Adsorción
753A-D LABORATORIO INTEGRAL III
DOCENTE: ING. BLAS ERNESTO GALVÁN LÓPEZ
EQUIPO JUEVES
integrantes
BANDA CISNEROS DENISSE ADILENE
DEL ANGEL HERNÁNDEZ JOSÉ LUIS
GOMEZ GARCÍA MARIO ALBERTO
GUERRERO PÉREZ CÉSAR DE JESÚS
HERNÁNDEZ ARELLANO LIZETH
HERRERA VALDEZ HÉCTOR
LAGOS GARAY JOSÉ ARMANDO
MACÍAS RODRÍGUEZ KEN LEONARDO
MARTÍNEZ RODRÍGUEZ JOSÉ PABLO
MÉNDEZ GONZÁLEZ MELANIE EDITH
RACHED ZAMORA MARÍA FERNANDA
ADSORCIÓN
La adsorción es un proceso fisicoquímico por el cual una sustancia que se
encuentra presente en una fase móvil, líquida o gas, es retenida en la
superficie de una material sólido, el cual es llamado adsorbente. Las causas
de que este proceso ocurra pueden ser diversas, por ejemplo interacciones
electrostáticas, dispersivas o alifáticas, o por fenómenos más selectivos
como intercambio iónico o algún otro tipo de interacción específica.
TERMODINÁMICA DE LA ADSORCIÓN
La adsorción es el proceso mediante el cual un sólido
poroso (a nivel microscópico) es capaz de retener
partículas de gas en su superficie tras entrar en contacto
con éste.
El adsorbente dispone de nanoporos, lo que se conoce
como centros activos, en los que las fuerzas de enlace
entre los átomos no están saturadas. Estos centros activos
admiten que se instalen moléculas de naturaleza distinta a
la suya, procedentes de un gas en contacto con su
superficie. La adsorción es un proceso exotérmico y se
produce por tanto de manera espontánea si el adsorbente
no se encuentra saturado.
La aplicación más importante de la termodinámica de la adsorción es la de calcular los equilibrios
de fase entre un sólido adsorbente y una mezcla gaseosa. En este desarrollo, por simplicidad, sólo
tomaremos en consideración gases puros (monocomponentes). La base de todo este cálculo son
las isotermas de adsorción, las cuales dan la cantidad de gas adsorbido en los nanoporos como una
función de la presión externa (del gas). La termodinámica sólo puede aplicarse a las isotermas de
adsorción en el equilibrio. Esto significa que se debe poder llegar a cualquier punto de la curva
elevando o disminuyendo la presión; en otras palabras, las curvas de adsorción y desadsorción
tienen que coincidir. Esto ocurre sólo si no existe histéresis.
La isoterma de adsorción para un gas puro es la relación entre la
cantidad adsorbida específica n (moles de gas por kilogramo de
sólido) y P, la presión exterior de la fase gaseosa. La mayor parte
de isotermas se pueden ajustar mediante una ecuación del virial
modificada:
donde K es la constante de Henry (el valor de la isoterma de adsorción dn/dP
cuando la presión tiende a cero), m la capacidad de saturación del medio sólido
(mol kg-1) y Ci son los coeficientes del virial. Normalmente tres coeficientes
bastan para ajustar la curva a los datos experimentales.
Nótese que las isotermas han de obtenerse a partir de la interpolación de
datos experimentales, aunque existen también modelos moleculares, al
margen de la termodinámica, de los que se pueden obtener teóricamente las
propiedades del sistema. La interpolación de las isotermas de adsorción
respecto de la temperatura se basa en la ecuación
donde h es la entalpía de adsorción diferencial, negativa porque la adsorción es un proceso
exotérmico, como ya hemos comentado. El valor absoluto de h se denomina "calor
isostérico".
Normalmente la entalpía diferencial se calcula a partir de la ecuación (2) haciendo uso de dos o
más isotermas de adsorción. El gran potencial juega un papel fundamental en la termodinámica
de la adsorción. Se define como
donde F es la energía libre de Helmholtz. Las variables independientes son temperatura, volumen
y potencial químico. Para adsorción en un gas puro, el gran potencial se obtiene a partir de la
integración de una isoterma:
Ω se expresa en J kg-1 de adsorbente sólido. El significado físico del gran potencial es la variación
de energía libre asociada a la inmersión isotérmica del adsorbente 'virgen' en el volumen del gas.
La entalpía de inmersión H es la integral de la entalpía diferencial:
Al igual que Ω, tiene unidades de J kg-1.
Una vez obtenidas la energía de inmersión (Ω) y la entalpía de inmersión (H), la entropía de
inmersión es:
A partir de estas ecuaciones se puede hacer todo el análisis termodinámico en un sistema
formado por un adsorbente y un gas. No debemos dejar de tener en cuenta que la determinación
de la ecuación (1), de donde hemos derivado todas las demás, se hace a partir de mediciones
experimentales.
ISOTERMA DE
ADSORCIÓN
La adsorción es generalmente descrita por medio de una isoterma. Las isotermas de adsorción
indican como las moléculas adsorbidas se distribuyen entre la fase líquida y la sólida cuando el
proceso de adsorción alcanza un estado de equilibrio. Muchos modelos describen la adsorción, sin
embargo los investigadores usualmente utilizan los modelos de adsorción propuestos por
Langmuir y por Freundlich para comprender el fenómeno de la adsorción.
ISOTERMA DE LANGMUIR
Relaciona la adsorción de moléculas en una superficie sólida con la presión de gas o concentración
de un medio que se encuentre encima de la superficie sólida a una temperatura constante.
Es una ecuación mucho más exacta para las isotermas de adsorción del tipo 1.
ISOTERMA DE FREUNDLICH
Es una isoterma de adsorción, que es una curva que relaciona la concentración de un soluto en la
superficie de un adsorbente, con la concentración del soluto en el líquido con el que está en
contacto. Fue desarrollada por el matemático, físico y astrónomo alemán Erwin Finlay Freundlich.
Básicamente hay dos tipos de isotermas de adsorción bien establecidas: la isoterma de adsorción
de Freundlich y la isoterma de adsorción de Langmuir.
La isoterma de adsorción de Freundlich se expresa matemáticamente como:
FISISORCIÓN
La fisisorción es la forma más simple de adsorción, y es debida a débiles fuerzas atractivas,
generalmente fuerzas de Van der Waals (véase fuerzas dispersivas). Dado que estas fuerzas son
omnipresentes, resulta que rápidamente cualquier superficie limpia expuesta al ambiente
acumula una capa de material fisisorbido.
QUIMISORCIÓN
La quimisorción ocurre cuando un enlace químico, definido en este caso como un intercambio de
electrones, se forma. El grado de intercambio y lo simétrico que sea dependen de los materiales
involucrados. A menudo hay un paralelismo con las situaciones encontradas en química de
coordinación. La quimisorción es particularmente importante en la catálisis heterogénea, la forma
más común en la industria, donde un catalizador sólido interacciona con un flujo gaseoso, el
reactante o los reactantes, en lo que se denomina reacción en lecho fluido. La adsorción del
reactante por la superficie del catalizador crea un enlace químico, alterando la densidad
electrónica alrededor de la molécula reactante y permitiendo reacciones que normalmente no se
producirían en otras circunstancias. La corrosión es un ejemplo de ello.
TIPO DE SISTEMAS DE CONTACTO
TIPO DE SISTEMAS DE CONTACTO
APLICACIONES
Una de las aplicaciones más conocidas de la adsorción en el mundo industrial, es la extracción de
humedad del aire comprimido. Se consigue haciendo pasar el aire comprimido a través de un lecho
de alumina activa u otros materiales con efecto de adsorción a la molécula de agua. La saturación
del lecho se consigue sometiendo a presión el gas o aire, así la molécula de aire es adsorbida por la
molécula del lecho, hasta su saturación. La regeneración del lecho, se consigue soltando al exterior
este aire comprimido y haciendo pasar una corriente de aire presecado a traves del lecho.
Lo habitual es encontrar secadores de adsorción en forma de dos columnas y mientras una
adsorbe, la otra es regenerada por el mismo aire seco de la columna anterior. Este sistema se
conoce como "pressure spring" o PSA.
LINKS DE INVESTIGACIÓN
[Link]
[Link]
Alan L. Myers, Thermodynamics of Adsorption. Perteneciente a la publicación Chemical
Thermodynamics for Industry - Ed. T.M. Letcher, 2004
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