilidad USACH #17
Parámetros
experimentales de una
batería
Voltaje: Medido en Volts. Diferencial de potencia medido entre los electrodos de la batería.
Para las baterías de Ion-Litio se considera como voltaje nominal el valor de 3,6 V.
Típicamente, el voltaje de carga máxima es de 4,2 V y el de descarga máxima es de 2,5 V.
Capacidad: Capacidad se refiere a la energía específica en Amperes-hora (Ah) o kilowatt-
hora (kWh) y representa la descarga en corriente que soporta la batería por unidad de
tiempo. una batería con capacidad de 3000 mAh puede operar durante una hora,
descargando 3 Amperes.
C-rate: Corresponde a la relación de descarga de una batería con respecto a su capacidad
nominal.
La vida útil de la batería, que se mide por el número de veces que la batería puede ser
recargada recobrando su capacidad completa de recarga – Ciclos de recarga.
DoD (Depth of discharge) : Este es el porcentaje del estado de carga completa al que se
puede descargar una batería de manera segura, sin dañarla. En otras palabras, cuánta
energía almacenada se puede utilizar. Una mayor profundidad de descarga significa que
puede usar más energía almacenada en la batería.
Diplomado en Electromovilidad USACH #18
C Rating Tiempo (minutos)
C rating se define como el rango de tiempo o
5C 12
ritmo de carga o descarga de una batería
2C 30
1C 60 t= tiempo Cr= C rate I= corriente
0.5C or C/2 120
t = 1/Cr ( horas) o 60/Cr ( minutos)
0.2C or C/5 300
I = C rate x energía (Ah)
0.5 rate 2C rate
Batería de 2300 mAh o 2.3 Ah Batería de 2300 mAh o 2.3 Ah
0.5C x 2.3 = 1.2 A (corriente) 2C x 2.3 = 4.6 A (corriente)
60/0.5C = 120 minutos 60/2C = 30 minutos
https://www.power-sonic.com/blog/what-is-a-battery-c-rating/
Diplomado en Electromovilidad USACH #19
t= tiempo Cr= C rate I= corriente
t = 1/Cr ( horas) o 60/Cr ( minutos)
I = C rate x energía (Ah)
https://www.quantumscape.com/
Diplomado en Electromovilidad USACH #20
Trabajo liviano : PC
Panasonic NCR18650B 3,200mAh
https://batteryuniversity.com/
Diplomado en Electromovilidad USACH #21
Alta exigencia : taladro eléctrico
Panasonic UR18650RX 1950mAh
Diplomado en Electromovilidad USACH #22
Diferencia entre batería de plomo y
batería de litio
https://www.etechnophiles.com/lithium-ion-vs-lead-acid-battery/
Diplomado en Electromovilidad USACH #23
Para convertir Ah a kWh simplemente se debe multiplicar la capacidad por el voltaje.
Cuál será la capacidad en KWh de una batería de plomo-ácido de 24V y una
capacidad de 600Ah hecha a partir de 12 celdas individuales (2V cada una) : 12 x 2V
x 600Ah = 14,400Wh o 14.4kWh.
https://www.cleanenergyreviews.info/blog/simpliphi-pylontech-narada-bae-lead-acid-battery
Diplomado en Electromovilidad USACH #24
Voltaje de celda, temperatura de operación y ciclo de vida
para algunas baterías de uso común
Diplomado en Electromovilidad USACH #25
Limitaciones de una
batería de litio
Diplomado en Electromovilidad USACH #26
El término “batería de litio” es un paraguas genérico que incluye dos grandes categorías:
• Tecnologías de ion-litio. Los iones de litio son intercambiados a traves de
mecanismos de inserción/desinserción, ambos electrodos deben ser materiales
capaces de aceptar litio en su estructura de manera reversible.
• Tecnologías de ión-litio-polímero , El electrode negativo esta construido en base a
un film de litio metálico, con un electrolito basado en un material polimérico y un
electrodo positive basado en un compuesto de intercalación
baterias basadas en el uso de
litio metálico
• litio-azufre
• litio-aire
Diplomado en Electromovilidad USACH #27
Tipos de batería de
litio
Yuan, X., Liu, H. and Zhang, J. (eds) (2011). Lithium-Ion Batteries: Advanced Materials and Technologies,CRC Press, Taylor & Francis Group, New York.
Diplomado en Electromovilidad USACH #28
Las celdas cilindricas son las más comunes encontradas en baterías primarias y secundarias. Poseen un
recubrimiento exterior de acero en su empaque. Tienen una buena estabilidad mecánica y una
manufactura relativamente simple
Las celdas tipo botón son usadas en artefáctos medicos, relojes y dispositivos pequeños. Entre sus
ventajas se puede mencionar que pueden ser cargadas de manera segura con altos valores de
corriente.
Las celdas prismáticas son mayoritariamente usadas en teléfonos celulares. Poseen un empaque
rectangular con forma de paralelepípedo. Este tipo de celdas no tienen un formato universal y las
dimensiones dependen del productor. Además este tipo de celdas prismáticas se encuentran disponibles
a gran escala para automoviles híbridos y eléctricos.
Las celdas de tipo pouch cell son un diseño de celdas mucho más nuevo y no dependen de un
empaquetamiento metálico exterior. Este tipo de celdas permite desarrollar baterías de alto poder o
energía y permiten reducer el número de conexiones paralelas en el empaquetamiento. Las ventajas
de este tipo de celdas es su ligereza, bajo costo de de producción y permiten un mejor uso del espacio
disponible.
Diplomado en Electromovilidad USACH #29
Materiales utilizados
para las baterías de
ion-litio
Diplomado en Electromovilidad USACH #30
Cátodo o electrodo
positivo
LiCoO2 (1991) LCO
• Estructura laminar apropiada para el proceso de litiación/delitiación
• Energía específica (capacidad) de alrededor de 150–200 Wh/kg
• Sin embargo, costo de producción elevado y restricciones medio ambientales por uso de
cobalto
LiMn2O4 (1996) LMN
• Muy poca Resistencia a la migración del ión litio durante el proceso de
litiación/delitiación.
• Energía específica (capacidad) de 100–150 Wh/kg
• Sin embargo es afectado por cambios muy bruscos de fase durante el proceso de ciclado
de la batería, lo que se traduce en una baja estabilidad y capacidad.
LiFePO4 (1999) LFP
• Menos contaminate y menos costoso de producer respect de otros materiales basados en
óxidos de litio.
• Menor Resistencia al paso de iones, ciclos de vida (1000-2000)
• Energía específica (capacidad ) de 90–120 Wh/kg
• El fosforo posee un ritmo de autodescarga muy alto lo que reduce la longevidad del
material.
LiNiCoAlO2 (1999) NCA
• Menos cobalto y una sobresaliente energía específica 200–250 Wh/kg
• Ciclos de vida (500)
LiNiMnCoO2 (2004) NMC
• Comparado con NCA, posee menos energía específica 150–220 Wh/kg
• Ciclos de vida (1000-2000)
Diplomado en Electromovilidad USACH #31
Características de materiales para electrodos positivos
A review of state of the art. Int J Energy Res. 2022; 46(13):19258‐19268. doi:10.1002/er.7993
Diplomado en Electromovilidad USACH #32
Estequiometrías y nomenclatura para NCM
Diplomado en Electromovilidad USACH #33
Diplomado en Electromovilidad USACH #34
Utilización de materiales catódicos en vehículos eléctricos
DOI:
10.1002/er.7993
Diplomado en Electromovilidad USACH #35
Vehiculo EV/PHEV Batería Capacidad Rango (km)
(kWh)
Tesla Model S 100D EV NCA 102 510
Chevrolet Volt EV NMC 60 350
Volkswagen e-Golf EV NMC 36 195
BYD EV LFP 82 390
Renault Zoe EV NMC 41 230
Nissan Leaf EV NMC 30 170
Diplomado en Electromovilidad USACH #36
Ánodo o electrodo
negativo
Diplomado en Electromovilidad USACH #37
Características de materiales para electrodos negativos
Diplomado en Electromovilidad USACH #38
Características de algunas baterías de ion-litio mas
comunes
Diplomado en Electromovilidad USACH #39
Parámetros de
optimización
Densidad
(gravimetrica y volumetrica)
Energía Ciclabilidad y capacidad
Safety
Costo de producción
dependence from temperature
Reemplazo del grafito y de la
Reemplazo del electrolíto líquido
cobaltita de litio, mayor
(solvente orgánico) por
capacidad, menor costo en la
electrolítos mas seguros y
producción de materiales
confiables .
anódicos y catódicos.
Diplomado en Electromovilidad USACH #40
Cual es el grave
problema de las baterías
de litio clásicas??
Diplomado en Electromovilidad USACH #41
Baterías de litio
para el futuro
Una posible estrategia es la de usar una combinación de electrodos que
operen dentro de la ventana de estabilidad del electrolito.
Combinando un ánodo de 1.5V de Li4Ti5O12 con un cátodo de LiFePO4, se
puede obtener una batería de litio que opere en el rango de los 2V !!!!!
Diplomado en Electromovilidad USACH #42
Electrolítos sólidos
Li7La3Zr2O12 (LLZO) Garnet structure
High ionic conductivity (10−3 to 10−4 S cm−1)
Liu, Q., Geng, Z., Han, C., Fu, Y., Li, S., He, Y. Li, B. Journal of Power Sources, 389 (2018) 120
Diplomado en Electromovilidad USACH #43
Electrolítos sólidos para baterías de litio de estado sólido
• Alta conductividad iónica
• Ventana electroquímica amplia (0 –7 V)
• Estabilidad química y electroquímica frente a litio metálico.
Diplomado en Electromovilidad USACH #44
Baterías de estado
sólido
Diplomado en Electromovilidad USACH #45
Next‐Generation Cobalt‐Free Cathodes – A Prospective Solution to the Battery Industry's Cobalt Problem
Advanced Energy Materials, First published: 22 January 2022, DOI: (10.1002/aenm.202103050)
Diplomado en Electromovilidad USACH #46
Nuevos materiales
catódicos
Caso: NFA
Diplomado en Electromovilidad USACH #47
Costo de producción de
baterías
Diplomado en Electromovilidad USACH #48
Batteries 2022, 8(7), 70; https://doi.org/10.3390/batteries8070070
Diplomado en Electromovilidad USACH #49
Diplomado en Electromovilidad USACH #50
Actividades
Grupo 1 y 2
Discutir respecto a los datos entregados en la siguiente página
https://lghomebatteryblog.eu/en/this-is-why-ncm-is-the-preferable-cathode-material-for-
li-ion-batteries/
Grupo 3 y 4
Discutir respecto a los datos entregados en la siguiente página
https://zecar.com/post/what-are-lfp-nmc-nca-batteries-in-electric-cars
Diplomado en Electromovilidad USACH #51
